YCT 207-2014 烟用纸张中溶剂残留的测定 顶空-气相色谱 质谱联用法.docx

中 华 人 民 共 和 国 烟 草 行 业 标 准YC/T 207—2014代替 YC/T 207—2006烟 用 纸 张 中 溶 剂 残 留 的 测 定 顶 空 -气 相 色 谱 /质 谱 联 用 法Determination of solvent residuals on papers for cigarette—Headspace-gas chromatography/mass spectrometry2014-12-24 发 布 2015-01-15 实 施国 家 烟 草 专 卖 局 发 布刮涂 层查 真 伪中 华 人 民 共 和 国 烟 草行 业 标 准烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法YC/T 207—2014中 国 标 准 出 版 社 出 版 发 行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029)北京市西城区三里河北街16号（100045)网址 www.spc.net.cn总编室：（010)68533533 发行中心：（010)51780238读者服务部：（010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销开 本 880X1230 1/16 印 张 1字 数 27千 宇2015年 4月 第 一 版 2015年 4月 第 一 次 印 刷书号：155066 • 2-28455 定价 18. 00 元如有印装差错由本社发行中心调换版 权 专 有 侵 权 必 究举报电话：（010)68510107YC/T 207—2014本标准按照GB/T 1.1—2009和GB/T 20001.4—2001给出的规则起草。本标准代替YC/T 207—2006《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空-气相色谱 法》。本标准与YC/T 207—2006 相比，主要技术变化如下 ：——标准名称调整为“烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法”；——调整了适用范围，増加了烟用接装纸、烟用内衬纸等烟用纸张；——修改了仪器检测方法和检测指标。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家烟草专卖局提出。本标准由全国烟草标准化技术委员会烟用材料分技术委员会(SAC/TC 144/SC 8)归口。本标准起草单位:上海烟草集团有限责任公司、郑州烟草研究院、中国烟草标准化研究中心、国家烟 草质量监督检验中心、广东中烟工业有限责任公司、云南烟草科学研究院、红云红河烟草（集团）有限责 任公司、福建中烟工业有限责任公司、湖南中烟工业有限责任公司、红塔烟草（集团）有限责任公司、河南 中烟工业有限责任公司、江西中烟工业有限责任公司、云南中烟工业有限责任公司。本标准主要起草人:林华清、孙文梁、李中皓、蔡君兰、韩云辉、唐纲岭、王嘉乐、赵乐、孔浩辉、吴达、 范多青、李桂珍、张承明、余静、赵冰、许淑红、黄惠贞、蒋锦锋、陈翠玲、李绍晔、陆舍铭、王璐、刘惠芳、 徐艳群、蒋次清、王庆华、柳维、梁晖、陈星洁、沈光林、吴名剑、曹红云。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——YC/T 207—2006。IYC/T 207—2014烟用纸张中溶剂残留的测定 顶空-气相色谱/质谱联用法1范围色谱/质本 标 准 规 定 了 烟 用 纸 张 中 溶 剂 苯 、 乙 苯 、 二 苯 乙 烯 、 甲 醇 、 乙 醇 、 异 丙 醇 、 正 丙 醇 、 正 丁 醇 、 丙 酮 、 4-甲 基 -2-戊 酮 、 丁 酮 酸 乙 酯 、 乙 酸 梭 正 丁 酯 、 乙 酸 异 丙 酯 、 2-乙 氧 基 乙 基 乙 酸 醋 、 1， 氧 基 戊 二 酸 二 ¥肖 旨 、 B二酸二甲 酯 ） 的 顶 空 -气 相 色 谱 法 ;其 他 溶 剂 残 留 可 参 考 使 ）本标准适用于^条褒&、盒包装纸、烟用接装纸、烟用内衬纸；用银张可参考使用。2原理在密闭f器 气相部分^气3试 剂 和到平衡时，将警告废液收集后 除特殊 3.1三 乙 酸 3.2溶 剂 残 留 3.2.1典 型 溶 剂3.2.1.1 苯。3.2.1.2 甲苯3.2.1.3 乙苯3.2.1.4 (邻、间、对)二甲苯。 3.2.1.5苯乙烯。安全。测试3.2.1.6 甲醇。3.2.1.7 乙醇。3.2.1.8异丙醇。3.2.1.9正丙醇。3.2.1.10 正丁醇。3.2.1.11 丙酮。3.2.1.12 4-甲基-2-戊酮。3.2.1.13 丁酮。3.2.1.14环己酮。 3.2.1.15 乙酸乙酯。 3.2.1.16乙酸正丙酯。 1YC/T 207—20143.2.1.17乙酸正丁酯。3.2.1.18乙酸异丙酯。3.2.1.19 2-乙氧基乙基乙酸酯。3.2.1.20 1-甲氧基-2-丙醇。3.2.1.21 1-乙氧基-2-丙醇。3.2.1.22 2-乙氧基乙醇。3.2.1.23 丁二酸二甲酯。3.2.1.24戊二酸二甲酯。3.2.1.25己二酸二甲酯。3.2.2其他溶剂残留标样由烟用纸张试样的定性分析结果来确定。3.3标 准 溶 液 3.3.1混合标准储备液根据检测试样中溶剂残留的定性分析结果，分别称取对应的溶剂残留物标样（3.2)，溶解于三乙酸 甘油酯(3.1)中制备混合标准储备溶液。典型溶剂混合标准储备液推荐配制方法:在100 mL容量瓶中分别准确称取乙醇（3.2.1.7)、乙酸正 丙酯(3.2.1.16)、1-甲氧基-2-丙醇(3.2丄20)、1-乙氧基-2-丙醇(3.2.1.21)、丁二酸二甲酯（3.2.1.23)、戊二 酸二甲酯(3.2.1.24)和己二酸二甲酯(3.2.1.25)各 1 000 mg，苯(3.2丄1)、甲苯(3.2.1. 2)、乙苯（3.2.1.3)、 邻-二甲苯(3.2.1.4)、间、对-二甲苯(3.2.1.4)、和苯乙烯(3.2.1.5)各 15 mg，甲醇(3.2.1.6)、异丙醇(3.2.1.8)、 正丙醇(3.2.1.9)、正丁醇(3.2.1.10)、丙酮（3.2.1.11)、4-甲基-2-戊酮（3.2.1.12)、丁酮（3.2.1.13)、环己酮 (3.2.1.14)、乙酸乙酯（3.2.1.15)、乙酸正丁酯（3.2.1.17)、乙酸异丙酯（3.2.1.18)、2-乙氧基乙基乙酸酯(3.2.1.19) 、2-乙氧基乙醇（3.2.1.22)各150 mg,分别精确至0.1 mg，以三乙酸甘油酯（3.1)定容，配制成 混合标准储备液。所配制的混合标准储备液中乙醇（3.2.1.7)、乙酸正丙酯（3.2.1.16)、1-甲氧基-2-丙醇(3.2.1.20) 、1-乙氧基-2-丙醇（3.2 丄 21)、丁二酸二甲酯（3.2.1.23)、戊二酸二甲酯（3.2.1.24)和己二酸二 甲酯(3.2.1.25)的浓度为 10 mg/mL，苯(3.2.1.1)、甲苯（3.2.1.2)、乙苯（3.2.1.3)、邻-二甲苯（3.2.1.4)、 间、对-二甲苯(3.2.1.4)和苯乙烯（3.2.1.5)的浓度为0.15：1^/1111，其他物质浓度为1.5 11^/11^。该混合 标准储备液在一 18 °C条件下密封避光贮存，有效期6个月。其他溶剂残留标样(3.2.2)根据实际情况配制标准储备液。3.3.2标准工作溶液系列标准工作溶液应以三乙酸甘油酯(3.1)为溶剂，采用混合标准储备液稀释制备系列标准工作溶 液，该系列标准工作溶液至少配制5级，根据样品实际含量配制合适浓度。取用时放置于常温下，达到 常温后方可使用。4仪 器 及 条 件4.1静态顶空仪，仪器条件如下：----顶空瓶:20 mL;----样品环：3.0 mL;——样品平衡温度：80 °C;——样品环温度：160 °C;——传输线温度：180 °C;----样品平衡时间：45.0 min;——样品瓶加压压力：138 kPa;2YC/T 207—2014----加压时间：0.20 min;——充气时间：0.20 min;----样品环平衡时间：〇.〇5 min;----进样时间：1.0 min。4.2气相色谱仪，仪器条件如下：——VOC专用毛细管柱(VOCOL 柱或等效柱）：规格为60 m(长度）X0.32 mm (内径）X1.8 /xm(膜 厚 ） ；-载气:氦气（He ),恒流模式，流量2.0 mL/min;-进样口温度：1804.3_分流比：20 : 1;-程序升温:40质谱仪，仪器条$_辅助接口 ： 2持 10 min。_请#子碎愚中，f择特异性和驗子；选_^1个〜2个碎片禽_|辅助定t离 典 型 溶 剂4.4分 析 $平 量 为 0.14.5 活 塞 ^液 ^|，1 000 ju4.6裁 纸 刀5试样制备5.1 —般 要 求取 实 验 室 样 品 进 行 试 _备 ， 平 应 从 抽 取 样 品 来 制 备 试 样 ;卷 筒 和成盘酬臓张触S少 為 續 棚 f1糾 。 额 个 平 行 试 样 。 獅 纖 的 烟 用 纸 张 ， 应 参 照 相 应 用 途 的 烟 用 样 面 &制 :备 试 样 f &样制备应快速准确，并确保样品不受 污染。5.2硬 盒 包 装 纸取一张硬盒包装纸样品，裁取面积为22.0 cmX5.5 cm的试样，试样应包含主包装面，将所裁试样 印刷面朝里卷成筒状，立即放人顶空瓶中，加人1 〇〇〇 ML三乙酸甘油酯(3.1),密封后待测。5.3软 盒 包 装 纸取一张软盒包装纸样品，裁取面积为15.5 cmXIO.O cm的试样，试样应包含主包装面，将所取试样 印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶中，加入1 〇〇〇 yL三乙酸甘油酯 （3.1),密封后待测。5.4条 包 装 纸取一张条包装纸样品，在包装纸正面中央区域裁取面积为22.0 cmX5.5 cm的试样，将所裁试样印3YC/T 207—2014刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶中，加入1 〇〇〇 fxL三乙酸甘油酯 （3.1)，密封后待测。 5.5烟 用 接 装 纸取一张接装纸样品，裁取面积为20.0 cmX4.0 cm的试样，试样应包含一个单边，将所裁试样印刷 面朝里卷成筒状，立即放人顶空瓶中，加人1 〇〇〇 pL三乙酸甘油酯（ 3.1)，密封后待测。5.6烟 用 内 衬 纸取一张内衬纸样品，裁取面积为17.0 cmXIO.O cm的试样，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即 放人顶空瓶中，加入1 〇〇〇 三乙酸甘油酯（3.1)，密封后待测。6分 析 步 骤6.1定 性 分 析6.1.1典 型 溶 剂 残 留 的 定 性 鉴 定以对应烟用纸张原纸（盒包装纸原纸、条包装纸原纸、烟用接装纸原纸、烟用内衬纸原纸，经80 °C烘 烤2 h后待用）为样品基质，按5.2〜5.6步骤分别制样，加人典型溶剂残留标样（3.2.1)，按仪器条件 (4.1〜4.3)进行顶空-气相色谱/质谱分析，确定典型溶剂残留标样的总离子流图、保留时间和定量离子 峰。对照标样的保留时间和总离子流图，确定试样中的目标化合物。当试样和标样在相同保留时间处 (士0.2 min)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标样一致，其丰度比与标样相比符合：相对丰度 >50%时，允许士 10%偏差；相对丰度20%〜50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%〜20%时，允许 ±20%偏差；相对丰度50%时，允许±10%偏差； 相对丰度20%〜50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%〜20%时，允许±20%偏差；相对丰度0.995。每次试验均应制作标准工作曲线。20次样品测试后应测定一个中等浓度的标准工作溶液,如果测 定值与原值相差超过5%，则应重新进行标准工作曲线的制作。4YC/T 207—20146.2.2空 白 试 验以对应烟用纸张原纸为样品，按第5章要求制取空白试样，按仪器测试条件(4.1〜4.3)进行顶空-气 相色谱/质谱分析。6.2.3样 品 测 定按照仪器测试条件(4.1〜4.3)测定样品。每个样品平行测定两次，每批样品做一组空白。7结 果 计 算 与 表 述试样中溶剂残留的含量按式（1)进行计算:——试样中溶剂残留的含量，单位为毫克每平方米(mg/rn 2);A;——试样中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U (积分单位）；A。——空白样品中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U (积分单位）；K,——试样中溶剂残留的工作曲线斜率，单位为U _ m2/mg。以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至0.01 mg/m 2。当平均值大于等于1.00 mg/m 2时 ， 两 次 测 定 值 之 间 相 对 平 均 偏 差 应 小 于 10%;当 平 均 值 小 于 1.00 mg/m2时，两次测定值之间绝对偏差应小于0.10 mg /m2。8重 复 性 、 回 收 率 和 检 测 限本方法的重复性、回收率和检测限结果参见附录C。9试 验 报 告试验报告应说明：——识别被测样品需要的所有信息；——参照本标准所使用的试验方法；——试验结果，包括两次平行测定结果及其平均值; —与本标准规定分析步骤的差异；——在试验中观察到的异常现象；——试验日期；——测试人员。YC/T 207—2014附录A(资料性附录）典型溶剂残留的定量离子示例YC/T 207—2014附 录 B(资 料 性 附 录 )色谱图示例典型溶剂残留标准工作溶液色谱图典型溶剂残留标准工作溶液的顶空-气相色谱/质谱图见图B.1。图B.1典型溶剂残留标准工作溶液的顶空-气相色谱/质谱图YC/T 207—2014B. 2典 型 样 品 色 谱 图典型样品的顶空-气相色谱/质谱图见图B.2。3.5X105-3.0X105-1114 16 18 20 30 ^32 34 36氧基-2-丙醇13——2-乙氧基乙醇； 15—1-乙氧基-2-丙醇 20——邻-二甲苯。拜 2.0X105■Hf1.5X1051.0X1QS5.0X1042.5X105-说明：1——甲醇r.--- 乙醇4— —丙酮5— —正丙醇；乙酸乙酯;/---8—•乙酸异丙酯408YC/T 207—2014附录C(资料性附录）方法的重复性、回收率和检测限结果C. 1硬 盒 及 条 包 装 纸硬盒及条包装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.1。表C. 1硬 盒 及 条 包 装 纸 的 重 复 性 、 回 收 率 和 检 测 限 结 果化合物名称 相对标准偏差(《==5) % 回收率 % 检出限mg/m2 定量限mg/m2甲醇 2.31 84.8 〜93.7 0.078 0.258乙醇 1.43 88.2 〜107.8 0.051 0.171异丙醇 3.04 90.8 〜96.1 0.016 0.053丙酮 2.66 93.4 〜97.4 0.021 0.070正丙醇 3.43 89.5 〜109.8 0.019 0.062丁酮 5.11 87.5 〜93.3 0.020 0.066乙酸乙酯 2.69 91.5 〜95.4 0.012 0.039乙酸异丙酯 3.41 89.3 〜91.7 0.014 0.047正丁醇 3.00 88.9 〜94.4 0.012 0.039苯 3.64 83.8 〜90.4 0.001 0.0041-甲氧基-2-丙醇 4.16 85.9 〜99.9 0.160 0.534乙酸正丙酯 1.00 89.2 〜95.8 0.038 0.1272-乙氧基乙醇 5.68 80.2 〜117.0 0.206 0.6204-甲基-2-戊酮 2.80 91.6 〜99.8 0.010 0.0341-乙氧基-2-丙醇 2.52 91.5 〜101.4 0.075 0.251甲苯 3.33 86.8 〜89.1 0.002 0.006乙酸正丁酯 3.21 89.9 〜95.7 0.012 0.040乙苯 3.15 91.6 〜95.6 0.001 0.004间、对-二甲苯 3.11 87.8 〜92.1 0.001 0.004邻-二甲苯 2.61 88.9 〜92.0 0.001 0.003苯乙烯 3.93 88.2 〜106.1 0.002 0.0072-乙氧基乙基乙酸酯 4.36 83.1 〜118.2 0.200 0.610环己酮 2.30 94.5 〜107.0 0.016 0.052丁二酸二甲酯 3.05 90.9 〜115.5 0.260 0.810戊二酸二甲酯 3.22 83.3 〜116.6 0.270 0.860己二酸二甲酯 3.68 82.8 〜119.2 0.310 0.9209YC/T 207—2014C.2软 盒 包 装 纸软盒包装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.2。表C. 2软 盒 包 装 纸 的 重 复 性 、 回 收 率 和 检 测 限 结 果化合物名称 相对标准偏差(72 = 5) % 回收率 % 检出限mg/m2 定量限mg/m2甲醇 1.02 85.8 〜97.6 0.005 0.016乙醇 0.93 87.1 〜95.3 0.031 0.102异丙醇 1.52 92.8 〜97.2 0.004 0.014丙酮 1.78 87.0 〜95.3 0.005 0.018正丙醇 1.33 96•。〜101.4 0.004 0.012丁酮 1.47 85.5 〜94.2 0.004 0.013乙酸乙酯 1.98 86.6 〜95.7 0.008 0.027乙酸异丙酯 1.79 92.8 〜93.3 0.005 0.016正丁醇 1.42 90.3 〜94.6 0.004 0.012苯 4.56 86.1 〜94.3 0.001 0.0041-甲氧基-2-丙醇 3.49 101.8 〜105.2 0.088 0.293乙酸正丙酯 1.12 92.4 〜101.6 0.032 0.1082-乙氧基乙醇 3.66 87.7 〜105.6 0.180 0.5204-甲基-2-戊酮 0.92 93.5 〜96.9 0.003 0.0081-乙氧基-2-丙醇 2.60 93.6〜99.4 0.047 0.155甲苯 2.17 91.3 〜92.7 0.001 0.002乙酸正丁酯 0.84 90.2 〜95.6 0.002 0.007乙苯 2.64 88.7 〜93.2 0.001 0.003间、对-二甲苯 2.75 83.0 〜91.8 0.001 0.003邻-二甲苯 4.62 87.9 〜95.4 0.001 0.004苯乙烯 2.96 87.4 〜94.5 0.001 0.0032-乙氧基乙基乙酸酯 3.51 86.9 〜108.9 0.150 0.470环己酮 1.33 87.8 〜99.1 0.004 0.012丁二酸二甲酯 3.68 90.6 〜108.6 0.190 0.620戊二酸二甲酯 3.77 92.5 〜112.2 0.200 0.650己二酸二甲酯 3.91 90.6 〜119.7 0.210 0.680C.3烟 用 接 装 纸烟用接装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.3。10YC/T 207—2014表C. 3烟 用 接 装 纸 的 重 复 性 、 回 收 率 和 检 测 限 结 果化合物名称 相对标准偏差(n = 5) % 回收率 % 检出限mg/m2定量限mg/m2甲醇 1.07 86.3 〜90.9 0.006 0.019乙醇 0.92 92.9 〜102.1 0.053 0.177异丙醇 0.84 87.2 〜89.6 0.004 0.013丙酮 1.66 91.5 〜94.8 0.008 0.027正丙醇 1.10 86.2 〜92.4 0.005 0.016丁酮 1.23 89.9 〜92.2 0.006 0.019乙酸乙酯 1.61 89.7 〜93.2 0.007 0.024乙酸异丙酯 1.19 88.7 〜89.3 0.005 0.018正丁醇 1.09 87.1 〜90.4 0.005 0.016苯 2.88 87.3 〜92.6 0.001 0.0041-甲氧基-2-丙醇 5.31 88.9 〜91.2 0.198 0.659乙酸正丙酯 1.22 89.2 〜97.8 0.062 0.2052-乙氧基乙醇 2.55 87.2 〜111.7 0.220 0.7204-甲基-2-戊酮 0.92 87.5 〜89.8 0.004 0.0151-乙氧基-2-丙醇 1.96 89.4 〜93.8 0.064 0.212甲苯 1.67 88.6 〜91.4 0.001 0.003乙酸正丁酯 1.32 90.8 〜97.4 0.006 0.020乙苯 2.09 87.4 〜89.3 0.001 0.003间、对-二甲苯 1.73 86.1 〜93.3 0.001 0.003邻-二甲苯 3.01 85.0 〜88.3 0.001 0.005苯乙烯 1.80 88.0 〜95.1 0.001 0.0032-乙氧基乙基乙酸酯 3.08 83.6 〜115.6 0.200 0.660环己酮 2.29 87.5 〜89.1 0.011 0.037丁二酸二甲酯 3.32 84.3 〜115.6 0.257 0.850戊二酸二甲酯 4.57 81.4 〜116.8 0.260 0.860己二酸二甲酯 4.91 97.3 〜119.8 0.267 0.880C.4烟 用 内 衬 纸烟用内衬纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.4。YC/T 207—2014表 C.4烟 用 内 衬 纸 的 重 复 性 、 回 收 率 和 检 测 限 结 果化合物名称 相对标准偏差U=5) % 回收率 % 检出限mg/m2 定量限mg/m2甲醇 4. 68 82. 5〜93. 8 0.018 0. 058乙醇 3.15 102.0〜114. 4 0.093 0.308异丙醇 1.97 106.4〜110.2 0.008 0.027丙酮 2.18 91. 6〜99.1 0.027 0.089正丙醇 3. 24 86.1 〜99.1 0.007 0. 025丁酮 1.64 95. 6〜103. 5 0. 004 0.012乙酸乙酯 1.31 99. 8〜105. 6 0.003 0. 009乙酸异丙酯 2. 47 89. 7〜100. 2 0.005 0.016正丁醇 1.87 85. 6〜103. 2 0. 004 0.012苯 5.40 93. 6〜101.1 0. 001 0. 0031-甲氧基-2-丙醇 2.98 99.1 〜102. 7 0. 045 0. 149乙酸正丙酯 1.88 103.4〜111.9 0. 043 0. 1442-乙氧基乙醇 3.85 82. 6〜104.0 0. 145 0. 4804-甲基-2-戊酮 1.50 88. 4〜101. 2 0. 003 0.0111-乙氧基-2-丙醇 2.13 89.0〜106. 6 0.028 0.093甲苯 4. 74 98. 4〜105. 6 0. 001 0. 003乙酸正丁酯 1.92 86.1 〜102. 6 0. 004 0.012乙苯 4.20 100. 4〜111.0 0. 001 0.003间、对-二甲苯 4. 40 82. 9〜93.0 0.001 0.003邻-二甲苯 5.96 90.0〜98. 5 0.001 0.004苯乙烯 5.17 98. 6〜107. 4 0.001 0. 0032-乙氧基乙基乙酸酯 5.06 80. 3〜90. 3 0. 140 0. 460环己酮 2.15 100. 3〜107. 8 0.005 0.018丁二酸二甲酯 3.12 80.1 〜93.1 0. 200 0. 660戊二酸二甲酯 3.68 82. 4〜95.0 0.188 0.620己二酸二甲酯 3.98 82. 2〜105. 9 0.182 0. 600YC/T 207-2014版 权 专 有 侵 权 必 究*书号：155066 • 2-28455定价： 18.00元打印日期：2015年5月8日F053