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1、*1例例：计算pH2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。已知：EDTA:pka1pka6=0.90;1.60;2.00;2.67;6.16;10.26例：例：计算pH=5.00时，CN(H)lgCN(H)已知：HCN的Ka6.2x10-101*2例：在pH6.00的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+(待测离子）及Ca2+，计算Y(Ca)和Y已知：KCaY=1010.69 pH=6.00 Y(H)=104.65解：若pH3.00，结果又如何？pH3.00，Y(H)Y(H)=10=1010.6010.602*3例：例：pH12.00的的0.010mol/L锌氨溶液中，游
2、离氨的浓度锌氨溶液中，游离氨的浓度为为0.10mol/L，计算，计算Zn已知：已知：Zn(NH3)42+lg1lg4=2.37,4.81,7.31,9.46 Zn(OH)42-lg1lg4=4.4,10.1,14.2,15.5解：解：pH=12.00,OHpH=12.00,OH-=10=10-2.00-2.00mol/Lmol/L3*4上题中若改为在pH10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的Zn,应如何计算？解：pH10.00 CNH30.20mol/L,则则NH3=0.17mol/LZn=106.40+102.46-1=106.40 同时，同
3、时，pH10.00，则，则OH-=10-4.00mol/L。将NH3、OH-代入公式(略），其他同上题已知：Zn(NH3)42+lg1lg4=2.37,4.81,7.31,9.46 Zn(OH)42-lg1lg4=4.4,10.1,14.2,15.5 NH3,pKb=4.744*5计算上例溶液中Al3+=?例：计算例：计算pH5.00的的0.10mol/L AlAlY溶液中，游离溶液中，游离F浓浓度为度为0.010mol/L 时时 AlAlY的条件稳定常数的条件稳定常数 AlF63-的的lg1lg6为：为：6.15；11.15；15.00；17.75；19.36；19.84 pH=5.00,l
4、gY(H)=6.45,lgAl(OH)=0.4思考：思考：若上例中改为若上例中改为F F的分析浓度的分析浓度(C(CF-F-)为为0.010mol/L0.010mol/L，应如何计算？应如何计算？(不计与不计与AlAl3 3配位的配位的F F-）5*6例例:用2.0 x10-2molL-1 EDTA滴定2.0 x10-2molL-1 Fe3+溶液,计算适宜的pH范围是多少？=lg0.010+25.1 6=17.1查表5-2，用内插法求得 pHmin1.2解：已知 csp=1.0 x10-2 molL1 则，用 EDTA滴定 0.020molL-1Fe3+溶液适宜的pH为1.202.10KspF
5、e(OH)3=10-37.4，求得铁沉淀的起始pHpOH=11.90,pH=2.10（lgKFeY=25.10，KspFe(OH)3=10-37.4）计算2.0 x10-2molL-1 EDTA滴定同浓度的Al3+的适宜pH范围6*7例题：例题：1.若络合滴定反应为:M+Y=MY,以下各式正确的是 -()H+HiY(i=1-6)(A)Y=Y+MY (B)Y=Y+HiY (C)Y=HiY (D)Y=c(Y)-HiY 2.在在pHpH为为10.010.0的氨性缓冲液中的氨性缓冲液中,以以0.01 mol/L EDTA 0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度滴定同浓度ZnZn2+2+溶液两份。溶
6、液两份。其中一份含有其中一份含有0.2 mol/L 0.2 mol/L 游离游离NHNH3 3;另一份含有另一份含有0.5 mol/L 0.5 mol/L 游离游离NHNH3 3。在上述两种。在上述两种情况下情况下,对对pZnpZn叙述正确的是叙述正确的是 -()-()(A)(A)在化学计量点前在化学计量点前pZnpZn相等相等 (B)(B)在化学计量点时在化学计量点时pZnpZn相等相等 (C)(C)在化学计量点后在化学计量点后pZnpZn相等相等 (D)(D)在上述三种情况下在上述三种情况下pZnpZn都不相等都不相等 7*8例：例：用用0.0200 mol/L EDTA0.0200 mo
7、l/L EDTA滴定滴定pH=10.0pH=10.0每升含有每升含有0.20 mol0.20 mol游离游离氨的溶液中的氨的溶液中的CuCu2+2+c c(Cu2+)(Cu2+)=0.0200 mol/L,=0.0200 mol/L,计算滴定至化学计量计算滴定至化学计量点和化学计量点前后点和化学计量点前后0.1%0.1%时的时的pCupCu和和pCupCu值。值。lg lgK K(CuY)(CuY)=18.80=18.80；pH=10.0 pH=10.0时时 lg lg Y(H)Y(H)=0.45,lg=0.45,lg Cu(OH)Cu(OH)=1.7=1.7；Cu-NHCu-NH3 3络合物
8、的各级累积常数络合物的各级累积常数 lg lg 1 1lglg 5 5:4.31:4.31、7.987.98、11.0211.02、13.3213.32、12.8612.86 =1+10-1.00+4.31+10-2.00+7.98+10-3.00+11.02+10-4.00+13.32 10-5.00+12.86 =109.36lgK(CuY)=18.809.360.45=8.99解：化学计量点时：Cu=109.36+101.7 1=109.368*9例：例：15mL 0.020 molL-1 EDTA与10mL 0.020 molL-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算Zn2+；已
9、知：lgKZnY=16.50 pH=4.0 lgY(H)=8.60 lgZn(OH)=0.00解：9*10例例若配制若配制EDTAEDTA溶液时所用的水中含有溶液时所用的水中含有 Ca Ca2+2+，则下，则下列情况对测定结果有何影响？列情况对测定结果有何影响？(1)(1)以以CaCOCaCO3 3为基准物标定为基准物标定EDTAEDTA溶液，用所得溶液，用所得EDTAEDTA标标准溶液滴定试液中的准溶液滴定试液中的ZnZn2+2+，以二甲酚橙为指示剂；，以二甲酚橙为指示剂；(2)(2)以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得得EDTAEDTA
10、标准溶液滴定试液中标准溶液滴定试液中CaCa2+2+的含量；的含量；(3)(3)以金属锌为基准物质，铬黑以金属锌为基准物质，铬黑T T为指示剂标定为指示剂标定EDTAEDTA溶溶液。用所得液。用所得EDTAEDTA标准溶液滴定试液中标准溶液滴定试液中CaCa2+2+的含量。的含量。林邦曲线指示剂10*11例：例：当溶液中 Bi3+、Pb2+浓度皆为0.01 molL-1时，用EDTA滴定 Bi3+有无可能？解：查表5-1可知，lgKBiY 27.94，lgKPbY=18.04 则：lgK=27.94-18.04=9.9 5 故：滴定 Bi3+而时 Pb2+不干扰。由酸效应曲线：查得滴定Bi3+
11、的最低 pH 约为 0.7。滴定时pH也不能太大。在 pH2时，Bi3+将开始水解析出沉淀。因此滴定 Bi3+的适宜pH范围为0.72。11*12思思 考考 题题1EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?2配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同?为什么要引用条件稳定常数?3在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?4金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件?5为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?12*136什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?7M和N共存，如何用控制酸度的方法分别滴定?8掩蔽的方法有哪些?各运用于什么场合?9EDTA滴定含少量Fe
12、3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时，恰恰相反。说明理由。10如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、Mg2+?13*1411如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？12若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？(1)以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；(2)以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量；(3)以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。14*1514用返滴定法测定Al3+含量时，先在pH3左右加入过量EDTA并加热，使Al3+配位。说明选择此pH的理由。15今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量，试设计简要方案(包括滴定剂、酸度、指示剂,所需其他试剂以及滴定方式)。(1)Zn2+、Mg2+混合液中两者含量的测定；(2)含有Fe3+的试液中测定Bi3+；(3)Fe3+、Cu2+、Ni2+混合液中各含量的测定；(4)水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+的分别测定。15