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1、源的精细化排查和监管,形成“问题诊断-管控建议-执法支持-动态评估”的高 效工作模式,为政府大气污染防治精准施策提供有效科技支持第三篇竞争对手篇谱育1 .谱育的走航设备基于什么原理?谱育完全是抄袭禾信的,禾信提出走航的思路时,他们一开始用便携式GCMS 模式来做,由于时间分辨率不够,后来又提出用单MS谶(EI源+四级质谱), 即去掉色谱部分。但是由于此模式下进样及电离源的问题,数据完全是错误 的,不能称之为走航。2 .谱育介绍了他们的走航技术,称数据比禾信准?首先谱育的技术不能实现走航,因为数据都是错误的,更谈不上准。为什么 这么说呢?首先他们最后测的是总离子流的强度,用总离子流代表总TVOC
2、s的强度。采用毛细管进样+EI源电离+离子阱监测会导致很多问题:1) 采用毛细管进样,无机气体及VOCs全部进入仪器,导致监测的总离 子流既有无机又有VOCs,数据是错误的;2) 总离子流浓度,反映不了真实VOCs的浓度。EI电离是硬电离,样品气体在EI的电离下绝大都碎片化了,无法进行定性分析,更加无法定量分析。 低浓度高碳类物质的总离子流浓度可能会很高,反之高浓度低碳类物质的总离子流浓度可能会很低,导致数据是错误的;3) 离子阱质谱存在质量歧视,低质荷比和高质荷比的离子都不能够分 析,故其质量分析范围比较理想在40-350 amu之间,因此会损失掉很多物质。综上,谱育在测VOCs,但是不知测
3、得是什么物质,也无法知道物质真实浓度。3 .谱育宣传其走航系统可测物种达1000种,是否真实?不可能,是虚假宣传,可测物种达1000种,真实情况不足1/10。原因:1)环境空气VOCs样本复杂,单MS模式下,得到的是总的离子流,不能对单一物种进行识别,无法定性,就更不要说定量能检测多少种物质了。2)利用单款便携式GC-MS检测,受GC色谱柱的选择性和MS的质量范围限制,最多能检测出约100种物质。4 .谱育走航监测系统,可监测无机恶臭气体吗?注意,这个问题有两个陷阱,第一个是谱育走航监测,第二个是测无机恶臭。所以回答时要各个击破。只要提到谱育走航监测,首先就先说:谱育走航系统数据都是错误的,虽
4、然一直在测数据,但是不知道测得是什么,测的数据也不能反映真实VOCs浓度。具体原因见问题2o其次,便携式GCMS可以测无机恶臭物种,受色谱柱的影响,测VOCs的柱 子不能同时测无机恶臭。所以谱育不能实现走航,GCMS可以测无机恶臭物质,前提是更换可测无 机的色谱柱。5 .是否为实时监测?谱育可以做到VOC,无机恶臭一起监测?如果谈走航,谱育可以做到实时监测,但是不知测了什么,也不知物质浓度,具体原因见2、40如果谈测无机气体,那就是GCMS,不是走航,十几分钟出一个数。两者不 能混为一谈。6 .什么样的数据可以用于执法?1)出具数据报告的单位须具有CMA (中国计量认证)的资质认证。2)检测方
5、法(为标准方法),工作流程,工作环境,人员(具备上岗证)都要满足CMA认证项目的具体要求。3)检测项目是CMA资质认证中所涉及的。例如某实验室获得了水体监测中地表 水57个单项的检测的CMA认证,那么其出具的具有法律效益的数据仅包含在此 57个单项之中,其余的不具执法效益。备注:具有CMA认证的单位,可以是:各地市或者省级环境监测站、华测、SGS 等第三方检测公司等。7 .谱育说得到的数据能用于执法,是国标方法,能做到吗,为什么?不能用于执法。1)作为执法的数据是有很严格的要求。数据必须是受到国家认可并具备法律效 益的,因此出具数据的机构的资质,人员的资质,工作流程(采样、现场勘查) 等都有很
6、严格的规定,一般要求要具备CMA的资质认证。2) CMA认证中的检测方法通常是标准方法,非标方法通过认证的难度很大。谱 育用单MS和便携式GC-MS的方法,目前没有国家/地方标准,即使不考虑“工作 环境、人员资质”,使用该仪器的单位,很难利用这台仪器获得CMA认证。故谱育出具的数据并不能用作执法依据,存在不实的夸大宣传。8.工厂排口气体做监测执法,谱育的GC-MS可以做吗(不考虑人员资质情况, 只考虑仪器本身)?问题关键点在于排口,排口排放的VOCs浓度很高,可以达到几十几百ppm的级 别,就目前了解的现场使用的情况来看:1)谱育设备监测范围最高只能到几个ppm,再高的浓度仪器就测不了了。我们
7、 在成都一起走航PK时,测有组织排放时,谱育就不敢进去监测了,因为仪器的 上限接受不了高浓度的环境,而我们进厂监测完全没问题。2)针对固定污染源的废气排放标准固定污染源废气挥发性有机物的测定便携 式气相色谱-质谱法,该标准尚未对外公布,没有查到相关信息。该征求意见 稿中只限定了 30中VOCs的排放的测定,适用范围有一定的局限性。故目前对于排口的气体监测,谱育的设备也无法执法!4 .化工园区VOCs源锁定的解决方案中,如果遇到两家企业原材料,生产工艺 和产品都相同怎么进行锁定?答:首先对两个化工厂进行源谱采集,从中提取有差异的源谱特征信息。即使原 材料,生产工艺和产品都相同,也会存在排放规律和
8、排放物质相对信号强度的差 异,利用这些差异和源解析模型进行源锁定。5 .具体能测哪些物质?这些物质的检出限多少?答:SPIMS可以对质量在1 - 500amu范围内、电离能低于10. 6eV的挥发性有 机物进行检测,用于化工园区的1000和2000的检出限为ppb级,用于痕量VOCs 检测的3000的检出限ppt级。6 .能否自动输出报告到集成系统中?答:可以,但软件组需要时间根据不同的集成系统对软件输出进行升级。7 . SPIMS的定量怎么样?有没有国标、认证?或者权威部分出具的一些证明?答:利用标准曲线进行定量,标准曲线的R20. 9,对于在线设备来说,定量较好; 目前,还没有具体权威部门
9、出具的一些证明。这款仪器的最大的功能,是实现 VOCs的源识别(解析),这是别的设备无法完成的工作。同时SPIMS2000可以 实现边走边测,快速建立城市VOCs画像,整体把握区域VOCs污染情况,锁定重 点污染区域,污染企业甚至到污染工段,优化敏感点位(国控点周边),排查异常 点位,精准把脉,已在全国近50个地市完成走航,广受好评。8 . VOCs浓度上限?答:首先,仪器对不同物质的响应是不同的,而仪器的最大响应是一样的。因此, 仪器对不同物质的质量浓度检测上限也是不同的。一般来说,仪器可检测的VOCs最大质量浓度为lOOppm左右。另外一个情况,VOCs在高浓度和低浓度线性范围时的工作曲线
10、也是不同的。9 .溯源功能很好,溯源理论基础是什么,有无支撑材料?答:1)通过自建谱图库,利用质谱图特点,结合非负最小二乘法对谱图进行比对;2) 仪器系统搭载了气象五参数监测仪,数据分析结合风向、风速、距离,方位角等 综合分 析,对溯源结果进行补充;3)算法的准确性在80%以上,溯源结果的趋势是可 靠的。10涉及到植物排放、香精香料、香烟等的潜在应用,如何与客户对接交流?答:1)对外交流,可以以做过的简单案例为引子,介绍我们可以测各种样品, 深入了解不同应用客户的具体需求;2)以客户为主导,根据具体应用的前景, 我们提供仪器及技术支持,协助客户开展应用方法开发。11 .在臭味、异味检测的应用中
11、,有臭味的可能含量很低,信号强度弱,无臭味 的可能含量高,信号强度高,即臭味物质可能测不到,如何准确的锁定臭味的 物质?答:1)梳理臭味、异味的物质列表,添加到数据库,且明确m/z; 2)仪器检测m/z可以准确到小数点后1位,将精确的质量数标注并将最有可能的物质标出,利用软件直接显示定性结果。12 .仪器连续运行的稳定性,衰减如何来解决?答:可定期对信号进行检测,通过电压参数的控制对衰减进行补偿和修正。13 .对于化工园区溯源分析的应用,有些化学体系可能会发生转化,是否会对溯 源结果造成影响?溯源的准确性如何?答:1)大气环境下化学体系发生二次转化的过程是相对缓慢的,与物质迁移的 过程相比,在
12、溯源分析中迁移的过程占主导因素,因此在可快速溯源的应用中, 可不考虑化学物质之间的相互转化,建议有条件的化工园区,对特征谱图库进行 定期更新,如3个月更新一次,如果园区工艺较稳定,特征谱库6T2个月不 更新亦可满足需求;2)溯源的结果在趋势上是准确的,目的是找到相对贡献较大 的企业,至于某一个企业的贡献率具体是多少(是20%还是25%)并不十分重要。14 .定性的准确性?答:目前所说的可检测到的300种VOCs物质是大气中常见的VOCs;而且SPIMS 可以检测的物质清单,需要根据不同的检测环境、检测背景不断的完善,并添加 物质信息、;针对化工园区的溯源分析,可根据园区的排放特征来确定物质信息
13、。 SPIMS的优势是全谱显示,根据检测得到的精确质量数与常见VOCs谱库结合分 析,给出不同m/z的不同的可能性物质,将有些完全不可能出现的物质排除,通 过peak list列出较为准确的物质信息。15 .如何测水中的VOCs?与客户沟通时需要注意的问题?答:1)与客户交流时,建议客户做水的仪器和做气体的仪器划分开,而实际是 做水和做气是同一款仪器,由于测水和测气的进样系统有差别,所以建议按两款 仪器来算;2)涉及到想做水体VOCs的客户,要明确对方需求,是做预警还是应 急监测,可以提供试用开发方法,建立示范。16. SPIMS与在线GCMS相比优势有哪些?能解决什么在线GCMS不能解决的问
14、 题? 答:SPIMS与在线GCMS最大的区别在于样品不需任何前处理即可进入仪器分析, 与在线GCMS相比省掉了样品预处理的时间,提高了仪器的响应速度;同时SPIMS 具有瞬态全谱分析功能,不仅能够记录样品中VOCs的成分,还能捕捉各成分间 的相对关系,与在线GCMS相比即能对未知VOCs样品进行快速定性分析;SPIMS 可用于VOCs突发污染应急监测,又能对VOCs污染物进行来源解析,还可以进行 走航监测,这些都是在线GCMS不能解决的问题。第二篇、走航相关问题1 .走航监测是如何工作的?大气VOCs秒级多组份走航监测系统基于SPIMS 2000的移动监测车,由于 SPIMS 2000具备秒
15、级响应、实时快速在线同时检测300余种VOCs物质、系统启 动时间快、整体功耗、车载工作稳定等优势,可实现在车辆行驶的过程中边走边 测。走航监测的过程中,数据采集速率为100谱/秒,车辆行驶速度保持20km/ 小时,即5cm出一张谱图数据,快速全面了解区域的VOCs浓度水平及特征因子。2 . VOCs走航是什么产品?(初次听到这个概念时,领导或者代理商可能会问到)VOCs走航基于一台快速质谱,边行驶边对几百种VOCs进行实时监测,车子 时速可达30km/h,快速全面了解区域的VOCs浓度水平及特征因子,实现区域及 企业画像,锁定问题区域、问题企业及问题工段,为VOCs精准管控提供技术支 撑。3
16、 .实现VOCs走航要具备哪些要素?回答的时候要简洁流畅,重点突出以下四个要点:1)边行驶边监测(不是移动监测):高时间分辨率(秒级),高时空分辨率(至少1 米)2)地理坐标与物种及浓度要一一对应:知道是什么物质、物质浓度及对应的位 置3)多种VOCs同步秒级监测4)数据结果可视化4 .走航的数据呈现形式?数据软件平台上以3D可视效果进行展示,实时展示VOCs浓度情况,边走 边更新。并且数据可实时传输到环保部门环境管理平台上,领导只需在单位大屏 幕前,即可实时掌握城市VOCs监测情况。5 .走航的过程中汽车尾气会影响监测结果吗?车辆在行驶过程中,自身排放的尾气对监测结果几乎不会产生影响。车辆在
17、 静止状态(如等红灯时.),且扩散条件不利的情况下,尾气可能对监测结果有一 定的影响。行驶过程中不会产生影响的原因:1)走航车的采样位置为监测车上方4. 2米位置,车辆尾气排放高度大约为0.5 米2)采样管在车中部,排气管在车的后部除此以外,城市车辆的尾气会对监测结 果产生影响,但是本身城市汽车尾气也是城市VOCs的贡献源之一。(我们目前 遇到的汽车尾气对监测影响最大的场景是:走航车静止状态,且被多台大货车围 绕,此时的EVOCs也未超过2000ug/m3).6 .天气条件对走航监测的结果是否有影响?在雨雪、大雾天气下,走航车是可以正常工作的,但是由于:1)空气中 的VOCs是部分溶于水的,在
18、雨雪天气下,VOCs浓度相对较低,不能反映区域的真实VOCs排放水平;2)考虑车辆人员安全等因素。故不建议在雨雪、大雾等恶 劣天气进行走航监测。7 .走航监测车的行驶和停车条件?走航采样时的高度(车+采样杆)约为4. 2米,不采样时(采样杆降低)高度约为3. 2米,所以走航过程中,需尽可能保证行驶路段4. 2米的通过高度。8 .走航监测车的供电和续航时间?1) 供电要求:16A, 220V2)充电时间:在电池完全用完的情况下,充满电需要约12小时3)续航时间:使用蓄电池供电的情况下,电池充满时,我们的监测车可以连续运行10小时,不需要额外充电。使用车载发电机逆变的方式,只要汽车发动机启动即可连
19、续供电走航,避免电池供电的麻烦。9 .走航监测能够实现什么效果1)污染画像 VOCs区域分布摸底网格化走航,全面掌控城市VOCs污染分布情况。 建立园区内企业VOCs排放画像对重点区域、重点企业、重点工段VOCs排放进行监测,建立重点企业的VOCs 排放画像,为污染判别,纠纷排除及执法监管提供依据。2)污染溯源、异味溯源对日常巡检过程中发现的异常污染区域(浓度异常,异味投诉),利用在线 溯源技术开展精准溯源,精准打击和管控。3)精细化管理 差异化监管政策制定根据走航结果,了解城市各个区域VOCs排放情况,划分污染排放的不同等 级,进行差异化监管政策制定,重点关注中高污染等级区域和企业。 异常企
20、业排查从园区层面,对重点区域定期排查,界定污染排放企业;从企业层面,协助 企业开展厂区内走航,找出企业内部有问题的工段或区域,进行专项整改。 治理措施评估针对政府层面管控效果,评估措施实行前后的污染物分布情况,通过区域走 航,评估执行力度和执行效果。针对重点企业的整改,评估排放物种、排放浓度的变化情况,是否符合整改 要求。10 .走航结果能否作为执法依据走航结果主要起到摸查筛选的作用,不能作为执法依据,目前市面上所有称 可走航的都不能执法。但是,通过走航监测可以锁定问题企业,为精准执法提供 支撑,真正是在为环保管理服务。配合在峰值区域,由有资质的人员,利用标准 规定的采样方法和分析方法, 由第三方出具分析结果,可以作为执法依据。11 . VOCs走航,在冬季是否需要每天走航?答:需要的1)冬季城市首要污染物主要是PM2.5,但是VOCs是颗粒物的重要前提物,对VOCs 的防控工作依然非常重要;2) VOCs走航主要管理意义是:对城市进行污染摸排,建立城市污染画像,锁定问 题区域、问题点位,对园区及企业进行精细化管理,城市企业的排放、城市的散 乱污现象不是因季节的不同就停止,故需要对城市进行业务化走航,快速锁定颗 粒物关键前体物VOCs违法违规排放疑似企业和物种,实现企业-园区-城市污染