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1、第四章 炔烃和二烯烃1、下列化合物中哪些是共轭化合物?哪些是有顺反异构体?试画出它们顺反异构体的构型式并命名。 (1)无共轭、有顺反 顺-1,6-辛二烯 反-1,6-辛二烯(2)无共轭、有顺反 顺-4-已烯-1-炔 反-4-已烯-1-炔(3)有共轭、有顺反 顺顺-3-甲基-2,4-已二烯 反,反-3-甲基-2,4-已二烯(2E,4Z)-3-甲基-2,4-已二烯 (2Z,4E)-3-甲基-2,4-已二烯 反,顺-3-甲基-2,4-已二烯 顺,反-3-甲基-2,4-已二烯(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-已二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-已二烯(4)有共轭、无顺反 2-甲基-2-已烯-4-
2、炔2、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主要产物是什么?3、写出下列化合物的构造式或命名: 4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔4、用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应: (1)1molH2,Ni; (2)2molH2,Ni; (3) 1molBr2 (4) 2molBr2 (5) 1mol HCl(6)2mol HCl (7)H2O,Hg2+,H+ (8)Ag(NH3)2+OH- (9)NaNH2 (10)(9)的产物+C2H5Br (11)O3,然后水解 (12)热的KMnO4水溶液 5、用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行4题中的反应,如果有反应,写出反应式。(1) 1molH2,Ni;(
3、2) 2molH2,Ni;(3) 1molBr2 15 55% 45% 60 10% 90%(4) 2molBr2 (5) 1mol HCl 20 75-80% 20-25% 20 25% 75%(6) 2mol HCl(7) H2O,Hg2+,H+ 不反应(8) Ag(NH3)2+OH- 不反应 (9) NaNH2 不反应(10) (11) O3,然后水解 (12) 热的KMnO4水溶液 6、(1)乙炔的氢化热(转变成乙烷)为314 KJ/mol。乙烯的氢化热为137KJ/mol。计算乙炔氢化到乙烯的H。(2)试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基(CH3
4、)加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢?(3)已知(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上慢,试问这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一个因素更加重要?答:(1)H=314-137=177 KJ/mol (2)由于乙炔乙烯 H=177 KJ/mol 乙烯乙烷 H=137 KJ/mol 所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃更稳定。预期(CH3)加到乙炔上更快。 (3)由于10自由基 乙烯型自由基自由基稳定性ab,所以自由基的稳定性因素更加重要。7、(1)写出下列化合物的共振式:(2) 写出b与溴化氢钾城的主要产物:8、有一烃(A),分子量为811,能使Br2/CCl4溶液褪色,但不与作用,经臭氧化还原水解生成
5、及,问A是哪一个烃?答:由分子量推测为C6H10 (M=82) A:9、试推测和臭氧分解时,生成下列化合物的不饱和烃(非芳烃)的可能结构。(1)只产生(2)只产生(3)产生HCHO,(4)只产生 或 10、根据沸点,一个未知物可能是下面四种化合物中的一种。正戊烷,36; 2-戊烯,36; 1-戊炔,40; 1,3戊二烯,42。试设计一个系统的化学检验方法来确定该未知物。 正戊烷 2-戊烯 褪色 褪色 1-戊炔 褪色 白1,3戊二烯 褪色 褪色 CO211、完成下列转换:12、(1)当1-辛烯和N-溴代丁二酰亚胺作用时,不仅得到3-溴-1-辛烯,也得到1-溴-2-辛烯。对此你如何解释?解答:(2)带有13C标记的丙烯(CH3-CH=13CH2)经自由基溴化反应转化成溴丙烯,推测产物中的标记原子13C的位置将在哪里?