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1、专题十二物质结构与性质目录：2023年真题展现2023年真题展现考向一分子的极性和共价键的极性考向二杂化类型和空间构型考向三电负性和电离能考向四晶胞及其计算考向五晶胞类型判断真题考查解读近年真题对比真题考查解读近年真题对比考向一电离能、电负性的应用考向二杂化轨道及空间构型考向三共价键的极性与分子极性的判断考向四晶体类型判断考向五晶胞粒子数与晶体化学式判断命题规律解密名校模拟探源易错易混速记命题规律解密名校模拟探源易错易混速记考向一分子的极性和共价键的极性1(2023山东卷第3题)下列分子属于极性分子的是()A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF42(2023浙江选考第12题)共价化合物 Al
2、2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6+2NH3=2Al NH3Cl3，下列说法不正确的是()A.Al2Cl6的结构式为B.Al2Cl6为非极性分子C.该反应中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应3(2023浙江选考第10题)X、Y、Z、M、Q五种短周期元素，原子序数依次增大。X的2s轨道全充满，Y的s能级电子数量是p能级的两倍，M是地壳中含量最多的元素，Q是纯碱中的一种元素。下列说法不正确的是()A.电负性：ZXB.最高正价：ZY物质结构与性质（选择题）-2023年新高考化学真题题源解密（解析版）4(2023新课标卷第1
3、2题)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心，可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2)，其反应历程如下所示。下列说法错误的是()A.NH2OH、NH3、H2O均为极性分子B.反应涉及N-H、N-O键断裂和N-H键生成C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+，后又被还原为Fe2+D.将NH2OH替换为ND2OD，反应可得ND2ND2考向二杂化类型和空间构型5(2023辽宁卷第6题)在光照下，螺呲喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是()A.均有手性B.互为同分异构体C.N原子杂化方式相同D.闭环螺吡喃亲水性更好6(2023湖北卷第9题)价层电子对互斥理论
4、可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B.SO32-和CO32-的空间构型均为平面三角形C.CF4和SF4均为非极性分子D.XeF2和XeO2的键角相等7(2023新课标卷第9题)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为 C NH234B OCH343Cl，部分晶体结构如下图所示，其中 C NH23+为平面结构。下列说法正确的是()A.该晶体中存在N-HO氢键B.基态原子的第一电离能：C N OC.基态原子未成对电子数：BCOZXB.电负性：ZYXWC.Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径：WZD.W2X2与水反应生成产物之一是非极性分子
5、10(2023湖北卷第6题)W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相邻，W的核外电子数与X的价层电子数相等，Z2是氧化性最强的单质，4种元素可形成离子化合物(XY)+WZ4-。下列说法正确的是()A.分子的极性：WZ3XZ3B.第一电离能：XYZC.氧化性：X2Y3W2Y3D.键能：X2Y2XYC.Q的氧化物是两性氧化物D.该阴离子中含有配位键12(2023湖南卷第6题)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZX4)2WY2。已知：X、Y、Z和W为原子序数依次增大的前20号元素，W为金属元素。基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等，基态X、Y、Z原子的
6、未成对电子数之比为2：1：3。下列说法正确的是()A.电负性：XYZWB.原子半径：XYZLaHxC.在LaHx晶胞中，H形成一个顶点数为40的闭合多面体笼D.LaHx单位体积中含氢质量的计算式为404.8410-836.021023gcm-315(2023湖南卷第11题)科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为apm。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是()A.晶体最简化学式为KCaB6C6B.晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个C.晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面D.晶体的密度为2.171032a3NAgcm-3考向五晶胞类型判断16(2023湖
7、北卷第11题)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是()选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1)高于新戊烷(9.5)分子间作用力B熔点：AlF3(1040)远高于AlCl3(178升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟基极性D溶解度(20)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷【命题意图】命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查原子的结构与性质、分子的结构与性质和晶体的结构与性质是命题的三大要点。主要考查学生的抽象思维能力、逻辑思维能力、推理能力。【考查要点】1.原子核外电子
8、的运动状态2.核外电子排布规律3.核外电子排布与元素周期律(表)4.微粒间的相互作用5.共价键的本质和特征6.分子的空间结构7.晶体和聚集状态8.晶胞的计算【课标链接】1.能结合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则书写136号元素基态原子的核外电子排布式和轨道表示式，并说明含义。2.能说出元素电离能、电负性的含义，能描述主族元素第一电离能、电负性变化的一般规律，能从电子排布的角度对这一规律进行解释。能说明电负性大小与原子在化合物中吸引电子能力的关系，能利用电负性判断元素的金属性与非金属性的强弱，推测化学键的极性。3.能从原子价电子数目和价电子排布的角度解释元素周期表的分区、周期和族的划分。能
9、列举元素周期律(表)的应用。4.能说出微粒间作用(离子键、共价键、配位键和分子间作用力等)的主要类型、特征和实质；能比较不同类型的微粒间作用的联系与区别；能说明典型物质的成键类型。5.能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质；能运用离子键、配位键、金属键等模型，解释离子化合物、配合物、金属等物质的某些典型性质；能说明分子间作用力(含氢键)对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。6.能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构，能利用相关理论解释简单的共价分子的空间结构；能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性
10、质及其应用作出解释。7.能说出晶体与非晶体的区别；能结合实例描述晶体中微粒排列的周期性规律；能借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型说明晶体中的微粒及其微粒间的相互作用。考向一电离能、电负性的应用1(2022辽宁卷)短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是()A.X能与多种元素形成共价键B.简单氢化物沸点：ZZD.电负性：WZ2(2022江苏卷)工业上电解熔融Al2O3和冰晶石 Na3AlF6的混合物可制得铝。下列说法正确的是()A.半径大小：r Al3+r Na+B.电负性大小：
11、(F)(O)C.电离能大小：I1(O)I1(Na)D.碱性强弱：NaOHWZB.仅由M与X形成的化合物中不可能含非极性共价键C.与W同周期且第一电离能介于W和Y之间的元素共有3种D.X、Y、Z两两间均能形成双原子分子12(2023山东济南统考三模)下列化学用语正确的是A.生命必需元素硒位于元素周期表第四周期VIA族，电子排布式为 Ar4s24p4B.丙烯腈电解二聚法生产己二腈，阳极电极反应式为2CH2=CHCN+2H+-2e-=NC CH24CNC.用MnS做沉淀剂除去污水中的Hg2+，原理为Hg2+aq+MnS s=HgS s+Mn2+aqD.用已知浓度的KMnO4溶液滴定草酸，反应离子方程
12、式为2MnO-4+5C2O2-4+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O13(2023河北邯郸统考三模)2022年诺贝尔化学奖授予对点击化学和生物正交化学做出贡献的三位科学家。我国科学家合成了一种点击化学试剂X2Y2M2Q，X可分别与Y、M、Z形成原子个数为3、4、6的18e-分子，19Q衰变方程：19aQ16bM+210n+11H。下列说法正确的是A.X的简单离子半径一定是元素周期表中最小的B.16M2和18M2互为同素异形体C.同一周期中，第一电离能小于Z的有5种元素D.Y、M形成简单氢化物的还原性：YM14(2023天津和平统考三模)下列说法不正确的是A.Cu在周期中的ds区B.第一电
13、离能：SPClC.电负性：NaHBCHB.铵铁蓝中铁元素有两种化合价C.NH+4中H-N-H的键角比NH3中的H-N-H的键角小D.铵铁蓝中的配体是CN-，该配体中的键与键之比是1:216(2023浙江模拟)X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，X在电池能源领域有重要而广泛的用途，Y的价层空轨道数目是半充满轨道数目的一半，Z的一种单质是常见的消毒剂，M与X为同主族元素，Q是地壳中含量最多的金属元素，下列说法不正确的是A.X的2s电子云比1s电子云更扩散B.Z与Q形成的晶体是典型的分子晶体C.五种元素的原子中第一电离能最高的是ZD.最高价氧化物对应水化物的酸性：YQ17(2023
14、辽宁模拟)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：已知：晶胞参数a=b=0.4nm，c=1.4nm。下列说法错误的是A.该超导材料的最简化学式为KFe2Se2B.Fe原子的配位数为4C.阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度的计算式为2(39+562+792)NAabc10-21gcm-3D.基态钾离子的电子占据的最高能级共有7个原子轨道18(2023浙江联考一模)X、Y、Z、Q、M为原子序数依次增大的前4周期元素。相关信息如下：元素相关信息X最外层电子数是能层数的2倍Y单质是合成氨工业的原料Z核外无未成对电子的主族元素Q价层电子的排布式：nsn-1npn
15、+1M第四周期B元素下列说法不正确的是A.离子半径：QYZB.简单氢化物的稳定性和沸点：XYC.一定条件下，Z单质与YO2反应可生成两种离子化合物D.M XY42-微粒中键和键数目之比2119(2023广东广州市二中三模)X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X、W元素的价电子数等于其周期数，Z是地壳中含量最多的元素。它们形成的一种化合物M结构式如右图，下列说法正确的是：A.化合物M中，W、Z、Y的均为sp3杂化B.X和Z的单质都属于非极性分子C.氢化物的沸点：YZWB.简单氢化物键角：YQZC.Z原子均满足8电子稳定结构D.阴离子立体构型为正八面体形23(2023北京东城模拟
16、)干冰(固态二氧化碳)在-78时可直接升华为气体，其晶胞结构如下图所示。下列说法不正确的是A.CO2中有C=O键，中心原子C是sp2杂化B.每个晶胞中含有4个CO2分子C.每个CO2分子周围有12个紧邻CO2分子D.干冰升华时需克服分子间作用力24(2023辽宁模拟)几种晶体的晶胞结构如图所示。已知：CaF2、CaTiO3均为立方晶胞。下列说法错误的是A.相同条件下，熔点：CaF2CaI2B.另一种CaTiO3晶胞结构中，当Ca处于体心时，则O处于棱心C.CaF2晶胞中a点原子坐标参数为 0,0,0，则b点原子坐标参数为14,14,34D.三种晶体中，Ca的配位数均为8一、第一电离能、电负性一
17、、第一电离能、电负性1.元素第一电离能的周期性变化规律。一般规律同一周期,随着原子序数的增加,元素的第一电离能呈现增大的趋势,稀有气体元素的第一电离能最大,碱金属元素的第一电离能最小;同一主族,随着电子层数的增加,元素的第一电离能逐渐减小特殊情况第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下,当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)和全满(p6、d10、f14)结构时,原子的能量较低,该元素具有较大的第一电离能。如同周期主族元素,第A族元素的原子最外层s能级全充满、A族元素的原子最外层p能级半充满,比较稳定,所以其第一电离能大于同周期
18、相邻的主族元素2.电负性大小判断。规律在周期表中,同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大,同主族从上往下逐渐减小方法常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小,如O与Cl的电负性比较:HClO中Cl为+1价、O为-2价,可知O的电负性大于Cl;Al2O3是离子化合物、AlCl3是共价化合物,可知O的电负性大于Cl二、杂化轨道理论二、杂化轨道理论基本观点：杂化轨道成键满足原子轨道最大重叠原理；杂化轨道形成的共价键更加牢固。杂化轨道类型与分子立体构型的关系杂化轨道类型杂化轨道数目分子立体构型实例sp2直线形CO2、BeCl2、HgCl2sp23平面三角形BF3、BCl3、CH2OV形SO2、SnBr2
19、sp34四面体形CH4、CCl4、CH3Cl三角锥形NH3、PH3、NF3V形H2S、H2O注意：杂化轨道数=与中心原子结合的原子数+中心原子的孤电子对数。三、价层电子对互斥理论三、价层电子对互斥理论基本观点：分子的中心原子上的价层电子对(包括键电子对和中心原子上的孤电子对)由于相互排斥，尽可能趋向彼此远离。价层电子对数的计算中心原子的价层电子对数=键电子对数(与中心原子结合的原子数)+中心原子的孤电子对数=键电子对数+12(a-xb)其中a为中心原子的价电子数，x、b分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1，其他原子为“8-该原子的价电子数”)。微粒为阳离
20、子时，中心原子的价电子数要减去离子所带电荷数；微粒为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如SO2中硫原子的孤电子对数为6-222=1；H3O+中氧原子的孤电子对数为6-1-312=1；CO2-3中碳原子的孤电子对数为4+2-322=0。【易错提醒】在计算孤电子对数时，出现0.5或1.5，则把小数进位为整数，即1或2。如NO2的中心原子N的孤电子对数为5-222=0.51，则价层电子对数为3，故VSEPR模型为平面三角形，分子立体构型为V形。利用价层电子对互斥理论判断分子(或离子)立体构型价层电子对数孤电子对数分子(或离子)立体构型示例20CO2、BeCl230BF3、SO3、CO
21、2-331SO240CH4、NH+4、SO2-4、CCl441NH3、PCl3、H3O+42H2O、H2S四、判断杂化轨道类型的一般方法四、判断杂化轨道类型的一般方法1.看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个键，是sp杂化；如果有1个双键，则其中有1个键，是sp2杂化；如果全部是单键，则是sp3杂化。2.杂化轨道数等于中心原子的孤对电子对数与相连的其他原子个数之和。若和为2，则中心原子sp杂化；若和为3，则中心原子sp2杂化；若和为4，则中心原子sp3杂化。如NH3，N原子有1对孤电子对，另外与3个氢原子成键，所以为1+3=4，为sp3杂化；再如CO2，C原子没有孤电子对
22、，与2个氧原子成键，所以为0+2=2，为sp杂化。3.中心原子A的价层电子对数的计算方法：对ABm型化合物，中心原子A的价层电子对数n=A的价电子数+B提供的电子数m2，计算时一般说来，价电子数即为最外层电子数，但B为卤素原子、氢原子时，提供1个价电子，若为氧原子、硫原子时，则不提供电子。五、等电子体的判断方法五、等电子体的判断方法(1)判断方法：一是同主族变换法，如CO2与CS2、CF4与CCl4是等电子体，二是左右移位法，如N2与CO，CO2-3、NO-3与SO3是等电子体。如果是阴离子，价电子应加上阴离子所带的电荷数；如果是阳离子，价电子应减去阳离子所带的电荷数。如NH+4价电子为8，C
23、O2-3价电子为24。(2)常见的等电子体微粒通式价电子总数立体构型CH4、NH+4AX48e-正四面体形CO、N2AX10e-直线形CO2、CNS-、NO+2、N-3AX216e-直线形SO2、O3、NO-2AX218e-V形CO2-3、NO-3、SO3AX324e-平面三角形PO3-3、SO2-3、ClO-3AX326e-三角锥形SO2-4、PO3-4AX432e-正四面体形六、键的极性与分子极性的关系六、键的极性与分子极性的关系类型实例两个键之间的夹角键的极性分子的极性空间构型X2H2、N2-非极性键非极性分子直线型XYHCl、NO-极性键极性分子直线型XY2(X2Y)CO2、CS218
24、0极性键非极性分子直线型SO2120极性键极性分子三角形H2O、H2S1045极性键极性分子V形XY3BF3120极性键非极性分子平面三角形NH31073极性键非极性分子三角锥形XY4CH4、CCl41095极性键非极性分子正四面体七、晶体类型的判断七、晶体类型的判断(1)依据物质的分类判断金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)都是分子晶体。常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的原子晶体化合物有碳化
25、硅、二氧化硅等。金属单质(除汞外)与合金是金属晶体。(2)依据组成晶体的晶格质点和质点间的作用判断离子晶体的晶格质点是阴、阳离子，质点间的作用是离子键；原子晶体的晶格质点是原子，质点间的作用是共价键；分子晶体的晶格质点是分子，质点间的作用为分子间作用力；金属晶体的晶格质点是金属离子和自由电子，质点间的作用是金属键。(3)晶体的熔点判断离子晶体的熔点较高，常在数百度至一千余度；原子晶体熔点高，常在一千度至几千度；分子晶体熔点低，常在数百度以下至很低温度；金属晶体多数熔点高，但也有相当低的。(4)依据导电性判断离子晶体水溶液及熔化时能导电；原子晶体一般为非导体，但有些能导电，如晶体硅；分子晶体为非
26、导体，而分子晶体中的电解质(如酸和部分非金属气态氢化物)溶于水，使分子内的化学键断裂形成自由离子也能导电；金属晶体是电的良导体。(5)依据硬度和机械性能判断离子晶体硬度较大或略硬而脆；原子晶体硬度大；分子晶体硬度小且较脆；金属晶体多数硬度大，但也有较低的，且具有延展性。专题十二物质结构与性质目录：20232023年真题展现年真题展现考向一 分子的极性和共价键的极性考向二 杂化类型和空间构型考向三 电负性和电离能考向四 晶胞及其计算考向五 晶胞类型判断真题考查解读真题考查解读近年真题对比近年真题对比考向一 电离能、电负性的应用考向二杂化轨道及空间构型考向三共价键的极性与分子极性的判断考向四晶体类
27、型判断考向五晶胞粒子数与晶体化学式判断命题规律解密命题规律解密名校模拟探源名校模拟探源易错易混速记易错易混速记考向一分子的极性和共价键的极性1(2023山东卷第3题)下列分子属于极性分子的是()A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4【答案】B【解析】CS2中C上的孤电子对数为12(4-22)=0，键电子对数为2，价层电子对数为2，CS2的空间构型为直线形，分子中正负电中心重合，CS2属于非极性分子，A项不符合题意；NF3中N上的孤电子对数为12(5-31)=1，键电子对数为3，价层电子对数为4，NF3的空间构型为三角锥形，分子中正负电中心不重合，NF3属于极性分子，B项符合题意；SO3中S
28、上的孤电子对数为12(6-32)=0，键电子对数为3，价层电子对数为3，SO3的空间构型为平面正三角形，分子中正负电中心重合，SO3属于非极性分子，C项不符合题意；SiF4中Si上的孤电子对数为12(4-41)=0，键电子对数为4，价层电子对数为4，SiF4的空间构型为正四面体形，分子中正负电中心重合，SiF4属于非极性分子，D项不符合题意。2(2023浙江选考第12题)共价化合物 Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6+2NH3=2Al NH3Cl3，下列说法不正确的是()A.Al2Cl6的结构式为B.Al2Cl6为非极性分子C.该反应中NH3的配位能
29、力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应【答案】D【解析】由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，故A正确；由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误。3(2023浙江选考第10题)X、Y、Z、M、Q五种短周期元素，原子序数依次增大。X的2s轨道全
30、充满，Y的s能级电子数量是p能级的两倍，M是地壳中含量最多的元素，Q是纯碱中的一种元素。下列说法不正确的是()A.电负性：ZXB.最高正价：ZY【答案】B【解析】Y的s能级电子数量是p能级的两倍，Y为C，X的2s轨道全充满，原子序数XY，则X为Be或B，M是地壳中含量最多的元素，M为O，原子序数YZX，A正确；N最高正价为+5价，O无最高正价，最高正价N大于O，B错误；Na和O形成的过氧化钠中含有非极性共价键，C正确；非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性N大于C，硝酸酸性强于碳酸，D正确。4(2023新课标卷第12题)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心，可将NH2
31、OH与NH3转化为肼(NH2NH2)，其反应历程如下所示。下列说法错误的是()A.NH2OH、NH3、H2O均为极性分子B.反应涉及N-H、N-O键断裂和N-H键生成C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+，后又被还原为Fe2+D.将NH2OH替换为ND2OD，反应可得ND2ND2【答案】D【解析】NH2OH、NH3、H2O的电荷分布都不均匀，不对称，为极性分子，A正确；由反应历程可知，有N-H、N-O键断裂，还有N-H键的生成，B正确；由反应历程可知，反应过程中，Fe2+先失去电子发生氧化反应生成Fe3+，后面又得到电子生成Fe2+，C正确；由反应历程可知，反应过程中，生成的NH2NH2有两个
32、氢来源于NH3，所以将NH2OH替换为ND2OD，不可能得到ND2ND2，得到ND2NH2和HDO，D错误。考向二杂化类型和空间构型5(2023辽宁卷第6题)在光照下，螺呲喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是()A.均有手性B.互为同分异构体C.N原子杂化方式相同D.闭环螺吡喃亲水性更好【答案】B【解析】手性是碳原子上连有四个不同的原子或原子团，因此闭环螺吡喃含有手性碳原子如图所示，开环螺吡喃不含手性碳原子，故A错误；根据它们的结构简式，分子式均为C19H19NO，它们结构不同，因此互为同分异构体，故B正确；闭环螺吡喃中N原子杂化方式为sp3，开环螺吡喃中N原
33、子杂化方式为sp2，故C错误；开环螺吡喃中氧原子显负价，电子云密度大，容易与水分子形成分子间氢键，水溶性增大，因此开环螺吡喃亲水性更好，故D错误。6(2023湖北卷第9题)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B.SO32-和CO32-的空间构型均为平面三角形C.CF4和SF4均为非极性分子D.XeF2和XeO2的键角相等【答案】A【解析】甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们的VSEPR模型都是四面体，A正确；SO32-的孤电子对为1，CO32-的孤电子对为0，所以SO32-的空间
34、构型为三角锥形，CO32-的空间构型为平面三角形，B错误，CH4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误。7(2023新课标卷第9题)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为 C NH234B OCH343Cl，部分晶体结构如下图所示，其中 C NH23+为平面结构。下列说法正确的是()A.该晶体中存在N-HO氢键B.基态原子的第一电离能：C N OC.基态原子未成对电子数：BCOND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同【答案】A【解析】由晶体结构图可知，C(NH2)3+中的
35、-NH2的H与 B OCH34-中的O形成氢键，因此，该晶体中存在N-H氢键，A正确；同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势，但是第A、A元素的原子结构比较稳定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C O N，B不正确；B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子数BC=OZXB.电负性：ZYXWC.Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径：WYX，故A错误；根据同周期从左到右电负性逐渐增大，同主族从上到下电负性逐渐减小，则电负性：ZYXW，故B正确；根据同电子层结构核多径小，则Z、W原子形成稀有气体电子构型的简
36、单离子的半径：WZ，故C正确；W2X2与水反应生成产物之一为乙炔，乙炔是非极性分子，故D正确。10(2023湖北卷第6题)W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相邻，W的核外电子数与X的价层电子数相等，Z2是氧化性最强的单质，4种元素可形成离子化合物(XY)+WZ4-。下列说法正确的是()A.分子的极性：WZ3XZ3B.第一电离能：XYZC.氧化性：X2Y3W2Y3D.键能：X2Y2Z2【答案】A【解析】Z2是氧化性最强的单质，则Z是F，X、Y、Z相邻，且X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，则X为N，Y为O，W的核外电子数与X的价层电子数相等，则W为B，即：
37、W为B，X为N，Y为O，Z是F，以此解题。由分析可知，W为B，X为N，Z是F，WZ3为BF3，XZ3为NF3，其中前者的价层电子对数为3，空间构型为平面三角形，为非极性分子，后者的价层电子对数为4，有一对孤电子对，空间构型为三角锥形，为极性分子，则分子的极性：WZ3XZ3，A正确；由分析可知，X为N，Y为O，Z是F，同一周期越靠右，第一电离能越大，但是N的价层电子排布式为2s22p3，为半满稳定结构，其第一电离能大于相邻周期的元素，则第一电离能：YXXYC.Q的氧化物是两性氧化物D.该阴离子中含有配位键【答案】B【解析】W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W形成1条单键且核电荷数
38、最小，W为H，X形成4条键，核电荷数大于H，且小于其他三种元素，X为C，Y形成2条单键，核电荷数大于C，Y为O，W、Y原子序数之和等于Z，Z为F，Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍，Q为Al。W与X的化合物不一定为极性分子，如H2O是极性分子，A正确；同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能FOC，B错误；Q为Al，Al2O3为两性氧化物，C正确；该阴离子中L与Q之间形成配位键，D正确。12(2023湖南卷第6题)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZX4)2WY2。已知：X、Y、Z和W为原子序数依次增大的前20号元素，W为金属元素。基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的
39、电子数相等，基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2：1：3。下列说法正确的是()A.电负性：XYZWB.原子半径：XYZXZW，A错误；同一周期原子半径从左到右依次减小，同一主族原子半径从上到下依次增大，故四种原子的原子半径大小为：YXZLaHxC.在LaHx晶胞中，H形成一个顶点数为40的闭合多面体笼D.LaHx单位体积中含氢质量的计算式为404.8410-836.021023gcm-3【答案】C【解析】由LaH2的晶胞结构可知，La位于顶点和面心，晶胞内8个小立方体的中心各有1个H原子，若以顶点La研究，与之最近的H原子有8个，则La的配位数为8，故A正确；由LaHX晶胞结构可知，每个H
40、结合4个H形成类似CH4的结构，H和H之间的最短距离变小，则晶体中H和H的最短距离：LaH2LaHx，故B正确；由题干信息可知，在LaHX晶胞中，每个H结合4个H形成类似CH4的结构，这样的结构有8个，顶点数为48=32，且不是闭合的结构，故C错误；1个LaHX晶胞中含有58=40个H原子，含H质量为40NAg，晶胞的体积为(484.010-10cm)3=(4.8410-8)3cm3，则LaHX单位体积中含氢质量的计算式为404.8410-836.021023gcm-3，故D正确。15(2023湖南卷第11题)科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为apm。阿伏加德罗
41、常数的值为NA。下列说法错误的是()A.晶体最简化学式为KCaB6C6B.晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个C.晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面D.晶体的密度为2.171032a3NAgcm-3【答案】C【解析】根据晶胞结构可知，其中K个数：818=1，其中Ca个数：1，其中B个数：1212=6，其中C个数：1212=6，故其最简化学式为KCaB6C6，A正确；根据晶胞结构可知，K+位于晶胞体心，Ca位于定点，则晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个，B正确；根据晶胞结构可知，晶胞中B和C原子构成的多面体有14个面，C错误；根据选项A分析可知，该晶胞最简化学式为KCaB6C6
42、，则1个晶胞质量为：217NAg，晶胞体积为a310-30cm3，则其密度为2.171032a3NAgcm-3，D正确。考向五晶胞类型判断16(2023湖北卷第11题)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是()选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1)高于新戊烷(9.5)分子间作用力B熔点：AlF3(1040)远高于AlCl3(178升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟基极性D溶解度(20)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷【答案】D【解析】正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊
43、烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B正确；由于电负性FH，C-F键极性大于C-H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO3-间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，故D错误；故选D。【命题意图】命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查原子的结构与性质、分子的结构与性质和晶体的结构与性质是命题的三大要点。主要考查学生
44、的抽象思维能力、逻辑思维能力、推理能力。【考查要点】1.原子核外电子的运动状态2.核外电子排布规律3.核外电子排布与元素周期律(表)4.微粒间的相互作用5.共价键的本质和特征6.分子的空间结构7.晶体和聚集状态8.晶胞的计算【课标链接】1.能结合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则书写136号元素基态原子的核外电子排布式和轨道表示式，并说明含义。2.能说出元素电离能、电负性的含义，能描述主族元素第一电离能、电负性变化的一般规律，能从电子排布的角度对这一规律进行解释。能说明电负性大小与原子在化合物中吸引电子能力的关系，能利用电负性判断元素的金属性与非金属性的强弱，推测化学键的极性。3.能从原子
45、价电子数目和价电子排布的角度解释元素周期表的分区、周期和族的划分。能列举元素周期律(表)的应用。4.能说出微粒间作用(离子键、共价键、配位键和分子间作用力等)的主要类型、特征和实质；能比较不同类型的微粒间作用的联系与区别；能说明典型物质的成键类型。5.能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质；能运用离子键、配位键、金属键等模型，解释离子化合物、配合物、金属等物质的某些典型性质；能说明分子间作用力(含氢键)对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。6.能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构，能利用相关理论解释简单的共价分子的空间结构；能
46、根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性质及其应用作出解释。7.能说出晶体与非晶体的区别；能结合实例描述晶体中微粒排列的周期性规律；能借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型说明晶体中的微粒及其微粒间的相互作用。考向一电离能、电负性的应用1(2022辽宁卷)短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是()A.X能与多种元素形成共价键B.简单氢化物沸点：ZZD.电负性：WZ【答案】B【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大，W简单离子在同周期离子中半
47、径最小，说明W为第三周期元素Al。短周期元素的基态原子中有两个单电子，可分类讨论：为第二周期元素时，最外层电子排布为2s22p2或2s22p4，即C或O；为第三周期元素时，最外层电子排布为3s23p2或3s23p4，即Si或S。Q与Z同主族，结合原子序数大小关系可知，则X、Z、Q分别为CO和S，则Y为N。AX为C，能与多种元素(H、O、N、P、S等)形成共价键，A正确；BZ和Q形成的简单氢化物为H2O和H2S，由于H2O分子间能形成氢键，故H2O沸点高于H2S，B错误；CY为N，Z为O，N的最外层p轨道电子为半充满结构，比较稳定，故其第一电离能比O大，C正确；DW为Al，Z为O，O的电负性更大
48、，D正确。2(2022江苏卷)工业上电解熔融Al2O3和冰晶石 Na3AlF6的混合物可制得铝。下列说法正确的是()A.半径大小：r Al3+r Na+B.电负性大小：(F)(O)C.电离能大小：I1(O)I1(Na)D.碱性强弱：NaOHAl(OH)3【答案】A【解析】A核外电子数相同时，核电荷数越大半径越小，故半径大小为r Al3+(O)，故B错误；C同周期从左往右第一电离能呈增大趋势，同主族从上往下第一电离能呈减小趋势，故电离能大小为I1(O)I1(Na)，故C错误；D元素金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，故碱性强弱为NaOHAl(OH)3，故D错误。考向二杂化轨道及空间构
49、型3(2022辽宁卷)理论化学模拟得到一种N+13离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是()A.所有原子均满足8电子结构B.N原子的杂化方式有2种C.空间结构为四面体形D.常温下不稳定【答案】B【解析】由N+13的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；N+13中含叠氨结构(-N=N=N:)，常温下不稳定，D正确。4(2022辽宁卷)下列符号表征或说法正确的是
50、()A.H2S电离：H2S2H+S2-B.Na位于元素周期表p区C.CO2-3空间结构：平面三角形D.KOH电子式：【答案】C【解析】H2S是二元弱酸，电离分步进行，其一级电离方程式为H2SH+HS-，A错误；基态Na原子的价电子排布式是3s1，最后一个电子填充在s能级，位于元素周期表s区，B错误；CO2-3中心碳原子的价层电子对数为3+12(4+2-32)=3，故其空间结构为平面三角形，C正确；KOH是离子化合物，电子式为K+:O:H-，D错误。考向三共价键的极性与分子极性的判断5(2022江苏卷)下列说法正确的是()A.金刚石与石墨烯中的C-C-C夹角都为120B.SiH4、SiCl4都是