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1、第四节第四节 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡第一课时难溶电解质的沉淀溶解平衡第三章 水溶液中的离子反应与平衡能继续能继续溶解溶质的溶液叫溶解溶质的溶液叫不饱和溶液不饱和溶液。一定温度下，一定温度下，不能不能再再溶解溶质溶解溶质的溶液叫的溶液叫饱和溶液饱和溶液。知识回顾知识回顾 1 1、什么叫饱和溶液？什么叫不饱和溶液？、什么叫饱和溶液？什么叫不饱和溶液？溶解性溶解性：一种物质溶解在另一种物质中的能力。一种物质溶解在另一种物质中的能力。2 2、什么是溶解性？什么是溶解度？、什么是溶解性？什么是溶解度？粗略地表示粗略地表示物质的物质的溶解能力溶解能力:易溶、可溶、微溶、难溶等。固体物质的溶解度定义：在一
2、定定义：在一定温度温度下，某固态物质在下，某固态物质在100100克溶剂克溶剂里达到里达到饱和状态饱和状态时所溶解时所溶解的的质量质量。叫做这种物质在这种溶剂里的。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。溶解度。条件条件标准标准单位单位:克克符号符号:S从量上从量上精确地表示精确地表示物质的物质的溶解能力溶解能力 知识回顾知识回顾 3 3、溶解性溶解性与与溶解度溶解度的关系的关系0.01S(g)(g)微溶微溶易易 溶溶可可 溶溶1难难 溶溶10课本课本P77 P77 化学式化学式溶解度溶解度/g化学式化学式溶解度溶解度/gAgCl1.510-4Ba(OH)23.89AgNO3211BaSO43.11
3、0-4AgBr8.410-6Ca(OH)20.160Ag2SO40.786CaSO40.202Ag2S1.310-16Mg(OH)26.910-4BaCl235.7Fe(OH)3310-9表表3-3 几种电解质的溶解度几种电解质的溶解度(20)微溶微溶微溶微溶微溶微溶如何理解溶解性表中说如何理解溶解性表中说“溶溶”与与“不溶不溶”呢呢?OH-NO3-Cl-SO42-CO32-K+溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶Na+溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶Ca2+微微溶溶溶溶微微不不Ag+溶溶不不微微不不Fe3+不不溶溶溶溶溶溶难溶物不溶于水吗？难溶物不溶于水吗？德国化学家维特在1905年就提出:“从严格的科学意义上来说，不
4、溶物是不存在的，即使最顽固抗水的物质也不是不溶的。“溶溶”是是绝对绝对的，的，“不溶不溶”是是相对相对的的实验实验1：在饱和：在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸的现象。解释其原因。溶液中加入浓盐酸的现象。解释其原因。现象现象NaCl饱和溶液中析出固体原因原因在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq)加浓盐酸加浓盐酸Cl-的浓度增加的浓度增加,平衡向左移平衡向左移,NaCl析出析出可溶的电解质溶液的饱和溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？实验实验2 2：镁与水的反应：镁与水的反应1、写出反应的化学方程式。2、溶液为什么会变红？3、生成的氢
5、氧化镁是难溶物，为什么溶液还会变红？Mg2H2O Mg(OH)2H2溶液显碱性溶液显碱性难溶电解质难溶电解质氢氧化镁氢氧化镁也能溶解产生也能溶解产生OHOH-Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)难溶的电解质在水更容易形成饱和溶液，存在沉淀溶解平衡难溶的电解质在水更容易形成饱和溶液，存在沉淀溶解平衡沉淀是难溶物，但不是绝对不溶，只不过溶解度很小，难溶物在水中也存在溶解平衡一一.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡1、定义：、定义：一定条件下，难溶电解质一定条件下，难溶电解质溶溶解成离子解成离子的速率等于的速率等于离子重新结合离子重新结合成沉淀成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态的速率，
6、溶液中各离子的浓度保持不变的状态-也也称为称为沉淀沉淀溶解平衡溶解平衡注意：达到溶解平衡状态时，沉淀为最大溶解量，形成电解质的饱和溶液。V沉淀沉淀V溶解溶解tV V溶解溶解=V=V沉淀沉淀0沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡v易溶电解质易溶电解质与与难溶电解质难溶电解质只是溶解度不同只是溶解度不同，其其沉淀溶解平衡的建立过程并没有本质区别。沉淀溶解平衡的建立过程并没有本质区别。一、难溶电解质的沉淀溶解平衡一、难溶电解质的沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 在一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度在一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小小于于110-5mol/L时，化学上通常认为生成时，化学上通常认为生成
7、沉淀的沉淀的反应就进行完全反应就进行完全了了 2 2、过程表示：、过程表示：例如：例如：A AgCl(s)AgCl(aq)练习：书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式AgI(AgI(s s)I I-(aqaq)+Ag)+Ag+(aqaq)Mg(OH)Mg(OH)2 2(s s)MgMg2 2(aqaq)+2OH)+2OH(aqaq)注意：注意：沉淀溶解沉淀溶解平衡与弱电解质平衡与弱电解质电离电离方程式的区别方程式的区别Ag+(aq)+Cl-(aq)简写：简写：A AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态 “s”“aq”课堂练习课堂练习1、请写出BaSO
8、4、Mg(OH)2、Ag2S的沉淀溶解平衡表达式。Mg(OH)2 Mg2+2OH-请写出BaSO4、Mg(OH)2、Ag2S的电离方程式。比较不同点 BaSO4=Ba2+SO42-Ag2S=2Ag+S2-Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO (aq)24Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质如如BaSO4是强电解质，是强电解质，而而Mg(OH)2是弱电解质是弱电解质，而难电离物质只能是弱电解质。，而难电离物质只能是弱电解质。沉淀溶解平衡也用电离方程式表
9、示，沉淀溶解平衡也用电离方程式表示，须标明状态须标明状态(s)、(aq)，一律一律用用“”。微信公众号：杨sir化学逆逆难溶物的溶解与沉淀是一个可逆反应难溶物的溶解与沉淀是一个可逆反应等等平衡时，溶液中各离子浓度保持不变平衡时，溶液中各离子浓度保持不变动动v溶解溶解 =v沉淀沉淀 0，是一个动态平衡，是一个动态平衡定定变变条件改变时，溶解平衡发生移动条件改变时，溶解平衡发生移动一一.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡2.沉淀溶解平衡的特征3 3、影响影响沉淀溶解平衡的沉淀溶解平衡的因素因素：a a、绝对不溶绝对不溶的电解质是没有的。的电解质是没有的。b b、同是同是难溶难溶电解质，电解质，溶解度差别溶解
10、度差别也很大。也很大。c c、易溶易溶电解质做溶质时电解质做溶质时,只要是只要是饱和溶液也饱和溶液也可可存在溶解平衡。存在溶解平衡。内因：内因：外因：外因：电解质本身的性质a、浓度浓度：b、温度温度：c、同离子效应同离子效应：遵循勒夏特列原理遵循勒夏特列原理加入加入相同离子相同离子，平衡向，平衡向 的方向移动。的方向移动。特例：特例：Ca(OH)Ca(OH)2 2加水加水，平衡向，平衡向 方向移动。方向移动。溶解溶解升温升温，多数多数平衡向平衡向 方向移动。方向移动。溶解溶解生成沉淀生成沉淀2、下列说法中正确的是（、下列说法中正确的是（）A、不溶于水的物质溶解度为、不溶于水的物质溶解度为0B、
11、绝对不溶解的物质是不存在的、绝对不溶解的物质是不存在的C、某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为、某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0D、物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水、物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水B2.难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中错误错误的是的是A沉淀的速率和溶解的速率相等沉淀的速率和溶解的速率相等B难溶电解质在水中形成饱和溶液难溶电解质在水中形成饱和溶液C再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变D难溶电解质溶解形成的阴、阳离子的浓度相等难溶电解质溶解形成的阴、阳
12、离子的浓度相等D3 3、石灰乳中存在下列平衡石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)Ca(OH)2 2(s(s)Ca Ca2 2+(aq)+2OH(aq)+2OH-(aq),(aq),加入下列溶液，可使加入下列溶液，可使Ca(OH)Ca(OH)2 2减少的是（减少的是（）A.NaA.Na2 2COCO3 3溶液溶液 B.AlClB.AlCl3 3溶液溶液C.NaOHC.NaOH溶液溶液 D.CaClD.CaCl2 2溶液溶液AB4、解释下列事实的原因：FeS不溶于水，但能溶于稀盐酸。用0.1mol/L硫酸洗涤BaSO4沉淀比用水洗涤造成BaSO4沉淀的损失量小。沉淀沉淀溶解平衡的存在，决定了溶解平衡
13、的存在，决定了生成沉淀的离子反应不能进行到底生成沉淀的离子反应不能进行到底（即离子浓度即离子浓度00），难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0 0。习惯上将生成难溶电解质的反应，认为反应完全了，因对于常量习惯上将生成难溶电解质的反应，认为反应完全了，因对于常量的反应来说，的反应来说，0.01 g0.01 g是很小的。所以方程式用等号是很小的。所以方程式用等号Ag+Cl-=AgCl，在电解质的溶液中，不管是在电解质的溶液中，不管是易溶的，微溶的，难溶的电解质易溶的，微溶的，难溶的电解质都都存在着存在着溶解平衡溶解平衡。一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于
14、一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于110110-5-5mol/Lmol/L时，化学时，化学上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了。上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了。温馨提示：meiyangyang8602请你试试你试试！类比化学平衡常数，你能书写难溶电解质的沉淀溶解平衡常数吗？固体浓度视固体浓度视为定值为定值=c(Ag+)c(Cl)Ksp 溶解溶解 AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq)沉淀沉淀难溶电解质的沉淀溶解平衡的平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。1 1、定义：、定义：二二.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡常数常数3、表达式、表达式平衡时平衡时:Ksp(AKsp(An
15、nB Bmm)=c)=cmm(M(Mn+n+)c)cn n(A(Am-m-)M Mm mA An n(s)mM(s)mMn+n+(aq)+nA(aq)+nAm-m-(aq)(aq)平衡时平衡时:K Kspsp(AgCl)=c(AgAgCl)=c(Ag+)c(Clc(Cl-)例：例：A AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)练习练习:书写书写AgAg2 2CrOCrO4 4、Mg(OH)Mg(OH)2 2及及CaCOCaCO3 3的溶度积常数的表达式的溶度积常数的表达式简称简称“溶度积溶度积”沉淀溶解平衡中，各沉淀溶解平衡中，各离子浓度幂的乘积离子浓度幂的乘积称为称为难溶电解质的难溶电解质
16、的溶度积常数溶度积常数2、符号、符号:Ksp升温，升温，多数多数平衡向平衡向溶解方向溶解方向移动，移动，K Kspsp 。增大增大对于同一难溶物质，对于同一难溶物质，KspKsp只与只与温度温度有关有关4 4、影响、影响K Kspsp的因素的因素:难溶电解质本身的难溶电解质本身的性质性质性质性质和和温度温度温度温度但Ca(OH)2相反相反。二二.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡常数常数常见难溶电解质的溶度积常数常见难溶电解质的溶度积常数(25)(25)化学式化学式K Kspsp化学式化学式K KspspAgClAgCl1.8101.810-10-10CuSCuS6.3106.310-36-36AgBr
17、AgBr5.4105.410-13-13ZnSZnS1.6101.610-24-24AgIAgI8.5108.510-17-17PbSPbS8.0108.010-28-28AgAg2 2S S6.3106.310-50-50FeSFeS6.3106.310-18-18AgAg2 2SOSO4 41.2101.210-5-5HgSHgS1.6101.610-52-52溶解度溶解度(g)1.510-48.410-62.110-7问题问题:是不是是不是K Kspsp越小的物质，越小的物质，其其溶解度溶解度就越小呢？就越小呢？5、溶度积、溶度积K Kspsp的物理意义的物理意义:反映了反映了难溶电解质
18、难溶电解质在水溶液中在水溶液中的溶解能力的溶解能力.否。否。平衡浓度关系且与指数有关。平衡浓度关系且与指数有关。与物质质量有关与物质质量有关P126页 附录但是但是:一定一定温度下，温度下，对对同种类型同种类型的难溶电解质的难溶电解质，KspKsp越小，其溶解度越小，其溶解度(S)(S)越小越小 说说 明：明：(1)一定温度下，一定温度下，对对同种类型同种类型的难溶电解质的难溶电解质，Ksp越小，其溶解度越小，其溶解度(S)越小越小;(2)(2)对于对于不同类型不同类型的难溶电解质的难溶电解质,不能不能直接比较直接比较KspKsp的大小来的大小来确定其溶解能力确定其溶解能力的大小的大小,常常转
19、化为溶解度转化为溶解度来计算。来计算。化学式中化学式中阴阳离子个数比阴阳离子个数比相相同同:AB型、型、AB2型、型、A2B型等型等如：如：Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)则则溶解度：溶解度：S(AgCl)S(AgBr)S(AgI)&离子积离子积Q c任意时刻任意时刻:Qc KspQcKspQc KspQc=c=cmm(M(Mn+n+)c)cn n(A(Am-m-)M Mm mA An n(s)mM(s)mMn+n+(aq)+nA(aq)+nAm-m-(aq)(aq):溶液溶液过饱和过饱和，有沉淀析出。，有沉淀析出。:溶液溶液饱和饱和，沉淀与溶解平衡。，沉淀与溶解平衡。:溶
20、液溶液未饱和未饱和,无沉淀析出无沉淀析出,若加入若加入过量过量难溶电解质难溶电解质,可以可以继续溶解继续溶解直至饱和。直至饱和。讨论：讨论：在在AgClAgCl饱和溶液中，尚有饱和溶液中，尚有AgClAgCl固体固体存在，当分别向溶液中存在，当分别向溶液中加入下列物质，将如何变化？加入下列物质，将如何变化？改变条件改变条件平衡移动方向平衡移动方向c(Agc(Ag+)c(Clc(Cl-)KspAgClAgCl溶解度溶解度升升 温温加加 水水加加AgCl(s)AgCl(s)加加NaCl(s)NaCl(s)加加NaI(s)NaI(s)加加AgNOAgNO3 3(s)(s)不移动不移动 AgCl(s)
21、AgCl(s)AgAg+(aq)+Cl(aq)+Cl-(aq)(aq)不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变 不变不变不变不变生成生成AgI注意：注意：溶液中溶液中各离子浓度的变化各离子浓度的变化只能使沉淀溶解只能使沉淀溶解平衡移动平衡移动，并，并不不改变改变溶度积溶度积KspKsp只与只与温度温度有关有关,但物质但物质溶解度溶解度(S)(S)可能会发生改变。可能会发生改变。1 1、下列说法正确的是（、下列说法正确的是（）A.A.一定温度下的一定温度下的AgClAgCl水溶液中，水溶液中，c(Agc(Ag)c(c(ClCl)是一个常数是一个常数B.AgClB.
22、AgCl的的K KSPSP=1.810=1.8101010，在，在任何任何含含AgClAgCl固体的溶液固体的溶液中中 c(Ag c(Ag)=c(Cl)=c(Cl)且且c(Agc(Ag)c(c(ClCl)=)=1.8101.8101010 C.C.温度一定时，当溶液中温度一定时，当溶液中c(Agc(Ag)c(Cl)c(Cl)等于等于K KSPSP值时，此值时，此溶液为溶液为AgClAgCl的饱的饱和溶液和溶液D.D.向饱和向饱和AgClAgCl水溶液中加入盐酸，水溶液中加入盐酸，K KSPSP值变大值变大C饱和饱和不变不变2.2.在下列溶液中，在下列溶液中，BaSOBaSO4 4的的溶解度溶解
23、度最大最大的的是是 ;溶解度溶解度最小最小的的是是 .A.5ml 1mol/LH A.5ml 1mol/LH2 2SOSO4 4溶液溶液 B.10ml 2mol/LHB.10ml 2mol/LH2 2SOSO4 4溶液溶液 C.30ml C.30ml纯纯 水水 D.25ml 0.1mol/LNaD.25ml 0.1mol/LNa2 2SOSO4 4溶液溶液 CBE.50mL 0.01mol/L BaClE.50mL 0.01mol/L BaCl2 2溶液溶液 3.3.常温下，常温下，CaFCaF2 2的的Ksp=5.310Ksp=5.3109 9,在在c(Fc(F)=3.0mol/L)=3.0
24、mol/L的溶液中，的溶液中，CaCa2 2的最大浓度（的最大浓度（）mol/Lmol/L A.1.810 A.1.8109 9 B.1.810B.1.81010 10 C.5.910 C.5.91010 10 D.5.910D.5.9109 9 CCa2浓度最大,即CaF2此时达饱和状态，Qc=Ksp4.254.25,在含有大量在含有大量PbIPbI2 2的饱和溶液中存在的饱和溶液中存在平衡平衡PbIPbI2 2(s(s)Pb)Pb2 2(aq)(aq)2I2I(aq),(aq),加入加入KIKI溶液正确溶液正确A.A.溶液中溶液中PbPb2 2和和I I浓度都增大浓度都增大 B.KspB.
25、Ksp增大增大 C.C.沉淀溶解平衡向左移动沉淀溶解平衡向左移动D.D.溶液中溶液中PbPb2 2浓度减小浓度减小 C D课课堂堂练练习习4、某某温温度度时时，BaSO4在在水水中中的的沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡曲曲线线如如图图所所示示。下下列列说法正确的说法正确的是（是（）A加入加入Na2SO4可以使溶液由可以使溶液由a点变到点变到b点点B通过蒸发可以使溶液由通过蒸发可以使溶液由d点变到点变到c点点Cd点无点无BaSO4沉淀生成沉淀生成Da点对应的点对应的Ksp大于大于c点点 对应的对应的KspC4、不同温度不同温度(T1和和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，时，硫酸钡在水中的
26、沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是AT1T2B加入加入BaCl2固体，可使溶液由固体，可使溶液由a点变到点变到c点点Cc点时，在点时，在T1、T2两个温度下均没有固体析出两个温度下均没有固体析出D图中图中c点对应的是点对应的是T1时硫酸钡的过饱和溶液时硫酸钡的过饱和溶液 D5.硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42-)增大而减小B三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最小C283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D283K
27、下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液 C总结：总结：在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点在曲线上变化，不会出现在曲线外的点 溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：.原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；.原溶液饱和时，离子浓度都不变。原溶液饱和时，离子浓度都不变。溶度积常数溶度积常数只是温度的函数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关，在同与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点一曲线上的点,溶度积常数相同。溶度积常数相同。