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1、第四节沉淀溶解平衡第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡第三章水溶液中的离子反应与平衡1.掌握难溶电解质存在沉淀溶解平衡及影响因素(重点)。2.掌握溶度积常数的概念并能进行简单计算、判断反应进行的方向(重、难点)。视频导学1.肾结石的主要成分是什么?3.肾结石是如何出现在人的身体里的?2.肾结石病有什么防治方法?问题讨论CaC2O480%难溶于水Ca3(PO4)29%难溶于水HUr(尿酸)5%微溶于水问题讨论一、沉淀溶解平衡及影响因素1.25 时,溶解性与溶解度的关系4.通常我们所说的难溶物是不是真的不溶呢?几种电解质的溶解度(20)化学式AgClAgNO3AgBrAg2SO4Ag2SBaCl2溶解
2、度/g1.51042118.41060.7961.3101635.7化学式Ba(OH)2BaSO4Ca(OH)2CaSO4Mg(OH)2Fe(OH)3溶解度/g3.893.11040.1600.2026.91043109难溶完全不溶5.生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?实验探究一、沉淀溶解平衡及影响因素AgCl的溶解平衡实验步骤1.AgCl悬浊液的制备:取1mLAgNO3溶液,向其中逐滴加入NaCl溶液至不再产生沉淀,静置。2.Ag+的检验:取上层清液,向其中加入KI溶液,观察现象。实验现象结论离子方程式上层清液中加入KI溶液出现黄色沉淀(AgI)。上层清液中存在
3、Ag+,AgCl可溶解,存在溶解平衡。Ag+Cl-=AgCl、AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、Ag+I-=AgI归纳总结一、沉淀溶解平衡及影响因素2.沉淀溶解平衡(以AgCl为例分析)(1)沉淀溶解平衡建立AgCl在溶液中存在下述两个过程:溶解过程:在水分子作用下,少量Ag和Cl-脱离AgCl的表面进入水中。沉淀过程:溶液中的Ag和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出。(沉淀)(溶解)沉淀不再增多达到沉淀溶解平衡充分反应(2)沉淀溶解平衡的概念一、沉淀溶解平衡及影响因素一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。特征:逆、等、
4、动、定、变一、沉淀溶解平衡及影响因素(3)沉淀溶解平衡方程式特别提醒 各微粒要标明聚集状态“s”“aq”。要与AgCl电离方程式区分开。AgCl是强电解质,完全电离:AgCl=AgCl。(4)沉淀完全的判断化学上通常认为,当溶液中剩余离子的浓度小于1105molL1时,已沉淀完全。一、沉淀溶解平衡及影响因素问题讨论2.肾结石病有什么防治方法?平衡移动的角度分析归纳总结一、沉淀溶解平衡及影响因素(1)内因(决定性因素):难溶电解质本身的结构和性质。(2)外因:符合“勒夏特列原理”温度:一般来说,温度越高,固体物质的溶解度越大;极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小,如Ca(OH)2。外加其他物
5、质(与电解质电离的离子反应),平衡向沉淀溶解的方向移动,溶解度增大。同离子效应:加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐,平衡向生成沉淀的方向移动,溶解度减小。3.难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素一、沉淀溶解平衡及影响因素交流讨论(3)实例分析已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)H0,请分析当改变下列条件时,对该沉淀溶解平衡的影响,填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较):条件改变移动方向溶解度Sc(Mg2)c(OH)加少量水(过饱和)升温加MgCl2(s)加NaOH(s)加盐酸正向移动正向移动逆向移动逆向移动正向移动不变不变不变增大增大增大减小增大减小减小减小增大
6、增大增大减小1.正误判断(1)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动(3)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体,恢复到原来温度时,溶液中的Na总数不变一、沉淀溶解平衡及影响因素思考交流升温,平衡向吸热方向移动,沉淀溶解不一定吸热,如Ca(OH)2(s)溶解就放热。Na2O+H2O=2NaOH,溶剂减少,溶液中 N(Na)减少。一、沉淀溶解平衡及影响因素思考交流(1)升高温度,平衡逆向移动(2)恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高(3)给溶液加热,溶液的pH升高(4)向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体
7、增多(5)向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多2.常温下,把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0,下列有关该平衡体系的叙述,正确的打“”,错误的打“”。平衡向吸热方向移动,逆反应是吸热反应。CaO+H2O=Ca(OH)2恒温,溶解度不变,饱和溶液中的离子浓度不变,pH不变。Ca(OH)2溶解度随温度升高而减小,c(OH)减小,pH减小。NaOH=NaOH,溶液中 c(OH)增大,Ca(OH)2沉淀溶解平衡逆向移动。改变条件平衡移动方向/程度c(Ag+)5mLH2O最大10mL0.2molL1MgCl2溶液c(Cl-)=
8、0.4molL1逆向移动/大20mL0.5molL1AgNO3溶液c(Ag+)=0.5molL1逆向移动/最大40mL0.1molL1HCl溶液c(Cl-)=0.1molL1逆向移动/较小一、沉淀溶解平衡及影响因素思考交流3.将AgCl分别放入5mLH2O、10mL0.2molL1MgCl2溶液、20mL0.5molL1AgNO3溶液、40mL0.1molL1HCl溶液中溶解至饱和,各溶液中Ag的浓度由大到小的顺序是_(填序号)。沉淀溶解平衡平衡移动方向和程度改变条件c(Ag+)判断一、沉淀溶解平衡及影响因素思考交流不能。能。问题讨论平衡中的定量计算依据平衡常数(KaKbKwKh)7.难溶电解
9、质的沉淀溶解平衡常数K?Kspc(Ag+)c(Cl-)8.根据你学过的化学平衡常数,观察AgCl、Fe(OH)3的Ksp表达式,总结溶度积的概念。Ksp Kspc(Fe3)c3(OH)归纳总结1.概念难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp。3.影响因素溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。二、溶度积常数二、溶度积常数难溶物Ksp(25oC)溶解度难溶物Ksp(25oC)溶解度AgCl1.810-101.510-4BaSO41.110-102.410-4AgBr5.410-138.410-6Fe(OH)32.610-393.010-9AgI8.51
10、0-172.110-7Mg(OH)25.610-129.010-4Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。4.Ksp的意义一般而言,组成类型相同的物质,Ksp越小,溶解度越小。如AgCl、AgBr、AgI。组成类型不同的物质,溶解度应根据Ksp计算后得出。如BaSO4、Mg(OH)2。归纳总结二、溶度积常数二、溶度积常数5.应用QKsp,溶液过饱和,有沉淀析出。QKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。二、溶度积常数二、溶度积常数若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。问题讨论c(Ca2+)=2.50mmol/L=2.5010-3mol/LKsp(CaC2O4)当Ca2+完全沉淀时
11、,c(Ca2+)AgBrAgI。二、溶度积常数二、溶度积常数思考交流(2)能否利用上表数据直接比较AgCl、Mg(OH)2的溶解能力?计算分析二者溶解能力的大小?化学式AgClAgBrAgIMg(OH)2Ag2CrO4Ksp1.810105.410138.510175.610122.01012不能。组成不相似,要根据Ksp计算后判断。Mg(OH)2的溶解浓度为1.12104molL1AgCl的溶解浓度为1.34105molL1溶解能力:AgClAgClAgClAgCl饱和溶液中:c(Ag)1.34105molL1,所以Ag浓度大小顺序为Ag2CrO4AgCl,则AgCl更难溶。二、溶度积常数二
12、、溶度积常数(4)将等体积的4103molL1的AgNO3溶液和4103molL1的K2CrO4溶液混合,请通过计算说明是否有Ag2CrO4沉淀产生。思考交流等体积混合后:有Ag2CrO4沉淀产生。Ksp(Ag2CrO4)2.01012二、溶度积常数二、溶度积常数(5)25时,取一定量含有I、Cl的溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl和AgI同时沉淀时,计算溶液中思考交流4.7107AgCl和AgI同时沉淀时,溶液中的c(Ag)是相同的二、溶度积常数二、溶度积常数如何选择沉淀剂?如何判断是否有沉淀?谁先沉淀?何时开始沉淀?何时沉淀完全?归纳总结沉淀过程经典“五问答”二、溶度积常数二、溶度
13、积常数生成沉淀越难溶越好。当QKsp时,体系产生沉淀。开始沉淀时所需离子浓度越小越先发生沉淀。当Q=Ksp,开始沉淀。当残留离子浓度Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出。如果加入盐酸后溶液中Cl的浓度小于原饱和溶液中Cl的浓度,则不产生沉淀。不一定2.在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2)不变,可采取的措施是A.加MgSO4固体B.加HCl溶液C.加NaOH固体D.加少量水条件改变移动方向Mg(OH)2固体c(Mg2)A.加MgSO4固体B.加HCl溶液C.加NaOH固体D.加少量水自我测
14、试逆向移动增多增大正向移动逆向移动减少增大增多减小正向移动减少不变自我测试3.常温下,Ksp(PbI2)8.5109。取适量黄色PbI2粉末溶于水,充分搅拌后得到浊液,过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I)1.0102molL1。下列说法正确的是 A.Ksp(PbI2)减小B.溶液中c(I)减小C.产生黄色沉淀D.溶液中c(Pb2)8.5107molL1Ksp(PbI2)只与温度有关,在滤液中加入少量KI,由于温度不变,则Ksp(PbI2)不变。不变Ksp(PbI2)c(Pb2)c2(I)4c3(Pb2)原滤液中c(Pb2)1.3103molL1,c(I)2.6103molL1,增大滤液中加入少量KI:PbI2的饱和溶液Q=c(Pb2)c2(I)1.3103(1.0102)21.3107Ksp(PbI2),产生黄色PbI2沉淀。自我测试化学式AgClAgBrAg2CrO4Ksp1.810107.710139.01012同类型Ksp越小,溶解度越小同浓度Cl、Br混合溶液中逐滴加入0.010molL1的AgNO3溶液时先产生AgBr沉淀。根据QKsp,产生沉淀。Cl先沉淀本节内容结束