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1、硫及其化合物的相互转化12018全国卷，26(1)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O，M248 gmol1)可用作定影剂、还原剂。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液实验步骤现象取少量样品，加入除氧蒸馏水固体完全溶解得无色澄清溶液_，有刺激性气体产生静置，_答案加入过量稀盐酸出现乳黄色浑浊(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液产生白色沉淀解析Na2S2O35H2O晶体样品中含有SO，在SO的检验过程中应防止加入氧化剂，如H2O2会把S2O氧化为SO，也要防止加入稀H2SO4而引入SO，所
2、以样品加水溶解后应加入过量稀盐酸，发生反应：S2O2H=SSO2H2O。取上层清液滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀：Ba2SO=BaSO4，证明溶液中存在SO。22018全国卷，27(1)(2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：(1)生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式：_。(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为：pH4.1时，中为_溶液(写化学式)。工艺中加入Na2CO3固体，并再次充入SO2的目的是_。答案(1)2NaHSO3=Na2S2O5H2O(2)NaHSO3得到NaHS
3、O3过饱和溶液解析(1)根据题给信息，将NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可得到Na2S2O5，则化学方程式为2NaHSO3=Na2S2O5H2O。(2)酸性条件下，SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3。工艺中加入Na2CO3固体并再次通入SO2，其目的是得到NaHSO3过饱和溶液。3(2020浙江7月选考，30)硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备Na2S2O35H2O。合成反应：SO2Na2CO3=Na2SO3CO22Na2S3SO2=2Na2SO33SNa2SO3SNa2S2O3滴定反应：I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6已知：Na2S2O35H2O
4、易溶于水，难溶于乙醇，50 开始失结晶水。实验步骤：.Na2S2O3制备：装置A制备的SO2经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH约为7时，停止通入SO2气体，得产品混合溶液。.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O35H2O产品。.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用Na2S2O35H2O产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算Na2S2O35H2O含量。请回答：(1)步骤单向阀的作用是_；装置C中的反应混合溶液pH过高或过低将导致产率降低，原因是_。(2)步骤 下列说法正确的是_。A快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒B蒸发浓缩
5、至溶液表面出现晶膜时，停止加热C冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率D可选用冷的Na2CO3溶液作洗涤剂(3)步骤滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：检漏蒸馏水洗涤()()()()()开始滴定。A烘干B装入滴定液至零刻度以上C调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D用洗耳球吹出润洗液E排除气泡F用滴定液润洗2至3次G记录起始读数装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是_。滴定法测得产品中Na2S2O35H2O含量为100.5%，则Na2S2O35H2O产品中可能混有的物质是_。答案(1)防止倒吸pH过高，Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低
6、，导致Na2S2O3转化为S和SO2(2)BC(3)FBECG防止碘挥发Na2SO3或失去部分结晶水的Na2S2O35H2O解析(1)步骤中，单向阀的作用是防止C中的液体倒吸进装置A中；装置C中混合溶液的pH过高，说明溶液中含有较多的Na2CO3和Na2S，Na2CO3和Na2S溶液水解显碱性，COH2OHCOOH、S2H2OHSOH，则SO2和Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低，说明SO2过量，溶液酸性较强时，Na2S2O3分解：S2O2H=SSO2H2O，因此pH过高或过低都会导致Na2S2O35H2O晶体的产率降低。(2)A错，快速蒸发水分，加热温度过高，会造成Na2S2O35H
7、2O晶体失去结晶水；B对，蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热，利用余热蒸发水分，会得到Na2S2O35H2O晶体；C对，由题目已知信息，Na2S2O35H2O难溶于乙醇，所以冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高Na2S2O35H2O的产率；D错，Na2S2O35H2O晶体易溶于水，若用Na2CO3溶液作洗涤剂，Na2S2O35H2O会溶解，造成损失。(3)滴定管使用前的正确操作顺序为检漏蒸馏水洗涤用滴定液润洗2至3次装入滴定液至零刻度以上排除气泡调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下记录起始读数开始滴定。为了防止标准液中的碘挥发，造成标准液的浓度偏低，滴定前的碘量瓶应盖上瓶塞。根据题给滴定反应的化学方程式，可得滴定反应的关系式为2Na2S2O35H2OI2，Na2SO3与I2反应的对应关系为Na2SO3I2，M(Na2SO3)126 gmol1，M(Na2S2O35H2O)248 gmol1，M(Na2SO3)M(Na2S2O35H2O)；若产品中Na2S2O35H2O的含量超过100%，说明产品中可能存在Na2SO3或失去部分结晶水的Na2S2O35H2O。