2022届高考化学人教版二轮专题复习训练-专题七电解质溶液专题强化练.docx

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1、专题强化练(一)中和滴定曲线分析1(2021大庆市大庆实验中学高三期末)若用AG表示溶液的酸度,AG的定义为AGlg,室温下实验室中用0.01 molL1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 molL1醋酸,滴定过程如图所示,下列叙述正确的是()A室温下,A点的溶液显酸性BA点时加入氢氧化钠溶液的体积等于20.00 mLC室温下,AG7时溶液的pH3.5D从0到B,水的电离程度逐渐减小答案C解析A点时,AGlg0,则1,则c(H)c(OH),此时溶液显中性,故A错误;根据A项分析,A点时溶液显中性,当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时,氢氧化钠和醋酸恰好完全中和,得到醋酸钠溶液,该物质

2、是强碱弱酸盐,CH3COO水解使溶液显碱性,说明A点时加入氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL,故B错误;根据图像可知,在室温下,醋酸溶液的AGlg7时,即107,而水的离子积Kwc(H)c(OH)1014,两式联立可得,c(H)103.5molL1,即溶液的pH3.5,故C正确;酸或碱都会抑制水的电离,可水解的盐促进水的电离,0时为醋酸溶液,水的电离被抑制,从0到A,醋酸的量逐渐减少,醋酸钠的量逐渐增多,溶液由酸性变为中性,水的电离程度逐渐增大,当V(NaOH)20 mL时,溶液变为醋酸钠溶液,此时水的电离程度最大,继续加入氢氧化钠,水的电离程度又逐渐减小,即从0到B,水的电离程度先逐渐增

3、大后逐渐减小,故D错误。2(2021郑州市高三期末)25 时,向20.00 mL 0.10 molL1一元弱酸HA溶液中滴加0.10 molL1NaOH溶液,溶液中lg与pH关系如图所示。下列说法正确的是()A25 时,HA的电离常数为1.0106.3Ba、b、c三点水的电离程度:abcC加水稀释b点溶液,不变Dc点对应的NaOH溶液体积为10.00 mL答案C解析在b点,lg1,则10,25 时,HA的电离常数为1.0105.3,A不正确;在c点,溶液呈中性,则溶液中HA与A共存,所以a、b两点,溶液中以HA电离为主,溶液呈酸性,都抑制水的电离,由此可得出a、b、c三点水的电离程度:ab7D

4、e点溶液:c(Cl)c(CH3NH)c(H)c(OH)答案B解析由图可知,e点水的电离程度最大,说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺,e点为盐酸甲胺溶液,b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液,c点和d点水的电离程度相等,但c点为甲胺和盐酸甲胺的混合溶液,溶液呈中性,d点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液,溶液呈酸性。由a点水电离出的氢离子浓度为1011.8molL1可知,溶液中氢氧根离子的浓度为 molL1102.2molL1,则甲胺的电离常数为103.4,数量级为104,故A正确;由甲胺的性质与氨相似可知,甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2H2OCH3NHOH,故B错误;甲胺的电离常数为103.

5、4,则盐酸甲胺的水解常数为1010.6c(OH),由电荷守恒关系:c(CH3NH)c(H)c(OH)c(Cl)可知,溶液中c(Cl)c(CH3NH),则离子浓度的大小顺序为c(Cl)c(CH3NH)c(H)c(OH),故D正确。4(2021河南高三二模)常温下,向0.10 molL1的二元弱酸H2A溶液中滴加相同浓度的烧碱溶液,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列说法错误的是()AKa2(H2A)的数量级为105B常温下,0.1 molL1的NaHA溶液显酸性CNaHA溶液中:c(OH)c(A2)c(H)c(H2A)DpH从1.2变化至4.2的过程

6、中,先增大后减小答案D解析Ka2(H2A),当pH4.2时,c(A2)c(HA),则Ka2(H2A)c(H)104.2,所以Ka2(H2A)的数量级为105,则A正确;常温下,Ka2(H2A)104.2,Kh(HA)1012.8Ka2(H2A),其电离程度大于水解程度,溶液显酸性,和溶液浓度大小无关,则B正确;NaHA溶液中,电荷守恒:c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2),物料守恒:c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A),两式相减,得c(H)c(OH)c(A2)c(H2A),所以c(OH)c(A2)c(H)c(H2A),则C正确;pH1.2时,Ka1(H2A),pH4.2时,

7、Ka2(H2A),Ka1(H2A)Ka2(H2A),由于温度没变,整个过程中Ka1(H2A)Ka2(H2A)是个常数,那么,由于c(H)浓度越来越小,所以整个过程中的值越来越小,那么整个过程一直减小,则D错误。5(2021贵阳高三模拟)三甲胺N(CH3)3是一种一元有机弱碱,可简写为MOH。常温下,向20 mL 0.5 molL1MOH溶液中逐滴加入浓度为0.25 molL1的HCl溶液,溶液中lg、pOHpOHlg c(OH)、中和率(中和率)的变化如图所示。下列说法正确的是()A三甲胺N(CH3)3的电离常数为104.8Ba点时,c(MOH)c(M)2c(Cl)Cb点时,c(M)c(Cl)

8、c(MOH)c(OH)c(H)D溶液中水的电离程度:c点d点答案C解析据图可知当lg0时,pOH4.2,即c(MOH)c(M)时c(OH)104.2molL1,三甲胺的电离常数Kb104.2,故A错误;a点中和率小于50%,即加入的2n(HCl)n(MOH),根据物料守恒可知c(MOH)c(M)2c(Cl),故B错误;b点中和率为50%,溶液中的溶质为等物质的量的MOH和MCl,据图可知此时pOH小于7,溶液显碱性,说明M的水解程度小于MOH的电离程度,则溶液中c(M)c(Cl)c(MOH)c(OH)c(H),故C正确;c点中和率为100%溶液中溶质为MCl,d点溶液中溶质为MCl和HCl,H

9、Cl的电离抑制水的电离,MCl的水解促进水的电离,所以c点水的电离程度更大,故D错误。6(2021沈阳市辽宁实验中学高三期末)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液里lgXX表示或随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()A直线中X表示的是B草酸的电离常数Ka2的数量级为105C1.22pHc(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)c(HC2O)2c(C2O)对应pH7答案C解析草酸的Ka1Ka2,当lgX0时,pHlgc(H)lgKa,pH11.22Ka2104.19,所以直线中X表示的是,A正确;草酸的电离常数Ka2的数量级为105,

10、B正确;设pHa,c(H)10a,10a4.19,当c(C2O)c(HC2O)时,10a4.191,即a4.190,解得:ac(H2C2O4)时,102a5.411即2a5.410,解得a2.705,所以c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)对应2.705pHc(HA)c(A2)c(OH)C从a点到c点,水电离的c(H)先增大后减小DpH10时,104.2答案C解析pH0时,c(H)1 molL1,lg c(HA)4,则c(HA)104molL1,H2A电离程度较小,则溶液中c(H2A)0.1 molL1,邻苯二甲酸的Ka11.0103,A正确;b点溶液中纵坐标最小,则该溶液中c(HA)

11、最大,溶液中溶质为KHA,溶液pH7,溶液呈酸性,说明HA电离程度大于水解程度但电离和水解程度都较小,水电离也生成H,所以溶液中存在c(K)c(HA)c(H)c(A2)c(OH),B正确;a点的溶质为H2A,b点溶质为KHA,c点溶质为K2A和KHA,此时溶液都呈酸性,说明HA电离程度大于水解程度,抑制水电离,但由于溶液的pH一直增大,说明H2A、HA电离出的H的抑制作用减弱,故水电离出的c(H)一直增大,C错误;由图像可知,c点时,c(HA)c(A2),故H2A的Ka2105.8,故当pH10时,溶液中的溶质为K2A,故Kh1108.2,故104.2,D正确。(二)沉淀溶解平衡曲线分析1(2

12、020河南省六市高三第二次联合调研)常温时,向120 mL 0.005 molL1 CaCl2溶液中逐滴加入0.1 molL1 Na2CO3溶液,混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25 时,Ksp(CaCO3)3.36109,忽略CO水解。下列说法正确的是()Aa点对应的溶液中Ca2开始形成沉淀,且溶液中c(Ca2)c(CO)Bb点对应的溶液中Ca2已完全沉淀,且存在关系:c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)C在滴加Na2CO3溶液的过程中,混合溶液的pH先减小后增大D如图可以说明CaCO3在溶液中存在过饱和现象答案D解析由图可知,a点对应的溶液导电能力急剧下降,说明Ca2开始形成沉淀,

13、而溶液中的钙离子和碳酸根离子分别来源于CaCl2溶液和Na2CO3溶液,CaCO3形成沉淀时,Ca2和CO不一定相等,故A错误;原溶液中n(Ca2)120103 L0.005 molL10.6103 mol,要使钙离子完全沉淀,需要碳酸钠溶液的体积为6103 L6 mL,b点对应的溶液中加入碳酸钠溶液的体积小于6 mL,不能使钙离子完全沉淀,电荷守恒关系式为2c(Ca2)c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)2c(CO),故B错误;不忽略CO水解的情况下,在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出,溶液pH变大,析出碳酸钙时,溶液的pH突然变小,在Ca2完全沉淀之前,混合溶液的pH几乎不变,当所有的钙离子

14、转化为碳酸钙沉淀后,继续滴加碳酸钠溶液,溶液的pH值变大,直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同,忽略CO水解的情况下,水溶液的pH不发生变化,故C错误;理论上Ca2开始形成沉淀,c(CO)molL1106molL1,加入碳酸钠溶液的体积为103 mL,而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2 mL,此时,溶液处于过饱和溶液,故D正确。2(2021新疆高三模拟)MSO4和MCO3是两种难溶性盐。常温时两种物质的溶解度曲线如图所示,下列叙述错误的是()AKsp(MCO3)9.01010Bc点的纵坐标为C在饱和的MCO3澄清溶液里加入适量的Na2SO4固体,可使b点变为d点D使1 L含1 mol M

15、SO4的悬浊液中的分散质完全转化为MCO3,需要加1 mol Na2CO3固体答案D解析根据图中信息得到c(CO)3.0105molL1,c(M2)3.0105molL1,因此Ksp(MCO3)3.01053.01059.01010,故A正确;根据图中信息得到Ksp(MSO4)1.01051.01051.01010,c点c(SO)3.0105molL1,则c点c(M2)105molL1,因此c点的纵坐标为,故B正确;由于A和B选项得到Ksp(MSO4)Ksp(MCO3),因此在饱和的MCO3澄清溶液里加入适量的Na2SO4固体,可使b点变为d点,故C正确;MSO4(s)Na2CO3(aq)MC

16、O3(s)Na2SO4(aq),将1 mol MSO4的悬浊液沉淀需要1 mol Na2CO3固体,若要将1 L 1 mol MSO4的悬浊液分散质完全转化为MCO3,则c(M2)1.0105molL1,因此溶液中c(CO)9105molL1,即还需要加入9105molL11 L9105mol Na2CO3固体,因此需要加Na2CO3固体小于1 mol,故D错误。3(2020广东省茂名市高三二模)某些难溶性铅盐可用作涂料,如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下,PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到溶解平衡时lg c(Pb2)与lg c(CO)或lg c(I)

17、的关系如图所示。下列说法错误的是()AKsp(PbCO3)的数量级为1014B相同条件下,水的电离程度p点大于q点CL1对应的是lg c(Pb2)与lg c(I)的关系变化Dp点溶液中加入Na2CO3浓溶液,可得白色沉淀答案B解析图像L2对应的是lg c(Pb2)与lg c(CO)的关系变化,则Ksp(PbCO3)c(Pb2)c(CO)1013.1,数量级为1014,故A正确;相同条件下,p点和q点的铅离子浓度相同,p点为碘化铅的饱和溶液,q点为碳酸铅的饱和溶液,由于碘离子不水解,则CO可以发生水解,其水解促进了水的电离,则水的电离程度p点小于q点,故B错误;L1对应的是lg c(Pb2)与l

18、g c(I)的关系变化,故C正确;Ksp(PbCO3)c(Pb2)c(CO)1013.1,Ksp(PbI2)c(Pb2)c2(I)108,Ksp(PbCO3)Ksp(PbI2),则p点溶液中加入Na2CO3浓溶液,可得白色沉淀,故D正确。4(2021河南高三模拟)已知Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,且Ag2SO4的溶解度随温度的升高而增大,下列说法正确的是()Am、n、p、q四点溶液均为对应温度下的Ag2SO4饱和溶液B向p点溶液中加入适量硝酸银固体,则p点可沿虚线移动到c点CT1时,若a1.5102,则Ksp(Ag2SO4)2.25104D温度降低时,q点饱和溶液的组成由q点沿

19、qp虚线向p点方向移动答案A解析由图可知m、n、p三点溶液为T1时Ag2SO4饱和溶液,q点溶液为T2时Ag2SO4饱和溶液,故A正确;p点溶液中加入硝酸银固体,c(Ag)增大,硫酸银溶解平衡逆向移动,c(SO)会减小,则p点可沿mpn实线向n点方向移动,故B错误;Ksp(Ag2SO4)c2(Ag)c(SO)3.375106,故C错误;q点的饱和溶液温度降低,析出Ag2SO4,c(Ag)和c(SO)不再相等,故D错误。5(2020长春市质检)向废水中加入硫化物可以依次获得CuS、ZnS纳米粒子。常温下,H2S的Ka11.3107,Ka27.11015,溶液中平衡时相关离子浓度的关系如图,下列说

20、法错误的是()AKsp(CuS)的数量级为1037Ba点对应的CuS溶液为不饱和溶液C向p点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由p向q方向移动DH2S(aq)Zn2(aq)ZnS(s)2H(aq)平衡常数很大,反应趋于完全答案D解析由图中数据可知当c(Cu2)1018molL1时,c(S2)1018.3molL1,则Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)1036.3,数量级为1037,故A正确;计算a点的离子积为c(Cu2)c(S2)1018.51018.51037Ksp(CuS),则a点对应的CuS溶液为不饱和溶液,故B正确;向p点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液中c(S2)增大,则c

21、(Zn2)减小,故C正确;H2S(aq)Zn2(aq)ZnS(s)2H(aq)平衡常数K29,平衡常数不是很大,反应不趋于完全,故D错误。6已知:常温下,H2S溶液的电离平衡常数Ka11.3107,Ka27.11015,MnS、CuS的Ksp分别为1.71015、8.51045,pMlg c(M2)(MMn、Cu、Zn),pSlg c(S2),三种硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示,其中曲线b表示ZnS。下列说法错误的是()A曲线a表示MnSBKsp(ZnS)1023.8C将浓度均为0.001 molL1的MnSO4溶液和H2S溶液等体积混合,有沉淀产生D含MnS和CuS的悬浊液中:c(Mn2)

22、c(Cu2)2.010291答案C解析由于MnS、CuS的Ksp分别为1.71015、8.51045,Ksp越大,当金属离子浓度相等时,pS越小,则曲线a表示MnS,A正确;曲线b表示ZnS,根据图像可知当硫离子浓度为1023.8molL1时,锌离子浓度是1 molL1,则Ksp(ZnS)c(Zn2)c(S2)1023.8,B正确;将浓度均为0.001 molL1的MnSO4溶液和H2S溶液等体积混合,锰离子浓度变为0.000 5 molL1,由于H2S的第一步电离程度远大于第二步电离程度,则溶液中氢离子浓度近似等于HS浓度,所以根据第二步电离平衡常数表达式Ka27.11015可知溶液中硫离子

23、浓度近似等于7.11015molL1,则溶液中c(Mn2)c(S2)3.5510181.71015,所以没有沉淀产生,C错误;根据溶度积常数表达式可知含MnS和CuS的悬浊液中:c(Mn2)c(Cu2)2.010291,D正确。(三)中和滴定的拓展应用1次磷酸钠(NaH2PO2)是电镀业上重要的还原剂,某实验小组测定次磷酸钠的纯度,取NaH2PO2的粗产品2.50 g配成250 mL溶液,取25.0 mL于锥形瓶中,酸化后加入25 mL 0.10 molL1碘水,于暗处充分反应后,以淀粉溶液作指示剂,用0.10 molL1 Na2S2O3溶液滴定至终点,平均消耗10.0 mL Na2S2O3溶

24、液,相关反应方程式为H2POH2OI2=H2PO2H2I,2S2OI2=S4O2I。判断滴定终点的现象是_,产品纯度为_。答案滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色变为无色,且半分钟内不恢复蓝色70.4%(或0.704)解析原子守恒有NaH2PO2H2PO2e,Na2S2O3S4Oe,I22I2e,根据电子守恒有2n(NaH2PO2)n(Na2S2O3)2n(I2),即n(NaH2PO2)n(I2)n(Na2S2O3)0.10 molL125103L0.50.10 molL110103L2103mol,2.50 g样品中n(NaH2PO2)2103mol2102mol,样品中m(NaH2PO3)

25、nM2102mol88 gmol11.76 g,产品纯度为100%70.4%。2光气(COCl2)是一种重要的有机中间体,无色剧毒,易水解生成两种酸性物质。光气纯度测定:用注射器抽取光气注入m1 g装有氢氧化钠溶液的密封碘量瓶中,称得碘量瓶为m2 g,充分反应后用硝酸调节pH至6.5,加入少量K2CrO4溶液作指示剂,用c molL1硝酸银标准液滴定至终点,消耗硝酸银标准液V mL。(已知Ag2CrO4为砖红色沉淀)(1)达到滴定终点的现象是_。(2)光气的纯度是_。答案(1)当滴入最后一滴标准液,溶液中生成浅红色沉淀,且半分钟内沉淀颜色不改变(2)%解析(2)光气与NaOH反应生成氯化钠,氯

26、化钠与硝酸银反应生成氯化银,则存在COCl22NaCl2AgNO3,则n(COCl2)103mol,根据质量守恒,初始光气的质量为m2gm1g,光气的纯度为100%。3TiCl4可制备纳米TiO2:以N2为载体,用TiCl4和水蒸气反应生成Ti(OH)4。再控制温度生成纳米xTiO2yH2O。测定产物xTiO2yH2O组成的方法如下:步骤一:取样品2.100 g,在酸性条件下充分溶解,并用适量铝将TiO2还原为Ti3,过滤并洗涤,将所得滤液和洗涤液合并注入250 mL容量瓶,并用稀硫酸定容,得待测液。步骤二:取待测液25.00 mL于锥形瓶中,加几滴KSCN溶液作指示剂,用0.100 0 mo

27、lL1的NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定,将Ti3氧化为TiO2。重复滴定2次。滴定所得的相关数据如下表:滴定序号待测液体积/mLNH4Fe(SO4)2标准溶液滴定管起点读数/mLNH4Fe(SO4)2标准溶液滴定管终点读数/mL125.000.0224.02225.000.0824.06325.000.1224.14(1)步骤一中用稀硫酸而不用水定容的原因是_。(2)通过计算确定该样品的组成为_。答案(1)抑制TiO2(Ti3)的水解(2)12TiO25H2O解析(1)TiO2和Ti3发生水解溶液显酸性,步骤一中用稀硫酸而不用水定容的原因是抑制TiO2(Ti3)的水解。(2)三次滴定消耗标

28、准溶液的平均值为24.00 mL,TiO2NH4Fe(SO4)2,m(TiO2)80 gmol10.024 L0.100 0 molL11.92 g,则m(H2O)2.100 g1.92 g0.18 g,所以xy2410125。4(2021江西省上饶市高三第二次模拟)在活性炭催化下,用CoCl2、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料可生成橙黄色晶体X。为测定其组成,进行如下实验。.氨的测定:精确称取w g X,加入适量的水溶解,注入如图所示的三颈烧瓶(B)中,然后逐滴加入足量10%NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用V1mL c1molL1的标准盐酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶

29、,用c2molL1NaOH标准溶液滴定过剩的盐酸,到终点时消耗V2mL NaOH溶液。.氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液作为指示剂,Ag2CrO4为砖红色沉淀。回答下列问题:(1)A中安全管的作用是_。(2)仪器a的名称是_,C装置冰盐水的作用是_。(3)在NaOH标准溶液滴定过剩的盐酸实验中,锥形瓶中应加入几滴_(填“石蕊”“酚酞”或“甲基橙”)作指示剂。若在滴定前滴定管尖嘴内有气泡,滴定后气泡消失,则测得的样品中氨的含量会_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。样品中氮的质量分数表达式为_。(4)测定氯的过程中,达到滴定终点的现象为_。(5)经测定

30、,样品X的化学式为Co(NH3)6Cl3,写出制备X的化学方程式:_。X的制备过程中,X产率与温度的关系如图所示,当温度高于T1时X的产率下降,原因是_。(写一点)答案(1)使圆底烧瓶中的压力稳定,防止压力过大,将瓶口的塞子冲出(2)分液漏斗降温,使氨气全部被盐酸标准溶液吸收(3)甲基橙偏低%(4)滴入最后一滴标准AgNO3溶液,锥形瓶中出现浅红色沉淀,且半分钟内沉淀颜色不改变(5)2CoCl22NH4Cl10NH3H2OH2O22Co(NH3)6Cl312H2O温度过高,H2O2(或NH4Cl)分解(或NH3挥发)从而减少反应物,造成产率下降(合理即可)解析(1)A中安全管能维持圆底烧瓶中的

31、压力稳定,防止压力过大,将瓶口的塞子冲出。(2)仪器a的名称为分液漏斗;装置C的目的为吸收B中产生的NH3,低温有利于氨气的溶解,故冰盐水的作用为降温,使氨气全部被盐酸标准溶液吸收。(3)由于石蕊变色范围太宽且变色不灵敏,所以酸碱滴定不选石蕊作指示剂,由于NaOH、HCl均为强电解质,相互滴定时,理论上酚酞、甲基橙均可作其指示剂,由于此时是NaOH滴定HCl,故选择在酸性范围突变的指示剂实验误差更小,所以选甲基橙;若滴定前尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,因为尖嘴部分的标准液实际未参与反应,故所计标准液偏多,测得剩余HCl偏多,则与NH3反应的HCl偏少,故测得的样品中氨含量偏低;由题意知,与NH

32、3反应的HCl物质的量为(103c1V1103c2V2) mol,由反应比例关系:NH3HCl,得样品中n(NH3)n(HCl)(103c1V1103c2V2)mol,故样品中N的质量分数100%。(4)当Cl完全沉淀时,再滴加AgNO3,此时AgNO3会与K2CrO4反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀,故达到滴定终点的现象为滴入最后一滴标准AgNO3溶液,锥形瓶中出现浅红色沉淀且半分钟内沉淀颜色不改变。(5)由X的化学式知,Co元素在反应过程中由2价被H2O2氧化为3价,依据得失电子守恒和元素守恒配平得化学方程式为2CoCl22NH4Cl10NH3H2OH2O22Co(NH3)6Cl312H2O;由于反应物中NH4Cl、H2O2受热易分解,浓氨水受热NH3大量挥发,均不利于X的生成。

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