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1、化学反应的方方向自发过程和自发反应自发过程:在一定条件下,不借助外力,就能自发进行的过程自发反应:在给定条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应例:高山流水,自由落体,冰雪融化例:例:钢铁生锈钢铁生锈自发过程和自发反应下列不属于自发进行的变化是(下列不属于自发进行的变化是()A A红墨水加到清水使整杯水变红红墨水加到清水使整杯水变红 B冰在室温下融化成水冰在室温下融化成水C C电解饱和食盐水电解饱和食盐水 D铁器在潮湿的空气中生锈铁器在潮湿的空气中生锈u自发过程的判断自发过程的判断1.是否需要是否需要持续施加外力(如加热等)持续施加外力(如加热等)2.根根据据其其逆逆向向过过程程是是否否自自发
2、发判判断断:若若逆逆向向过过程程自自发发,则则正正向向过过程程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。自发反应的判据:焓变绝大多数放热反应是自发进行的放热反应H0吸热过程的推动力?吸热过程的推动力自发过程进行的方向还与“混混乱乱度度”有关。两个集气瓶中分别盛有氯气和氢气,开始时中间用玻璃片隔开,当抽掉玻璃片后,可以观察到盛放氯气的瓶内气体颜色还渐变浅浅,而盛放氢气的瓶内显现出了淡淡黄黄绿绿色色,最后两瓶中气体的颜色颜色相同相同。结论:不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散自发地混合均匀吸热过程的推动力熵:度量体系混乱程度的物理量,符
3、号S,单位:J*mol-1*k-1体系混乱度越大,熵值越大。对同一物质S S(g)(g)S S(l)(l)S S(s)(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。自发反应的推动力熵变:发生化学反应时物质熵值的变化,符号:S表达式:S=S(生成物)-S(反应物)熵变的规律:1.物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,S0,是熵增的过程;2.气体物质的量增大(即气体系数和增大)的反应,熵变通常都是S0,是熵增加的反应。自发反应的推动力下列反应S0的是()AHCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)B2CO(g)2C(s)+O2(g)CN2(g)+3H2(g)2NH3(g)DCaCO3(s)
4、CaO(s)+CO2(g)吸热过程的推动力2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)H=+109.8KJ/molNaHCO3(s)+HCl(aq)NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)H=+31.4KJ/mol这些自发过程有什么特点?为什么可以自发?熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向自发反应的判据:熵变S0S0S0S0不能只用熵判据判断反应是否自发Zn(s)+H2SO4(aq)ZnSO4(aq)+H2(g)2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)Ca(OH)2(aq)+CO2(g)CaCO3(s)+H2O(l)2NO(g)+2CO2(g)N2(g)+2CO2
5、(g)4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)4Fe(OH)3(s)只有在孤立体系或绝热体系,自发过程熵增S0自发反应的复合判据吉布斯(Gibbs)自由能G=H-TS约西亚威拉德吉布斯(Josiah Willard Gibbs,1839年2月11日1903年4月28日),美国物理化学家、数学物理学家。他奠定了化学热力学的基础,提出了吉布斯自由能与吉布斯相律。他创立了向量分析并将其引入数学物理之中。在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响自发反应的复合判据吉布斯(Gibbs)自由能G=H-TS00自发0不自发00
6、00低温自发高温自发=0平衡态化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到反达到平衡【练】已知GHTS(设H、S不随温度而变化),当G0时反应能自发进行。关于反应CaSO4(g)=CaO(g)+SO3(g)H0,S0。下列说法正确的是()A低温下能自发进行 B任意温度下都不能自发进行C高温下能自发进行 D任意温度下都能自发进行【练】已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)的 H 为正。S为正(假定H、S不随温度而变化),以下说法正确的是()A.低温下为自发过程,高温下为非自发过程B.高温下为自发过程,低温下为非自发过程C.任何温度下均为非自发过程D.任何温度下均为自发过程总结1焓判据焓判据:放热过程中体系能量降低,H0)的方向转变的倾向。3复合判据复合判据