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1、大型甲醇生产厂废水治理措施 1 引言 随着石油资源紧缺、油价上涨及甲醇汽油的推广使用和甲醇生产烯烃类物质关键技术的 突破，国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势。甲醇生产原料包括天然气、煤、轻油、重油 等，鉴于我国自身的资源储量现状，煤将成为我国甲醇生产最重要的原料。随着煤制甲醇厂 家在国内大批上马，其带来的三废”环境污染也就不容忽视。以煤为原料生产甲醇工艺较复 杂，各个工段的工艺不同，其生产过程产生的污染源项、源种、源强均不同。本文即针对某 工厂以山西混配煤为原料，采用壳牌气化、宽温耐硫变换、低温甲醇洗脱硫脱碳、低压法 Lurgi 合成、三塔+回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水，从多方面对
2、比，提出针 对性的治理措施。2、拟建项目生产工艺及产污环节分析 甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮运、气化备煤（包括磨煤及干燥、煤粉加压给料）、Shell 的 SCGP干煤粉加压气流床气化（包括气化、除渣、除灰、湿洗、初步水处理、公用 系统、二氧化碳压缩等工序）、宽温耐硫变换、酸性气体脱除（低温甲醇洗）、甲醇合成、氢回收、甲醇精馏及贮存、硫回收和空分制氧。3、废水污染源分布及水质情况 生产过程中废水产生源有造气洗涤废水、变换冷凝液、脱碳冷凝液、酸性气体脱除分离 水、压缩分离水、甲醇精馏釜残液、空分分离水、分析化验废水、车间冲洗水、生活污水、软水站酸碱废水、软水站含盐废水、循环水系统排水。其中变换冷
3、凝液和脱碳冷凝液补入造 气洗涤水，软水站酸碱排水复用于出渣补水，软水站含盐废水和循环水系统排水直接外排，造气洗涤废水经过预处理措施后排入污水处理站处理，三塔+回收塔精馏工艺的应用使得甲 醇精馏釜残液中甲醇含量小于 0.05%,CODCr 浓度大大降低，与其它的废水一起送入污水 处理站处理。入水水质：CODCr 为 400500mg/L、BOD5 为 180280mg/L、NH3-N 为 70/120mg/L、总氰化物为 3.55mg/L。4、废水治理措施分析 4.1 废水预处理措施分析 4.1.1 造气洗涤水预处理措施 造气工段洗涤塔洗涤排放的洗涤水含灰低，温度也不高，并且补充的是变换冷凝液（
4、软 化水），因此大部分可循环使用。根据 Shell 造气工艺技术并结合用煤质成分，少量排水主 要含有灰分、NH3-N、CODCr、氰化物等，其中 NH3-N浓度较高，约 400500mg/。采用初 步水处理，即经一级减压放出溶解气后，经过汽提、澄清、沉降后排放去生化处理。其中蒸 汽汽提工艺主要汽提污水中的氨氮、硫化物等。污水中残留的氨氮浓度主要与汽提所用的蒸 汽温度有关，汽提后污水中的氨氮含量可小于 200mg/L。4.1.2 精馏釜残液 采用三塔精馏工艺，并在常压塔后设回收塔，增加副产品杂醇。按照精馏模型设计和操 作，甲醇精馏釜残液中甲醇含量能够降低至小于 0.05%,CODCr 浓度低于
5、800mg/L。其应 用实例如下：（1）天津大学技术应用情况 粗甲醇物系的溶液理想性极差，尤其是其含有少量的烷烃、酮和高级醇，它们能与水或相互 间形成复杂的共沸物系，世界上现有软件的计算精度较差，为此，天津大学研究开发出甲醇 精馏系统模拟计算软件，为甲醇精馏系统的优化和设计、改造提供精确可靠的设计参数。本 技术已成功地应用于以煤为原料的 25、35 万吨/年、以天然气为原料的 14 万吨/年和联醇 6 万吨/年等多套甲醇精馏系统的设计、改造中，甲醇质量达到美国 AA 级或国优级标准，节 能 20%，提高甲醇收率 1%，废水中甲醇含量小于 30ppm。（2）浙江巨化股份有限公司合成氨厂 3 万吨
6、甲醇生产装置情况 浙江巨化股份有限公司合成氨厂现有年产 3 万吨甲醇生产装置，采用双塔流程进行精甲醇生 产，年排放甲醇残液 1.2 万吨左右，其中的 CODCr 含量 2000 20000mg/l，甲醇含量 2%左 右。残液中还含有微量的异庚酮、异丁基油、其它高级醇等高沸点组份，使残液的处理非常 困难。通过厂内攻关小组与南京化工大学的共同开发，把甲醇精馏过程的技术研究成果应用到 该项目中，建立了精馏模型，利用化工软件模拟精馏操作，选取精馏塔的最佳设计和操作条 件。通过优化操作，使甲醇残液中的甲醇含量控制在 0.05%(wt)以下，CODCr 降至 800mg/L 以下，产品中的乙醇含量基本能控
7、制在 0.03%以下。甲醇残液测试数据如下表 2。技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗
8、涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲表 2 浙江巨化股份有限公司监测数据 序号 取样时间 甲醇含量()CODCr(mg/l)备注 1 6 月 25 日 1.69 15000 技改前 2 6 月 26 日 1.66 9229 技改前 3 6 月 29 日 0.025 751 技改后 4 6 月 28 日 0.043 488 技改后 通过以上应用实例可知，本工程采用三塔精馏+回收塔工艺，可保证进入污水处理站的 水质中 CODCr 浓度低于 800mg/L。4.2 污水处理站处理措施分析 4.2.1 处理工艺介绍 进入污水处理站的废水中的 BOD5:CODCr 约为 0.6 左右
9、，属于可生化性好的废水。但 含有醇类、酸类、醚类、氨类和氰化物等物质，且氨氮浓度相对较高。目前去除这些污染指 标的常用方法有厌氧、好氧或厌氧+好氧复合等多种生物处理工艺。具体有序列间歇式循环 活性污泥法(CASS)、UASB 反应器工艺、A2O 工艺、固定化微生物-曝气生物滤池(Gaia-BAF)生物处理工艺。(1)序列间歇式循环活性污泥法(CASS)处理工艺 CASS 属于序列间歇式活性污泥法(SBR)工艺的一种变形，工艺特点的大部分与传统 SBR 相似。CASS 工艺最大的特点是连续进水，间歇排水。为了提高废水的可生化性和防止污泥 膨胀，一般设有生物选择器或预生物反应器。与普通活性污泥法相
10、比，CASS 工艺流程简单，占地面积小，投资较低；处理效率高，出水 水质好；运行灵活，适合分批建设。但是工艺本身也存在一些不足，如运行管理较复杂，关 键设备滗水器故障率高。CASS 工艺周期排水量仅为有效容积的 1/3，一般情况下要求最少 设置两池，因此处理装置容积闲置率较高。另外，由于排水为间歇方式，因此使 CASS 工艺 与后续处理设施衔接较困难，通常要增加中间水池技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化
11、宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲和提升设备。CASS 工艺目前在国内多用于生活污水和一些可生化性较好的工业废水，如食品工业废 水等。但 CASS 工艺对氨氮的去除效率一般。据国内研究应用 CASS 工艺较多的总装备部工 程设计研究总院环保中心的研究资料显
12、示，当进水氨氮大于 100mg/L 时，出水氨氮的浓度 超过 50mg/L，氨氮去除率小于 50%。为了增加脱氨效率，工程实际中增加了水解酸化池和 污泥回流系统，使废水处理系统投资增加，运行费用升高，管理难度加大。(2)UASB 反应器好氧 污水先进入调节池调节水质、水量，并进行预曝气，然后进入隔油池进行除油，除油后 的污水经 pH(化学沉淀法)值调整、混凝沉淀后进入 UASB 进行厌氧生化处理，然后进入 好氧池进行好氧生化处理，最后经过沉淀、消毒、过滤及活性炭吸附，处理后的水送循环系 统。(3)A2/O 法 A2/O 的处理机理是硝化与反硝化作用。硝化作用就是废水中的氨氮在有氧条件下通过硝
13、化菌作用，将氨氮氧化成 N02 和 NO,同时降解废水中的氰等有机物。反硝化作用就是在 缺氧的条件下，通过脱氮将硝化反应所产生的 NO2 和 NO 中的 N 还原为 N2 排入大气，达 到脱氮的目的,同时降解有机物。该工艺在国内焦化厂应用较多,废水处理效果较好。(4)固定化微生物 曝气生物滤池(Gaia-BAF)生物处理工艺 Gaia-BAF 工艺是在吸收国内外曝气生物滤池优点的基础上，采用高效微生物及固定化微 生物技术发展而成的污水处理新工艺。与传统的曝气生物滤池相比，Gaia-BAF 采用一类高 效悬浮大孔载体，与传统载体相比，该载体比表面积大(350000m2/m3)，孔隙率高(96%)
14、。同时，通过分子设计，向载体中引入大量的活性和强极性基团并通过固定化技术，将大量变 异菌和酶制剂牢牢固定在载体上，单位体积生物量可高达 40g/L，固定化微生物后的载体平 均湿密度为 1.00g/cm3，在水中呈悬浮状。由于采用固定化技术，微生物不易脱落，既提高 了生物浓度，又避免了堵塞，相对于传统活性污泥工艺来说，省去了二沉池和污泥回流，污 泥量减小 95%以上。滤池采用新型悬浮载体，微生物通过固定化技术，固定在大孔载体上，具有生物负载量 大、接触均匀、技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着
15、煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲传质速度快、废水基质降解速度快及停留时间短的工艺特点。微生物采用高效复合微生物及酶制剂，这种复合菌是对自然微生物的强化与提高，其优点是
16、：驯化速度快，对有机物的降解速度快，剩余污泥少，耐冲击负荷强，单位体积微生物含量可 达 30-50 亿个/g，因而污染物去除率高、速度快，在低温下仍具有较好的生物活性。Gaia-BAF 中的曝气系统采用 Gaia-ADS 高效曝气系统，该系统克服了传统曝气系统的许 多缺点，具有传质均匀、氧利用率高(25%以上)、能耗低、寿命长及易于施工等优点。Gaia-BAF 还具有在高进水负荷下出水稳定的优点，污染物去除量及去除率均随进水浓度的 提高而增加，即在一定浓度范围内去除率随 COD 容积负荷的增大而升高，表现出 Gaia-BAF 具有耐冲击负荷的优异性能。因此，采用 Gaia-BAF 工艺，可使装
17、置容积大大减缩小，从而 减少土地占用面积，降低工程造价。在 Gaia-BAF 工艺中，依据载体性能可维持生物的多样 性，使好氧、厌氧、兼性菌同时存在，提高了去除有机物的广谱性，尤其在去除 NH3-N 和 总氮方面具有独特的优点。综上所述，该工艺同时兼有活性污泥法、生物膜法和固定化微生物的长处,吸收了生物 流化床的传质速度快的优点，因而使得整个污水处理工程的基建投资减少，运行费用降低，处理效率提高，占地面积大幅减小。不会对环境造成二次污染。具体的工艺流程如下：各种生产废水和生活污水首先流入调节池，均化水质调节水量，然后进初沉池；初沉池 的出水由泵提升进入冷却塔；冷却塔采用角形横流式低噪音冷却塔；
18、废水经过降温处理后自 流进入 GAIA-BAF 池进行生化处理。经 Gaia-BAF 池处理后的出水溢流到集水槽，通过管道 送至接触消毒池，经深度处理后复用。复用后的各项水质指标均达到污水回用设计规范 中再生水用作冷却用水的水质标准值。（1）生化降解速度快，处理效果好，出水质量高。该技术采用先进的生物活性分子固定 化技术，将高效微生物固定在特制的大孔网状载体上，使微生物的负载量比传统生物处理工 艺提高了 1020 倍。所以，生化降解速度快，处理效率高，出水水质好。（2）微生物活性高、繁殖快、适应性广、降解能力强。该技术所添加的 B 系列高效微生 物复合微生物制剂，适应性强，可适用于各种不同水质
19、的污水，生物活性高，对人工合成的 化学物质降解速度快，降解能力强，用量少，繁殖快。与传统生物处理方法相比，该微生物 对污水中有机物的降解速度比传统方法提高 100 倍。（3）占地小、投资少、运行成本低。采用该技术后曝气池的体积是普通曝气池 6080%。技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建
20、项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲曝气池污泥量是传统生物处理工艺的 3 5%，可以取消或减少污泥消化系统。并因固定化 微生物的过滤作用，可省去第二次沉淀池。因此，采用该技术进行污水处理，占地面积小，可大大节省基建费用。同时，由于微生物被固定在载体上，防止了微生物的流失，减少了微 生物用量，提高了生物处理效率，建成后的运行成本也大大降低。与传统污水生物处理工艺 相比，可节省基
21、建投资 30%，降低运行成本 30 50%。（4）对难降解有机物和氨氮有独特的效果。该技术对目前传统生物方法认为不可降解的 污染物有独特的处理效果，出水 COD 值低，且不需要反冲洗；运行过程中载体内部存在着 良好的厌氧区微环境，使其内部形成无数个微型的反硝化反应器，故而造成在同一个反应器 当中同时发生氨氧化、硝化和反硝化联合作用，对氨氮的去除效率达 99.0%以上；同时，通 过控制各级 Gaia-BAF 反应器的运行参数，造成宏观好氧及厌氧环境的存在，有利于聚磷菌 的释磷和过度摄磷，保证了磷的去除。（5）抗冲击负荷能力强。载体材料表面所生长的生物量通常为 18-25g/L，最高达到 40g/
22、L，是普通生物膜法的 1.5-2.0 倍，是传统活性污泥法的 10-20 倍，并且微生物与载体结合牢固，不易脱落，不易流失，高负载的生物量保证了 Gaia-BAF 反应器去除污染物的高效和稳定。（6）污泥生成量少，不产生污泥膨胀的危害，能保证出水水质。由于采用固定化微生物 载体，厌氧和好氧同时存在，微生物呈现分层和分群现象，生物链长，污泥产生量极少。（7）该技术还能去除污水中的无机离子和重金属离子，运行过程中不产生臭味，能驱除 池蝇，美化环境。（8）该技术运行管理方便。不需污泥回流，运行管理简单；设备可停可转，即使设备停 运一年，启动也只需恢复曝气一周即可，无须专人管理。（9）本技术可建成一体
23、化的设备或建成地埋式设备（或池子），加盖后可恢复种草坪等 绿化功能。422 污水处理方法的技术经济比较 以上三种污水处理方法的技术经济比较见表 3。技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇
24、洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲表 3 Gaia-BAF 工艺与常规处理工艺比较 项目 Gaia-BAF 工艺 CASST 艺 A2/O 工艺 投 资 费 用 土建工程 无需二沉池，效率很 高，土建量较小 无需二沉池，池体一 般较深，土建量较大 土建量最大 机电设备及 仪表 设备投资少 设备闲置浪费大，自 控仪表多 设备投资一般 总投资 与 CASS 工艺相近 较小 大 污泥回流 不需污泥回流 不需污泥回流 100%-150%运 行 费 用 曝气量 比活性污泥法低 30%-
25、40%大 大 药剂量 较低 较低 较高 消毒剂用量 由于出水水质好，消 毒剂消耗量最少 消毒剂消耗较大 消毒剂消耗较大 电耗 较低 较高 最高 技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲
26、醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲项目 Gaia-BAF 工艺 CASST 艺 A2/O 工艺 总运行成本 较低 较高 最高 SS 15mg/L SS 30mg/L SS 30mg/L 出水水质 BOD 10mg/L BOD 15mg/L BO 険 15mg/L CO 険 40mg/L CO 険 100mg/L COI 100mg/L NH3-N 5mg/L NH3-NK 15mg/L NH3NK 15mg/L 工 冲击负荷的 可承受日常的冲击 池容决定了承受冲击 池容决定了承受
27、冲击 艺 影响 负荷 负荷的能力，较强 负荷的能力，较强 效 果 温度变化（低 温的影响 低温运行较稳定 处理效果受低温影响 较大 露大面积大，处理效 果受低温影响较大 自动化程度 连续进水系统，可根 据出水水质实现供 氧量和反冲洗的自 动调节和控制 连续进水系统，可实 现供氧量和回流比的 自动调节 连续进水系统，可实 现供氧量和回流比的 自动调节 产泥量 污泥量极少 产泥量与 A2/O 差不 多，污泥相对稳定 产泥量一般，污泥相 对稳定 工 艺 效 果 臭气问题 基本无臭味，对周围 环境影响小 生化部分为敞开式，臭味对周围环境影响 很大 生化部分为敞开式，臭味对周围环境影响 很大 运 行 日
28、常维护 设备和管道布置紧 凑；采用 ADS 管曝 气,不堵塞，维护量 设备闲置较多，微孔 曝气头容易堵塞，维 护量大 厂区面积大，设备分 散，微孔曝气头容易 管 F 较小 堵塞，维护量最大 理 大修 滤池成组布置，数量 需停一个 SBR 也进行 需停条线进仃大 技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治
29、理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲项目 Gaia-BAF 工艺 CASST 艺 A2/O 工艺 较多，停一个滤池进 行依次大修对出水 水质和出水量影响 很小 一次大修，时间长，对处理水量和出水水 质有影响 修，时间长，对处理 水量和出水水质有影 响 正常的增加 处理量 模块化结构，扩建容 易，所需占地和土建 工作量很小，工期较 短 池体为模块结构，扩 建相对常规工
30、艺容 易，但所需占地和土 建工程量大，工期较 长 由于它为非模块化结 构，扩建时所有的沉 淀池和曝气池均需增 加个数，所需占地和 土建工程量取大 由表 3 可知，A2/0 工艺投资较大，一般用于水质较复杂的焦化厂废水处理。从出水标准、水质（要求满足山西省地表水环境管理区划方案中环监 I类标准值，出水氨氮要求 5mg/L）、臭气问题、日常维护等方面比较 CASS 和 Gaia-BAF 两种污水处理工艺，Gaia-BAF 工艺出水水质较好，不会放出臭气污染环境，日常维护较 CASS 简单，且更能够满足进水水 质变化带来的冲击负荷，尤其是氨氮能保证 5mg/L。因此从技术经济和出水水质角度考虑，选择
31、 Gaia-BAF 工艺作为该甲醇厂污水处理工艺更为合理。4.2.3 污水处理工艺效果分析 Gaia-BAF 工艺作为污水处理领域内的新技术，目前已经应用于垃圾渗沥液、石油化工、制革、印染行业的废水处理，取得了较好的效果；在生物脱氨氮方面，目前居世界领先水平。2001 年 GAIA-BAF工艺首先应用于兰州石化公司高浓度催化剂废水的治理，日处理量为 15600m3/d,表 4列出了该工程监测报告中进出水水质部分数据（甘肃省环境监测中心提供）。同时 Gaia-BAF 在兰州煤气厂、新疆八一钢铁厂及神华集团煤液化、布吉镇甘坑垃圾渗沥液 处理等多个项目中得到成功应用，详见表 5。技术的突破国内外甲醇
32、生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲表 4 兰州石
33、化分公司催化剂废水水质监测结果 序号 监测日期 监测内容 进口浓度(mg/L)出口浓度(mg/L)排放指标(mg/L)1 04.9.22 CODcr 275 60.3 100 2 04.9.23 CODcr 250 58.1 100 3 04.9.24 CODCr 280 73.2 100 4 04.9.22 NH3-N 373 0.194 15 5 04.9.23 NH3-N 538 0.497 15 6 04.9.24 NH3-N 591 0.545 15 表 5 Gaia-BAF 工艺工程实例水质监测结果 项 目 工程实例 CODCr NH3-N 总氰化物 进水 出水 进水 出水 进水
34、出水 兰州煤气厂中试水 3450 92.6 451 0.285 新疆八一钢铁厂焦化废 水 5120 68 713.23 0 15.09 0.52 神华集团煤液化污水 34000 70.2 15900 0.287 布吉镇甘坑垃圾渗沥液 1620022100 41244922302450 4.264.76 由表 4 及表 5 可以看出，Gaia-BAF 工艺对废水水质变化适应性强，氨氮去除率高，可耐 高浓度氨氮、CODCr 冲击。由此可知 GAIA-BAF工艺在处理高浓度、难降解废水和高氨氮 废水方面具有良好的处理效果。因而对于规模较大、排水严于污水综合排放标准(GB8978 1996)中一级标准
35、的甲醇厂选用 Gaia-BAF 工艺对污水进行生化处理是合理的。5、结论 技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产
36、过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲以山西混配煤为原料，主要生产过程采用壳牌气化、宽温耐硫变换、低温甲醇洗脱硫脱 碳、低压法 Lurgi 合成、三塔回收塔精馏工艺，废水排放标准执行山西省地表水环境管 理区划方案中环监 I 类标准的甲醇厂排水，除去复用、串用的水及直接外排水，针对需要 进行处理的废水，首先对高浓废水（造气洗涤水、精馏釜残液）进行预处理，其次选择 CASS 工艺、UASB 反应器工艺、A2/O 工艺、Gaia-BAF 等四种污水处理工艺作为备选工艺，从技 术经济、污水处理效果及工程应用实例对比，最终认为 Gaia-BAF 工艺是较为合理的
37、该甲醇 厂污水处理工艺。技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液
38、酸性气体脱除分离水压缩分离水甲仅供个人用于学习、研究；不得用于商业用途 For personal use only in study and research;not for commercial use.Nur f u r den pers?nlichen f u r Studien,Forschung,zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l e tude et la recherche uniquement a des fins personnelles;pas a deiaes comme TO员BKO gA.nrogeHKO T
39、OpMenob3ygaiflCH6yHeHuac egoB u HHuefigoHM ucno 员 B30BaTbCE B KOMMepqeckux qe 员 EX._ 以下无正文 _ 技术的突破国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势甲醇生产原料包括天然气煤轻油重油等鉴于我国自身的资源储量现状煤将成为我国甲醇生产最重要的原料随着煤制甲醇厂家在国内大批上马其带来的三废环境污染也就不容忽视以煤山西配煤为原料采用壳牌气化宽温耐硫变换低温甲醇洗脱硫脱碳低压法合成三塔回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水从多方面对比提出针对性的治理措施拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮氧化碳压缩等工序宽温耐硫变换酸性气体脱除低温甲醇洗甲醇合成氢回收甲醇精馏及贮存硫回收和空分制氧废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水变换冷凝液脱碳冷凝液酸性气体脱除分离水压缩分离水甲