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1、中国科学院中国科学技术大学2023 年招收攻读硕士学位争论生入学统一考试试题*说明：全部答题包括填空、选择题必需答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。试题名称：高分子化学一、名词解释20 分，每题 2 分1. 开环聚合；2. 交联聚合物；3. 官能团等活性；4. 活性聚合反响；5. 动力学链长；6. 凝胶效应；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 竞速率；10. 几率效应。二、 构造式、名称和合成30 分1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的构造式。8 分A维尼纶；BKevlar 纤维；CPTFE；D等规聚丙烯。2. 如何合成构造单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的
2、合成反响式，并注明所使用的引发剂。4 分3. 写出合成以下聚合物的反响式，具体注明所用引发剂。9 分 A线性聚乙烯基亚胺；B两个端基皆为羧基的聚苯乙烯； C线性酚醛树脂。4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反响”和“大分子单体”法进展合成，分别举例说明。9 分三、从以下供给的可能中选择一个恰当的答案40 分，每题 2 分1. 以下关于单体、构造单元、重复构造单元和单体单元说法最为精准的是。A 单体是一类通过化学反响形成高分子的小分子化合物； B 对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体一样的化学构造； C 对于尼龙 6 而言，重复单元和构造单元是等同的；D 聚乙烯
3、醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。2. 以下关于逐步聚合和链式聚合比较不精准的是。A） 它们的根本差异在于形成高分子化合物所需的时间；B） 它们的根本差异在于聚合物的分子量随反响时间的变化关系；C） 它们的根本差异在于聚合反响是否存在引发、增长、终止和转移等基元反响；D） 它们的根本差异在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反响还是反响体系中不同物种之间的相互反响。试题名称：高分子化学共 4 页 第 12 页3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反响的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际状况不符合，以下所述不正确的选项是。A 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的
4、功能基； B 乙二醇羟基的酯化反响活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性；C） 对-氟硫酚钠的 C-F 键的亲核取代反响活性高于聚合物链末端的C-F 键的亲核取代反响活性；D） 丙二醇的伯羟基反响活性高于仲羟基的反响活性。4. 在不同的聚合反响中，皆会因发生环化反响而形成环状聚合物，以下相关说法不正确的选项是。A） 逐步聚合反响中增加单体浓度有利于降低环化反响的程度；B） 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反响；C） 二氯二甲基硅聚合过程中，更易形成环三聚体而非环四聚体；D） 环化反响是否简洁进展，需从热力学和动力学两个方面进展分析。5. 界面聚合是实施逐步聚合的特别方法，它具有与其它逐步聚合不同的
5、特点，以下说法最能代表界面聚合特点的是。A） 单体只与聚合物末端基团反响，如同链式聚合一样；B） 两种单体在界面会自动保持等摩尔反响关系； C 聚合物的分子量与功能团反响程度关系不大； D 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。6. 对于A-A、B-B 和A 交联聚合体系而言，随 交联反响越不简洁发生。fA） A 和B 两种功能团越接近等摩尔；B） A 单体的含量越高；fC） A 单体的功能度越高；fD） B-B 单体含量越高。 R 1227. 自由基聚合速率的一般表达式为： R= kMppA） 自由基等活性和稳态假定同时成立；i,在条件下该表达式不成立。ktB） 双分子终止和单分子终止反响同时
6、存在；C） 聚合物有足够高的分子量，且向单体链转移反响所消耗的单体量也可以无视；D） 引发速率取决于初级自由基的生成反响，而不是初级自由基与单体的加成反响；8. 温度对自由基聚合反响有很大影响，以下说法不正确的选项是。A 聚合反响的温度上升，聚合速率增加，聚合物分子量降低； B 聚合反响的温度上升，歧化终止在终止反响中的比例降低； C 聚合反响的温度上升，构造单元头-头连接的比例增加；D 聚合反响的温度上升，聚合物的立构规整性下降。9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不期望发生的现象，下面说法正确的选项是。A 阻聚和缓聚对聚合反响的抑制程度不同，存在着本质差异； B 氧气具有很高的阻聚常数，因此在各类
7、自由基聚合中禁用； C 甲基丙烯腈进展自由基聚合消灭烯丙基自动阻聚效应； D 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。10. 在自动加速效应发生时，不会消灭 所述现象。A） kp/kt1/2 增加，从而导致聚合速率和聚合度同时增加；B） 反响热短时间内释放，易导致爆聚；C） 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加；D） 链终止速率常数kt降低，链增长速率常数kp增加；11. 乳化剂是进展乳液聚合的重要组分，以下关于乳化剂的说法不正确的选项是。A） 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用；B） 非离子型的乳化剂对pH 值不敏感，形成的乳液化学稳定性高；C） 当温度低于浊点时，非离子型乳化剂
8、会因溶解度的缘由从水相析出，从而不再具备乳化力气；D） 以水作为反响介质，选用的乳化剂的HLB 值应在 818 之间。12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目n 相关，以下说法不正确的选项是。A） 在经典乳液聚合中，该值为0.5，意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基，并进展着聚合；B） 在乳液聚合的减速期，该值也随着单体转化率的提高而降低；C） 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合，该值偏向小于 0.5D） 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生，则该值偏向大于0.5。13. 在离子型链式聚合中，相对而言溶剂对聚合反响的影响最不会表达在。A）
9、 溶剂通过链转移反响影响到聚合速率和聚合度；B） 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性；C） 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反响的进展；D） 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。14. 以下关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中，不正确。A） 其它条件一样，四氢呋喃中进展的聚合比苯中进展的聚合具有较高的聚合速率；B） 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大；C） 其它条件一样，萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率；D） 萘钠引发聚合，参与四苯基硼钠Ph4B-Na+使聚合速率下降。15. 在下，不会发生恒比共聚。A 两个单体的竞聚率同时小于 1；B两个单体的竞
10、聚率相等；C 两个单体的竞聚率同时大于 1；D两个单体的竞聚率不相等，但是乘积为1。16. 二烯烃和单烯烃的共聚反响可能导致交联反响，以下说法不正确的选项是。A） 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反响易发生交联；B） 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反响初期即消灭交联；C） 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反响中期消灭交联；D） 苯乙烯和二烯丙基醚在反响后期才会消灭交联。17. 在己内酰胺的阴离子开环聚合中，下述说法不合理的是。A 预先制备出己内酰胺阴离子经纯化后用于聚合，比直接使用碱金属更有效； B 如同烯类单体的阴离子聚合一样，单体与增长链阴离子反响进展链增长； C 聚合时参与预先制备出的N
11、 - 乙酰基己内酰胺可以消退诱导期；D 聚合过程中己内酰胺阴离子和活性增长链的浓度快速下降，因而该聚合无活性聚合特征。18. 以下单体中本身不能进开放环聚合反响。A g - 丁内酯；B d -戊内酯；C 谷氨酸苄酯NCA；D2 甲基 - 2 噁唑啉19. 聚合物的立构规整性可用单元组的立构规整度来表征，说法不正确。A） 完全等规立构聚合物，m=1 或mm=1；B） 完全间规立构聚合物，r=1 或rr=1；C 无规立构聚合物，m=r=0.5 或mm=rr=0.5；D 无规立构聚合物，m=r=0.5 或mm=rr=0.25。20. 以下现象未能充分高分子化学反响的高分子构造效应。A） 高分子的侧基
12、功能团无法 100 %地转变成其它功能团；B） 高分子的侧基功能团在转变过程中受到邻近功能团的影响；C） 高分子的不带电荷的侧基功能团转变成带电荷功能团，反响速率随功能团转化率增加而渐渐降低D） 酶的催化反响中消灭的不同催化活性功能基的协同效应。四、问答题30 分，每题 5 分1. 双功能团单体A-A 和B-B 等摩尔进展逐步聚合，并参与少量单功能团单体A 调整聚合物分子量，推导该状况下Carothers 方程。2. 由分子量数量分布函数、分子量质量分布函数来说明逐步聚合和自由基链式聚合的不同特点。3. 经典乳液聚合过程可分为哪些阶段？对应的标志是什么？表达各阶段与乳化剂、单体和聚合物相关粒子
13、的变化以及物料转移状况。4. 试表达活性聚合的根本特征和对各基元反响的要求。5. 丙烯进展自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合时，能否形成高分子量的聚合物？ 为什么？6. 如何利用瞬时共聚组成方程去测定共聚反响的竞聚率？给出试验方案、留意事项和进展数据处理所使用的方程式。五、计算题30 分1. 在自由基聚合条件下，丙烯腈单体1- 偏二氯乙烯单体 2共聚时的 r1 =0.91，r2 = 0.37，问它们能否生成恒比共聚物？在怎样条件下才能实现？请画出F1-f1 示意图。10 分2. 60时以AIBN 引发苯乙烯本体聚合，假设全部为偶合终止，f=0.7，kp=17mol-1s-1，kt=
14、7.2107 Lmol-1s-1，kd=9.510-6s-1，CM=6.0105，苯乙烯的密度是 0.869g/mL，为得到数均聚合度为 2023 的聚苯乙烯，I应是多少？此时到达 10%转化率需多长时间？12 分3. 用红外光谱法和碱滴定法求得在 21.3g 聚己二酸乙二胺样品中含有 2.510-3mol 的羧基，由此数据算得该聚合物的数均分子量为 8520，计算时需做什么假定？在该假定下是如何计算得到此结果的？如何由试验方法来测定正确的数均分子量？8 分中国科学院长春应用化学争论所二 九年攻读博士学位争论生入学试题高分子化学与物理高分子化学局部共 50 分一.名词解释共 14 分，每题 2
15、 分1. 无规预聚物2. 本体聚合3. 官能团的摩尔系数4. 凝胶点5. 聚合上限温度6. SBS 热塑弹性体7. 顺丁橡胶二.写出以下高分子材料的起始单体，合成反响式，注明引发剂、催化剂及聚合反响类 型共 16 分，每题 4 分1. 尼龙-62. 聚芳砜3. 合成自然橡胶4. 端羟基对苯二甲酸乙二醇酯齐聚物三.简答题共 15 分，每题 5 分1. 列表比较自由基聚合和阴离子聚合的特点包括聚合方法、引发剂催化剂、聚合温度、聚合机理、聚合速率2. 制备聚甲醛，如何选择单体和聚合方法，为什么？3. 什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪几种？请举出三个功能高分子的例子，并写出他们的构造式。四.
16、争论工作调查5 分请写出你硕士论文的题目，主要争论成果及颖性，以第一作者发表的与论文题目相关的文章几篇，发表在何种期刊上，论文的题目是什么？高分子物理局部共 50 分一 名词解释 (共 10 分，每题 2 分)1. 柔量2. 银纹3. 零切粘度4. 高分子液晶态5. 玻耳兹曼叠加原理二 选择题 (共 10 分，每题 1 分)1. 比较聚丙烯PP、聚氯乙烯PVC、聚丙烯腈PAN、聚乙烯PE的柔顺性。(a)PEPPPVCPAN,(b) PEPPPANPVC(c)PPPEPVCPAN,(d) PANPVCPPPE2. 含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami 指数 n 为：。a2,(
17、b) 3,(c)4,(d)53. 大多数聚合物熔体都属于 。a牛顿流体(b)假塑性非牛顿流体(c) 胀塑性非牛顿流体(d) 宾汉流体4. 处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元有。(a) 链段, (b) 链节,(c) 短支链, (d)整个分子链5. 在玻璃化温度以下,随着温度的降低,高分子的自由体积将 。a保持不变,(b) 上升,(c)下降，(d) 先下降然后保持不变6. 引起聚合物爬杆效应的是 。(a) 温度效应 (b) 黏性行为 (c)弹性行为7. 以下试验方法可测量聚合物溶度参数的是(a) DSC 法 (b)膨胀计法 (c)稀溶液粘度法 (d)密度法8. 以下方法中可以提高聚合物韧性的方法
18、有。(a) 与橡胶共混 (b)提高结晶度 (c)参与增塑剂 (d)增加交联度9. 以下一样相对分子质量的某聚合物样品，在一样条件下用凝胶渗透色谱测得的淋出体积大小挨次为(a) 轻度支化样品(b) 线性样品(c)高度支化样品10. 橡胶的使用温度范围是(a) T 以上(b)T T之间(c)Tg 以下(d)Tg 以上fgf三 简答题 (共 10 分，1 题 3 分，2 题 7 分) 1试争论高分子溶液在高于、等于、低于 温度时，其热力学性质各如何？高分子在溶液中的尺寸形态又如何？2请写出以以以以下图片对应的结晶形态及典型的形成条件。(a)(b)(c)(d)(e)四 问答题 (共 10 分，每题 5
19、 分) 1农用聚乙烯大棚膜被广泛使用，但存在的问题是，外表易形成雾滴影响透光度，引起农作物生长缓慢或霉变，请你想出至少两个方法在现有 PE 膜的根底上改善防雾性能，并给出应用什么方法测试证明你的方法是有效的。2. 什么是高聚物的取向？为什么有的材料如纤维需要进展单轴取向，有的材料如薄膜则需要双轴取向，说明理由。五 计算题 (共 10 分，每题 5 分) 1假定聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为 1 万，10 万，100 万，相应的质量分数为 0.2, 0.5, 0.3, 计算此试样的 Mn, Mw 和多分散系数 d。2. 某高分子样品在0oC 时的粘度为1.0104Pas, 假设其
20、粘度温度关系听从WLF 方程， 并假定 Tg 时的粘度为 1.01013Pas, 计算 25oC 时的粘度是多少？题号：965高分子材料考试大纲一、考试内容试题掩盖塑料材料学和聚合物基复合材料两门课程，内容比例约为50：50， 考试范围如下：1. 塑料材料的组成和配制；2. 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等五大通用塑料的合成原理和合成工艺、构造、性能特点、改性方法和品种、加工工艺性和主要用途；3. 聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、热塑性聚酯等五大通用工程塑料的合成原理和合成工艺、构造、性能特点、改性方法和品种、加工工艺性和主要用途；4. 聚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亚
21、胺、氟塑料等特种工程塑料的合成原理和合成工艺、构造、性能特点、改性方法和品种、加工工艺性和主要用途；5. 酚醛塑料、氨基塑料等热固性塑料的合成原理和合成工艺、构造、性能特点、改性方法和品种、加工工艺性和主要用途；6. 玻璃纤维、碳纤维、有机纤维、超高分子量聚乙烯纤维等增加材料的合成或制备、种类、构造、性能、界面处理以及应用；7. 环氧树脂、不饱和聚酯树脂、双马来酰亚胺树脂等基体材料的合成、构造、种类、固化原理、性能、改性以及应用；8. 夹层构造复合材料的构造、种类、性能以及应用；9. 复合材料的成型工艺性；10. 复合材料力学性能和介电性能。二、参考书目1. 高俊刚，高分子材料,化学工业出版社
22、,20232. 张克惠，塑料材料学,西北工业大学出版社,20233. 伍必兴，聚合物基复合材料,航空工业部教材编审室,1986天津大学1996高分子化学试题一、名词解释15%1. 高分子化合物和高分子材料2. 反响程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、 两种自由基聚合反响体系：1热分解引发剂：Ed=120150KJ/mol，Ep=2040KJ/mol， Et=820KJ/mol；2氧化复原引发剂：Ed=4060KJ/mol。试争论温度对上述两种引发体系聚合反响速率的影响。10%三、写出以下聚合物的单体、构造式，并指出其聚合方法和聚合机
23、理。12%1. 有机玻璃2. 低压聚乙烯3. 丁苯橡胶4.尼龙10105. 聚氯乙烯6. 聚异丁烯四、详述苯乙烯悬浮聚合试验试验设备及操作。怎样把握聚合物颗粒大小及形态？10%五、 一种称为“白胶”的粘合剂，是用什么单体、通过什么聚合方法制得的？写出反响式。该体系的主要成分有哪几种？指出其聚合场所。9%六、 在共聚反响中，单体对的竞聚率如下：M1 M2r1 r21苯乙烯甲基丙烯腈0.250.252醋酸乙烯马来酸酐0.0550.0033氯乙烯 偏氯乙烯0.24.5绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5 时，F1=？12%七、举例说明ZieglerNatta 引发剂的组
24、成。在生产操作中为保证安全和成功，应留意什么问题？列出常用的分别鉴定全同聚丙烯的方法。10%八、活性聚合物是 1956 年 Szwarc 对萘钠在四氢呋喃THF中引发苯乙烯聚合首先觉察的， 写出这一反响，并说明现象。10%九、填空。12%1. 自由基聚合的方法有，离子型聚合的方法有。2. 影 响 大 分 子 化 学 反 应 的 物 理 因 素 有； 化 学 因 素有。3. 凡能获得立构规整性聚合物的聚合反响，都称为。承受 ZieglerNatta引 发 剂 所 得 的 聚 合 物 通 常 是， 也 可 以是。4. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进展缩聚反响，反响程度P=0.95 时的数均聚合度。5
25、. 上述反响假设在封管中进展，平衡常数K=4.9，该产品的最终聚合度。6. 橡胶的交联反响通常是利用橡胶大分子链上的反响而实现，因而又称为。南开大学 2023 年高分子化学与高分子物理考研试题2023 年硕士争论生入学考试科目复习大纲405高分子化学与物理考试大纲一、考试性质硕士学位争论生入学考试是为招收硕士争论生而实施的具有选拔功能的水平考试， 其指导思想是既要有利于国家对高层次人才的选拔，又要有利于促进高等学校课程教学质量的提高，考试对象为从 2023 年起参与南京工业大学硕士争论生入学考试的考生。二、考试的根本要求要求考生比较系统地理解高分子化学和高分子物理的根本概念和根本原理，能够综合
26、运用所学的学问分析问题和解决问题。三、考试方法和考试时间硕士学位争论生入学考试高分子化学与物理考试为笔试，考试时间为 3 小时。四、考试科目、考试内容、考试要求和考试构造考试科目高分子化学、高分子物理。试卷构造：共 150 分，其中高分子化学为 75 分，高分子物理为 75 分。高分子化学局部各章节章节名目见参考教材的分数分布约为：第一章10%，第二章 20%，第三章20%，第四章7.5%，第五章 7.5%，第六章7.5%，第七章20%，第八章 7.5%。题型：名词解释，反响方程式，填空题，选择题，简答题，证明题，计算题等。高分子物理局部各章节章节名目见参考教材的分数分布约为：第一章10%，第 二章 10%，第三章 15%，第四章 7.5%，第五章 15%，第六章 7.5%，第七章 15%，第八章 10%，第九章 10%。