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1、2 0 1 4 年 全 国 硕 士 研 究 生 入 学 统 一 考 试农学门类联考化学试题解析一、单项选择题：1-30 小题，每题 2 分，共 60 分。以下每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1. 微观粒子具有的特征：A. 微粒性B.波动性C.波粒二象性D.穿透性【参考答案】C【考察学问点】微观粒子的波粒二象性。2. 以下分子中，属于极性分子的是：A.H SB.BeF C.BF D.CH2234【参考答案】A【考察学问点】依据分子杂化轨道，依据分子空间构型推断分子极性。3. 以下浓度为 0.10mol.l-1 的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：A. NaAcB.NH
2、ClC.Na CO D.H BO4【参考答案】C3333【考察学问点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka10-84. 以下物质中， Hm为零的物质是：fA.C金刚石B.COgC.CO gD.Br 122【参考答案】D【考察学问点】考察标准物质的状态参量。5. 用NaC O 标定KM O溶液时，滴定开头前不慎将被滴定溶液加热至沸，假设连续滴24N4定，则标定的结果将会：A.无影响B.偏高C.偏低D.无法确定【参考答案】B【考察学问点】KM ON4发生分解。6. 化学反响N g+3H (g)=2NH (g)，其定压反响热Qp 和定容反响Qr 的想法大小是：223A. QpQvD.无法确定【参考答案】
3、A【考察学问点】考察学问点Qp=Qr+nRT 此反响方程。7. 在反响I 和 II 中， Hm Hm0，假设上升反响温度，以下说法正确的选项是rIrIIA. 两个反响的平衡常数增大一样的倍数B.两个反响的反响速率增大一样的倍数C.反响的平衡常数增加倍数较多D.反响的反响速率增加倍数较多【参考答案】C【考察学问点】考察平衡常数的影响因素。8. 定量分析中，屡次平行测定的目的是A. 减小系统误差B.减小偶然误差C.避开试剂误差D.避开仪器误差【参考答案】B【考察学问点】考察误差的影响因素。误差是可以通过削减偶然误差来减小的。9. 以下各组量子数n,1,m,m 取值合理的为sA.3,2,3,+1/2
4、B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2【参考答案】B【考察学问点】考察物质量子数的标准规章。10.【参考答案】B【考察学问点】考察溶度积的定义K =CnAm+*CnBn-。11. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定Fe2+时，参加磷酸主要目的是： A.增大突跃范围B.防止Fe3+水解C.调整溶液酸度D.加快反映速率【参考答案】A【考察学问点】指示剂范围的影响因素。12. 欲使原电池-Zn/Zn2+(c1)Ag+(c2)Ag(+)的电动势下降，可实行的方法为A.在银半电池中参加固体硝酸银B.在锌半电池中参加固体硫化钠C.在银半电池中参加氯化钠D.在锌
5、半电池中参加氨水【参考答案】C【考察学问点】依据化学电势反响方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下， 电动势下降。13. 在碘量法测铜的试验中，参加过量KI 的作用是A.复原剂、沉淀剂、配位剂B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂C.沉淀剂、指示剂、催化剂D.缓冲剂、配位剂、处理剂【参考答案】A【考察学问点】参加过量的 KI，I-与 I2 形成 I3-配离子，分别为复原剂、沉淀剂、协作物。14. 肯定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反响A. rHm0、 rSm0B. rHm0、 rSm0、 rSm0D. rHm0【参考答案】B【考察学问点】考察G=H-TS 的反响方向的推断。混乱度削减，则S(b
6、)(c)B.(c)(a)(b)C.(b)(a)(c)D.(b)(c)(a)【参考答案】C【考察学问点】考察消退反响的E1 反响机理。24. 对氨基苯甲酸异丁酯的构造式是【参考答案】B【考察学问点】考察酯类物质构造式的书写。25. 以下化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺【参考答案】A【考察学问点】考察胺类物质的水溶性。依据胺类物质分子构造推断。26. 糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是A.酸性，碱性B.中性，酸性C.中性，碱性D.酸性，中性【参考答案】B【考察学问点】考察糖苷类物质水解的条件。在酸催27. 吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是【参考答案
7、】B【考察学问点】吡啶的性质和吡啶的硝化反响。28. 反响【参考答案】D的主要产物是【考察学问点】杂化醇在HI 过量的条件下，生成卤代烃。29.以下油脂中，皂化值最高的是【参考答案】A【考察学问点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。30. 区分 3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是A. 饱和 NaHSO3B. 饱和 NaHSO4C. 饱和 Na SO24D. 饱和 Na SO23【参考答案】A【考察学问点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO 反响生成白色沉淀。3二、填空题：3155 小题，每空 1 分，共 35 分。31. 热力学物理量H.Qp.W.Qv.中，属于状态函数的是1【参考答案】
8、H、Qp、w【考察学问点】考察状态函数的定义。32. 浓度均为 0.1mol.L-1 的 NH Cl.NaPO 和NH Ac 水溶液，其 PH 由大到小的挨次为2444【参考答案】NaPO NH ClNH AC444【考察学问点】考察不同物质的酸碱性。NaPO 呈碱性，NH Cl 呈中性，NH AC 呈酸444性。33. 浓度为C 的溶液可吸取 40%的入射光，同样条件下，浓度为0.5c 的同种溶液的透光度为3【参考答案】20%【考察学问点】考察吸光光度法。34. 标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸取了 CO ，假设用其测定苹果中果酸总量，2将产生4误差填“正”或“负”【参考答案】正【考察学问
9、点】考察误差的不同分类。2435. Na PO 水溶液的质子条件式为5【参考答案】OH-=H O +HPO 2-+2H PO +3H PO -3+42434【考察学问点】水解反响的化学方程式。36. NCl3 的分子构型作为6，中心原子的杂化轨道类型是7【参考答案】三角锥形 sp3 杂化【考察学问点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。37. Br 的元素电视图为生歧化反响的物质是8和9【参考答案】Br BrO-2【考察学问点】考察电化学歧化反响中的歧化物。其中发38. 在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和10的根本要求；在分光光度 法测定中，有色溶液对肯定波长的单色光的吸取程度与溶液
10、中吸光物质的性质，浓度和11 等因素有关。【参考答案】稳定性液层厚度【考察学问点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。39. 三氢化五氨一水合钴的化学式为12，配位数为13【参考答案】CO(NH ) .H OCl 63 523【考察学问点】考察协作物的书写以及协作数目的判定。40.-1 的NaClCaCl HAc 和 C HO 水溶液的渗透压最大的是14，最小的是152【参考答案】CaCl C H O6 12 62626【考察学问点】考察不同物质的渗透压的影响因素。41. 苯甲醛自身进展Cannizzaro 反映，所使用的试剂为16【参考答案】浓碱浓NaOH【考察学问点】考察醛类物质的歧化
11、反响。42. 正戊烷以C2C3 为轴的优势对象的Newman 投影式为17【参考答案】【考察学问点】考察优势构象。43. 某碱性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是18离子【参考答案】RCH(NH) +COO-3【考察学问点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的构造式是19【考察学问点】考察环烷烃构造式的书写。45. 戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是20【参考答案】戊烷21【考察学问点】考察烷烃的熔沸点的凹凸。46. 化合物【参考答案】3-乙基环丁醚22【考察学问点】考察醚类物质的命名。47. 化合物【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩
12、【考察学问点】考察杂环化合物的命名。48. 完成反响式写出主产物【参考答案】pr-CH OHCH CH OH23223【考察学问点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反响。49. 完成反响式写出主产物24【考察学问点】酯类的羧合反响。50. 完成反响式写出主产物【参考答案】【考察学问点】考察环烷烃的消退反响。2551. 制备苯乙醚常用的最正确原料为26和27写原料名称【参考答案】苯酚钠溴乙烷【考察学问点】苯乙醚的制备方法。52. 乳酸受热时脱水方式为分子28脱水，生成化合物的构造式是29【参考答案】分子间脱水、HOCH CH (COO)CH CH COOH2222【考察学问点】考察乳酸的分子
13、间脱水。53. 完成反响式写出主产物【考察学问点】苯环类化合物加成的部位。30+3154. 化合物异构体.【参考答案】4-甲基-2-己醇 4的系统命名是32，该化合物有33个立体【考察学问点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。55. 完成反响式写出主产物3435【参考答案】邻 pr-CH N3ClNaCl2【考察学问点】邻苯类化合的叠氮反响。三、计算、分析与合成题：5663 小题，共 55 分。56. 比较CO，N2 和HF 的沸点凹凸，并说明理由。【参考答案】HFCON2【考察学问点】依据分子构造推断不同类型的分子构造的熔沸点。组成和构造相像的分 子晶体，假设分子间存在氢键，则分子间
14、作用力增大，熔沸点消灭反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF 属于此种类型。组成和构造不相像的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高， CO、N2 属于此种类型，且CON2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF 分子组成中有氢键，而CO、N2 没有用氢键，因此答案为HFCON2。57. 请用协作物价键理论解释Ni(CN) 2-是反磁性的，而Ni(NH ) 2+是顺磁性的。43 4【参考答案】Ni(CN) 2-是由 dsp2 杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属4于内轨配键形成的化合物；而Ni(NH ) 2+是由 4 个 sp3 杂化轨道形成的四周体构型，内部电3 4子未完全配对，属于外轨配键形
15、成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此Ni(CN) 2-是反磁性的，而Ni(NH ) 2+是顺磁性的。43 4【考察学问点】杂化轨道形成的各种空间构型，依据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。58. 测定奶粉中 Ca2+的含量。称取 3.00g 试样，经有机化处理溶解后，调整 PH=10，以铬黑T 作指示剂，用 0.01000mol.L-1-1【参考答案】【考察学问点】59. 在血液中，H CO -HCO -缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸HLac,其233反响式为1求该反响的标准平衡常数K2正常血液中， c(H CO )=1.410-3mo
16、l.L-1,c(HCO3-)=2.710-2mol.L-1,假定血液的23PH 值由此缓冲液打算，求血液PH 值。【参考答案】【考察学问点】60.0.20mol.l-1NH溶液与 0.020mol.l-1cu(NH ) Cl 溶液等体积混合，是否有 cu(OH) 沉33 422淀生成？【参考答案】ksp=3.68*10-172.2*10-20，有沉淀生成。【考察学问点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定以下两组化合物用流程图表示鉴别过程。（1） 溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇（2） -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯【参考答案】1取三种试剂参加Na
17、HSO3饱和环已酮有晶体析出剩余两试剂取样分别在cu 做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu 做催化剂的条件下加热发生银镜反响的为1-苯基乙醇剩余的试剂为溴化苄。2 -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯-Br (H2O)不退色的是丙2酰乙酸甲酯-土伦试剂-无特别现象的是 -苯基丙烯醛；发生银镜反响的是 -苯基丙烯酸。【考察学问点】1环已酮的饱和性的推断；羰基类物质的银镜反响。2考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。62.D-型 J 糖 A 和 B 都能使溴水退色反响 1，能生成一样的糖反响 2，经稀硝酸氧化后，A 生成无旋光性的二酸，B 生成有旋光性的二酸，分别写出A 和 B 的 fischer 投
18、影式，及反响 1 和反响 2 的反响方程式。【参考答案】A 是 D-赤藓糖；B 是 D-苏阿糖HOCH CH CH CHOBr2HOCH CH CHCOOH+Br222222HOCH CH CH CHOC6H5NHNH2HOCH CH CH=N-NHC H2222265【考察学问点】D 型糖类化合物的不同形式；糖类中醛基的氧化；糖类中羰基的叠氮反响。63.依据要求制备以下物质写出每一步的反响方程式和主要反响条件，无机试剂任选：（1） 由制备（2） 由制备【参考答案】（1） (CH ) CCH +HCN 催化剂(CH ) CCH CN3 223 22(CH ) CCH CN+2H O+H+-(C
19、H ) CCH COOH+NH +3 2223 224(CH ) CCH COOHN-溴代丁二酰胺(CH ) CCHBrCOOH3 223 2(CH ) CCHBrCOOH+NaOH 催化剂/加热(CH ) CCHOHCOONa+NaBr+H O3 23 22(CH ) CCHOHCOONa+HCl-(CH ) CCHOHCOOH+NaCl3 23 2（2） 先用酸性高锰酸钾对 3-甲基吡啶进展氧化；对 3-吡啶甲酸进展氨基化，生成 3-吡啶甲酰胺。利用霍夫曼降级反响，生成 3-氨基吡啶。【考察学问点】(1) 炔烃的加成反响；卤代烃的取代反响；羧酸的取代反响；羧酸的复原反响。2甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化；羧酸与氨基的反响；霍夫曼的降级反响。