2016年广东省全国高考i卷理综(化学)试题及答案.pdf

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1、2016 年全国统一考试(新课标 I 卷)一、选择题:7.化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是()A.用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维B.食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质C.加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%8.设AN为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述正确的是()A.14g乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为A2NB.1mol2N与 4mol2H反应生成的3NH分子数为A2NC.1mol Fe溶于过量硝酸,电子转移数为A2ND.标准状况下,2.24L4CCl含有的共价键数为A0.4N9.下列关于有机化合物的说法正确的是()A.2-甲基丁烷也称为异

2、丁烷B.由乙烯生成乙醇属于加成反应C.49C H Cl有 3 种同分异构体D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物10.下列实验操作能达到实验目的的是()A.用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物B.用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的NOC.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释D.将2Cl与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的2Cl11.三室式电渗析法处理含24Na SO废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd 均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的+Na和24SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是()A.通电后中间隔室的

3、24SO离子向正极迁移,正极区溶液pH增大B.该法在处理含24Na SO废水时可以得到NaOH和24H SO产品C.负极反应为+222H O 4O+4He=,负极区溶液pH降低D.当电路中通过 1mol电子的电量时,会有0.5 mol的2O生成12.298K时,在20.0 mL10.10 mol L氨水中滴入10.10 mol L的盐酸。溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知10.10 mol L氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M 点对应的盐酸体积为20.0mLC.M 点处的溶液中+4NHCl=H=OHc=cccD.N 点处的溶

4、液中pH 1213.短周期元素WXYZ、的原子序数依次增加。mpr、是由这些元素组成的二元化合物。n是元素Z的单质。通常为黄绿色气体,q的水溶液具有漂白性。0.011mol Lr溶液的pH为 2,s通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是()A.原子半径的大小W X X YC.Y的氢化物常温常压下为液态D.X的最高价氧化物的水化物为强酸26.氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用3NH将NOx还原生成2N。某同学在实验室中对3NH与2NO反应进行了探究。回答下列问题:(1)氨气的制备氨气的发生装置可以选择上图中的_,反应的化学方程式为

5、。欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置(按气流方向,用小写字母表示)。(2)氨气与二氧化氮的反应将上述收集到的3NH充入注射器 X 中,硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂,充入2NO(两端用夹子12KK、夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤实验现象解释原因打开1K,推动注射器活塞,使X 中的气体缓慢通入 Y 管中Y 管中_反应的化学方程式_将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到温室Y 管中有少量水珠生态的气态水凝聚打开2K_27.(15 分)元素铬(Cr)在溶液中主要以3Cr(蓝紫色)、4Cr(OH)(绿色)、227Cr O(橙红色)、24CrO(黄色)等

6、形式存在。3Cr(OH)为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题:(1)3Cr与3Al的化学性质相似。在243Cr(SO)溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_。(2)24CrO和227Cr O在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为11.0 mol L的24Na CrO溶液中227(Cr O)c随(H)c的变化如图所示。用离子方程式表示24Na CrO溶液中的转化反应。由图可知,溶液酸性增大,24CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。根据 A 点数据,计算出该转化反应的平衡常数为_。温度升高,溶液中24CrO的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”、“小于”或

7、“等于”)。(3)在化学分析中采用24K CrO为指示剂,以3AgNO,标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag与24CrO生成转红色沉淀,指示剂达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于511.0 10mol L)时,溶液中(Ag)c为_1mol L,此时溶液中24(CrO)c等于_1mol L。(已知24Ag CrOAgCl、的spK分别为122.0 10和102.0 10)。(4)6价铬的化合物毒性较大,常用3NaHSO将废液中的227Cr O还原成3Cr,该反应的离子方程式为_。28.2NaClO是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:(1)2NaCl

8、O中Cl的化合价为_。(2)写出“反应”步骤中生成2ClO的化学方程式。(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去2Mg和2Ca,要加入的试剂分别为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是。(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量2ClO,此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_,该反应中氧化产物是。(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克2Cl的氧化能力。2NaClO的有效氯含量为。(计算结果保留两位小数)。38、化学选修 5:有机化学基础(15 分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为

9、原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是_。(填标号)a糖类都有甜味,具有2C HOnmm的通式b麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B 生成 C 的反应类型为_。(3)D 中的官能团名称为_,D 生成 E 的反应类型为_。(4)F 的化学名称是_,由 F 生成 G 的化学方程式为_。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体,0.5molW 与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g2CO,W 共有_种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简

10、式为_。(6)参照上述合成路线,以()2反,反,4已二烯和24C H为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线_。一、选择题:29.化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是()A.用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维B.食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质C.加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%【答案】D【解析】A、蚕丝的主要成分为蛋白质,灼烧时会有烧焦羽毛的气味,而人造纤维由纤维素改性得到,灼烧时有刺激性气味,可由此区分二者,故 A 正确。B、食用油反复加热,碳链会变成环状,产生稠环芳烃等有害物质,故 B 正确。C、加热、强酸碱、重金属盐均可

11、以使蛋白质变性,因此加热可杀死流感病毒,故 C 正确。D、医用酒精中乙醇的浓度为 75%,工业酒精中乙醇的浓度为 95%,故 D 错误。因此,本题选 D。30.设AN为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述正确的是()A.14g乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为A2NB.1mol2N与 4mol2H反应生成的3NH分子数为A2NC.1molFe溶于过量硝酸,电子转移数为A2ND.标准状况下,2.24L4CCl含有的共价键数为A0.4N【答案】A【解析】A、乙烯和丙烯最简式均为为2CH,14 g混合气体中含有的原子团2CH的物质的量为1mol,含有的氢原子数为A2 N,故 A 正确。B、若1mol的2N与

12、4 mol的2H完全反应则生成2 mol3NH,但此反应是可逆反应,反应不完全,所以3NH分子数小于A2 N,故 B 错误。C、Fe溶于过量硝酸,由于硝酸具有强氧化性,最终氧化产物是3Fe,因此1mol Fe与过量硝酸反应转移A3N电子,故 C 错误。D、标准状况下,4CCl呈液态,2.24 L4CCl不能由气体摩尔体积得出其物质的量为0.1mol,故其含有的共价键数也不为A0.4N,故 D 错误。因此,本题选 A。31.下列关于有机化合物的说法正确的是()A.2-甲基丁烷也称为异丁烷B.由乙烯生成乙醇属于加成反应C.49C H Cl有 3 种同分异构体D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物【答案

13、】B【解析】A、2-甲基丁烷,其结构简式为3233CH CHCH CH|CH,共 5 个碳,习惯命名法应该为异戊烷,故 A 错误。B、乙烯生成乙醇的反应方程式为:22232CH=CHH OCH CH OH 催化剂,符合加成反应的定义,故 B 正确。C、49C H Cl有 4 种同分异构体,分别为3222CH CH CH CH Cl、323CH CHCH CH|Cl、323CH CHCH Cl|CH、333CH|CH CCl|CH,故 C 错误。D、高分子化合物要求分子量在 10000 以上,油脂是高级脂肪酸甘油酯,不属于高分子化合物,故 D 错误。因此,本题选 B。32.下列实验操作能达到实验

14、目的的是()A.用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物B.用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的NOC.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释D.将2Cl与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的2Cl【答案】C【解析】A、乙酸和乙醇反应的产物为乙酸乙酯,分离乙酸乙酯应该用分液漏斗,长颈漏斗不带有活塞,无法用于分离操作,故 A 错误。B、NO会与空气中的氧气反应生成2NO,且 NO 密度与空气相近,故不能用排空气法收集,故 B 错误。C、氯化铁易发生水解,所以配制时应在较浓的盐酸中溶解,抑制其水解,防止生成沉淀,再加水稀释,故 C 正确。D、将2Cl与HCl的混合气体通过饱和食

15、盐水可除去其中的HCl,但是得到的2Cl未干燥,会含有水蒸气,故 D 错误。因此,本题选 C。33.三室式电渗析法处理含24Na SO废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd 均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的+Na和24SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是()A.通电后中间隔室的24SO离子向正极迁移,正极区溶液pH增大B.该法在处理含24Na SO废水时可以得到NaOH和24H SO产品C.负极反应为+222H O 4O+4He=,负极区溶液pH降低D.当电路中通过 1mol电子的电量时,会有0.5mol的2O生成【答案】B【解析】

16、直流电作用下电解硫酸钠溶液,由于钠离子与硫酸根在水溶液中均不放电,因此其本质为电解水。A、电流从正极流出,负极流入,24SO为阴离子,其移动方向应与电流相反,因此24SO向正极区(阳极)移动。正极区发生氧化反应,电极反应为222H O4O4He,则正极附近酸性增强,pH 下降。故 A 项错误。B、负极区(阴极)的电极反应为222H O2=H2OHe,剩余OH,中间区域的Na迁移到负极区,得到NaOH;正极区的电极反应为222H O4O4He,余下H,中间区域的24SO迁移到正极区,得到24H SO,故 B 项正确。C、负极区发生还原反应:222H O2H2OHe,负极附近碱性增强,pH 升高,

17、故 C 错误。D、由正极区的电极反应可知,转移电子与产生氧气的物质的量之比为4:1,因此转移1mol电子时会有0.25 mol氧气生成,故 D 项错误。因此,本题选 B。34.298K时,在20.0 mL10.10 mol L氨水中滴入10.10 mol L的盐酸。溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知10.10 mol L氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M 点对应的盐酸体积为20.0mLC.M 点处的溶液中+4NHCl=H=OHc=cccD.N 点处的溶液中pH 12【答案】D【解析】A、向氨水当中滴加稀盐酸,两者等物质的

18、量反应则达到滴定终点,产物为4NH Cl,其溶液显酸性,应选择在酸性范围内变色的指示剂,如甲基橙的变色范围为 3.14.4。而酚酞的变色范围是 8.210.0,在碱性范围内变色,不能作为该滴定的指示剂,故 A 项错误。B、盐酸体积为20 mL时恰好反应生成4NH Cl,4232NHH ONHH OH导致其溶液 pH 小于 7,而 M 点处 pH=7,故 B 项错误。C、因为溶液 pH=7,所以71(H)=(OH)=10 mol Lcc,又由于电荷守恒4(H)(NH)=(OH)(Cl)cccc,可得4(NH)=(Cl)cc,二者浓度约为10.05mol L,远大于7110 mol L,故 C 错

19、误。D、若开始时 pH 为 12,则21(OH)10mol Lc,此时对应氨水的电离度为 10%,由于题中给出氨水电离度为 1.32%,远低于 10%,则 pH 应小于 12,故 D 正确。因此,本题选 D。35.短周期元素WXYZ、的原子序数依次增加。mpr、是由这些元素组成的二元化合物。n是元素Z的单质。通常为黄绿色气体,q的水溶液具有漂白性。0.011mol Lr溶液的pH为2,s通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是()A.原子半径的大小W X X YC.Y的氢化物常温常压下为液态D.X的最高价氧化物的水化物为强酸【答案】C【解析】Z 的单质n为黄绿色气体

20、,n为2Cl,因此 Z 为氯元素。10.01mol Lr的水溶液 pH 值为2,说明r为一元强酸。2Cl与p在光的条件下反应得到r以及难溶于水的混合物s,因此p为烷烃(如4CH),r为HCl,s为发生取代反应后的有机混合物。2Cl与m反应可得HCl以及具有漂白性的q,可知m为2H O,q为HClO。综上,W、X、Y、Z 分别为H、C、O、Cl。A、原子半径大小排序为HOC,即 WYC,即 YX,故 B 错误。C、Y 为氧元素,其氢化物为2H O或22H O,常温下均为液态,故 C 正确。D、X 为碳元素,其最高价氧化物的水化物为碳酸,是弱酸,故 D 错误。因此,本题选 C。26.(14 分)氮

21、的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用3NH将NOx还原生成2N。某同学在实验室中对3NH与2NO反应进行了探究。回答下列问题:(1)氨气的制备氨气的发生装置可以选择上图中的_,反应的化学方程式为。欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置(按气流方向,用小写字母表示)。(2)氨气与二氧化氮的反应将上述收集到的3NH充入注射器 X 中,硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂,充入2NO(两端用夹子12KK、夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤实验现象解释原因打开1K,推动注射器活塞,使 X 中的气体缓慢通入 Y 管中Y 管中_反应的化学方

22、程式_将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到温室Y 管中有少量水珠生态的气态水凝聚打开2K_【答案】(1)A;24232Ca(OH)2NH ClCaCl2NH2H O=;dcfei(2)气体红棕色逐渐变浅;32228NH6NO7N12H O催化剂;NaOH溶液倒吸入Y 管;当产物中的2H O为液体时,反应过程中气体的总物质的量减小,恢复原体积后装置中气压小于大气压。【解析】(1)实验室制取氨气的常用方法是2Ca(OH)与4NH Cl混合加热,或者CaO中滴入浓氨水(不需要加热)。这里提供的装置只有 A 适合第一种方法。要收集干燥的氨气应用碱石灰进行干燥,干燥管应“大进小出”,即 d 进 c

23、出;由于氨气的密度比空气小,应用向下排空气法进行收集,即 f 进 e 出;最后应进行尾气处理,并要防止倒吸,应接 i。(2):3NH和2NO反应,根据氧化还原反应规律,生成2N,反应方程式为32228NH6NO7N12H O催化剂,产物均无色,因此随着反应的进行,2NO的红棕色会逐渐变浅。:当产物中的2H O为液体时,反应过程中气体总物质的量减小,恢复原体积后装置中气压小于大气压,因此NaOH溶液会倒吸。27.(15 分)元素铬(Cr)在溶液中主要以3Cr(蓝紫色)、4Cr(OH)(绿色)、227Cr O(橙红色)、24CrO(黄色)等形式存在。3Cr(OH)为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问

24、题:(1)3Cr与3Al的化学性质相似。在243Cr(SO)溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_。(2)24CrO和227Cr O在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为11.0 mol L的24Na CrO溶液中227(Cr O)c随(H)c的变化如图所示。用离子方程式表示24Na CrO溶液中的转化反应。由图可知,溶液酸性增大,24CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A 点数据,计算出该转化反应的平衡常数为_。温度升高,溶液中24CrO的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用24K CrO为指示剂,以

25、3AgNO,标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag与24CrO生成转红色沉淀,指示剂达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于511.0 10mol L)时,溶液中(Ag)c为_1mol L,此时溶液中24(CrO)c等于_1mol L。(已知24Ag CrOAgCl、的spK分别为122.0 10和102.0 10)。(4)6价铬的化合物毒性较大,常用3NaHSO将废液中的227Cr O还原成3Cr,该反应的离子方程式为_。【答案】(1)蓝紫色溶液变浅,同时生成灰蓝色沉淀,继续滴加 NaOH 溶液,沉淀溶解,最终溶液变绿色(2)2242722CrO2HCr OH O 增大;141.010;小于

26、(3)52.0 10;35.0 10(4)23227342Cr O3HSO5H=2Cr3SO4H O或:2322273432Cr O8HSO=2Cr3SO5SO4H O【解析】(1)类比3+Al与NaOH反应的性质,但需注意反应过程中伴有颜色变化。3+Cr为蓝紫色,滴加NaOH后蓝紫色变浅同时产生灰蓝色沉淀3Cr(OH),继续滴加,沉淀溶解,3Cr(OH)变为4Cr(OH),溶液最终变为绿色。(2)选修四 26 页的方程式,24Na CrO在酸性条件会转化为227Na Cr O。从图上可以看出,+H浓度升高,227Cr O浓度上升,说明反应向右进行的更多,24CrO的平衡转化率增大;根据 A

27、点数据,列三段式计算平衡常数:2242722CrO2HCr OH O1mol/L00.5mol/L0.25mol/L0.5mol/L0.25mol/L 起变平2-14272-222724(Cr O)0.2510(CrO)(H)0.5(10)cKcc升高温度,溶液中24CrO平衡转化率减小,说明反应逆向移动,故该反应为放热反应,0H。(3)已知-5(Cl)1.0 10 mol/Lc,12sp24(Ag CrO)2.0 10K,10sp(AgCl)2.0 10K,当根据沉淀溶解平衡可得:10sp515(AgCl)2.0 10(Ag)2.0 10mol L(Cl)1.0 10Kcc,12sp2423

28、14252(Ag CrO)2.0 10(CrO)5.0 10mol L(Ag)(2.0 10)Kcc。(4)3NaHSO盐溶液为酸性,因此配平时应在方程式左边添加H或3HSO。28.2NaClO是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:(1)2NaClO中Cl的化合价为_。(2)写出“反应”步骤中生成2ClO的化学方程式。(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去2Mg和2Ca,要加入的试剂分别为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是。(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量2ClO,此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_,该反应

29、中氧化产物是。(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克2Cl的氧化能力。2NaClO的有效氯含量为。(计算结果保留两位小数)。【答案】(1)+3(2)3224242NaClOSOH SO=2ClO2NaHSO(3)NaOH;23Na CO;2NaClO(4)2:1,2O(5)1.57【解析】(1)2NaClO中 Na 为+1 价,O 为-2 价,计算可得Cl的化合价为3。(2)由流程图可知反应物为24H SO、2SO和3NaClO,产物为2ClO和4NaHSO,根据氧化还原化合价升降守恒进行配平,可得方程式为:3224242NaClOS

30、OH SO=2ClO2NaHSO(3)粗盐提纯过程,主要考虑除去杂质离子,且不引入新的杂质,故加入NaOH除去2Mg、加入23Na CO除去2Ca;电解食盐水并加入2ClO,产物中有2NaClO生成,由于阴极发生还原反应,所以应该是2ClO在阴极被还原生成2NaClO。(4)根据尾气吸收过程中加入的反应物和生成物,写出氧化还原反应方程式并配平,可得:2222222ClO2NaOHH O=2NaClOO2H O。其中氧化剂为2ClO,还原剂为22H O,氧化剂与还原剂的比值为2:1,该反应的氧化产物为2O。(5)“有效氯含量”的定义是每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克2Cl的氧化能力。其实就是

31、求相同质量的2NaClO和2Cl在还原为Cl时,转移的电子数之比。21mol NaClO还原为Cl时转移4 mol电子,21mol Cl还原为Cl时转移2 mol电子,也就是说每摩尔2NaClO相当于22molCl。即90.5g2NaClO相当于142 g2Cl,即“有效氯含量”=1421.5790.5(保留两位小数)。36.化学选修 2:化学与技术(15 分)高锰酸钾(4KMnO)是一种常见氧化剂。主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿(主要成分为2MnO)为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下:回答下列问题:(1)原料软锰矿与氢氧化钾按1:1的比例在“烘炒锅”中混配,混配前应将软锰矿粉碎,其作

32、用是_。(2)“平炉”中发生反应的化学方程式为。(3)“平炉”中需要加压,其目的是。(4)将24K MnO转化为4KMnO的生产有两种工艺。“2CO歧化法”是传统工艺,即在24K MnO溶液中通入2CO气体,使体系呈中性或弱酸性,24K MnO发生歧化反应。反应中生成42KMnOMnO、和_(写化学式)。“电解法”为现代工艺,即电解24K MnO水溶液。电解槽中阳极发生的电极反应为_,阴极逸出的气体是_。“电解法”和“2CO歧化法”中,24K MnO的理论利用率之比为_。(5)高锰酸钾纯度的测定:称取1.0800g样品,溶解后定容于100mL容量瓶中,摇匀。取浓度为10.2000mol L的2

33、24H C O标准溶液20.00mL,加入稀硫酸酸化,用4KMnO溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48mL。该样品的纯度为_(列出计算式即可,已知24224222MnO5H C O6H2Mn10CO8H O)。【答案】(1)增大接触面积,提高反应速率。(2)222424KOH 2MnOO2K MnO2H O=。(3)增大压强,提高反应速率。(4)3KHCO;244MnO=MnOe;2H;3:2(5)321000.200020.00 10158524.48100%1.0800【解析】(1)影响固体反应速率的因素之一是接触面积,粉碎矿石可增大其接触面积,提高反应速率。(2)由题目可知2Mn

34、O转化为24K MnO,2MnO作还原剂,氧化剂应为空气中的2O,反应物还有KOH,根据氧化还原基本原理配平方程式即可。(3)反应不是可逆反应,加压应从反应速率的方面来考虑。由于此反应有气体参加,增大压强,氧气的浓度提高,反应速率提高。(4)由于反应体系为中性或弱酸性,2CO没有变价,产物应为3KHCO,故反应的方程式为:24224233K MnO4CO2H O=2KMnOMnO4KHCO阳极反应为氧化反应,24MnO被氧化为4MnO,电极反应为244MnO=MnOe;阴极反应为还原反应,电极反应为222H O2H2OH=e,故阴极产生的气体为2H;总反应为242422K MnO2H O2KM

35、nOH2KOH通电电解中所有的24K MnO都转化成了4KMnO,而歧化反应中只有23的24K MnO转化为了4KMnO,因此利用率之比为21:3,即3:2。(5)由题中反应方程式得到4MnO与224C O反应的比例为2:5,列式计算:4444(KMnO)(KMnO)(KMnO)(KMnO)100%100%()()mcVMmm样品样品即:224242444(KMnO)2(C O)(C O)(KMnO)5(KMnO)100%()VcVMVm总滴样品代入数据得:321000.200020.00 10158524.48100%1.080037.化学选修 3:物质结构与性质(15 分)锗(Ge)是典型

36、的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:(1)基态Ge原子的核外电子排布式为Ar_,有_个未成对电子。(2)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、叁键,但Ge原子之间难以形成双键或叁键,从原子结构角度分析,原因是。(3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因。4GeCl4GeBr4GeI熔点/49.526146沸点/83.1186约 400(4)光催化还原2CO制备4CH反应中,带状纳米24Zn GeO是该反应的良好催化剂,Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是_。(5)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为_,微粒之间存在的作用力是_。(6)晶胞有

37、两个基本要素:原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,下图为 Ge 单晶的晶胞,其中原子坐标参数 A为000,;B 为11022,;C 为11022,。则 D 原子的坐标参数为。晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数565.76pma,其密度为_3g cm(列出计算式即可)。【答案】(1)10223d 4s 4p;2。(2)Ge原子半径较大,难以形成稳定的键,不易形成双键或叁键。(3)4GeCl、4GeBr、4GeI的熔沸点依次上升。因为其组成和结构相似的物质,随分子量增大,范德华力增大,熔沸点上升。(4)OGeZn。(5)3sp,共价键。(6)1 1 1(,)4 4 4;

38、231038736.02 10(565.76 10)。【解析】(1)锗位于硅的正下方,是(141832)号元素,核外电子排布为1022Ar3d 4s 4p。(2)双键、叁键与单键中均有键,但只有双键和叁键中存在键。锗难以形成双键或叁键,说明锗难以形成稳定的键。这是因为Ge原子半径较大,4p 形成肩并肩重叠较难。(3)由表中数据可知,三种物质熔沸点均不高,均为分子晶体,并且不存在氢键,因此熔沸点由范德华作用力的强弱决定。即熔沸点依次升高,是范德华力依次增强的结果,而对于组成和结构相似的物质而言,范德华力主要受分子量决定。分子量越大,范德华力越大,熔沸点越高。(4)由三种元素在周期表的相对位置可知

39、电负性相对强弱。(5)锗与金刚石结构相似,金刚石中碳原子是3sp杂化,锗晶体中锗也是相同的杂化,原子间以共价键结合。(6)将晶胞切成 8 个相同的小正方体后,D 是左下角小正方体的体心,因此原子坐标是1 1 1(,)4 4 4;每个晶胞中含有 8 个锗原子,根据密度公式进行计算,注意换算单位:323103AA()8(Ge)873()6.02 10(565.76 10)MMNVNa 晶胞晶胞38.化学选修 5:有机化学基础(15 分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是_。(填标号)a糖类都有

40、甜味,具有2C HOnmm的通式b麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B 生成 C 的反应类型为_。(3)D 中的官能团名称为_,D 生成 E 的反应类型为_。(4)F 的化学名称是_,由 F 生成 G 的化学方程式为_。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体,0.5molW 与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g2CO,W 共有_种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线,以()2反,反,4已二烯和24C H为原料(无机试剂任选),设计制备对苯

41、二甲酸的合成路线_。【答案】(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键;氧化反应(4)1,6-己二酸(己二酸);242424242OO|CCHO(CH)OHHO(CH)OHOO|CCHO(CH)O(CH)OH(21)H Onnnn 催化剂(5)12;(6)【解析】(1)糖类不一定都有甜味,比如淀粉和纤维素;糖类也不一定具有2C HOnmm的通式,比如脱氧核糖(5104C H O)、鼠李糖(6125C H O)等,故 a 错误;一分子麦芽糖水解得到两分子葡萄糖,蔗糖水解得到葡萄糖和果糖,故 b 错误;淀粉水解得到葡萄糖,银镜反应能用于检验含有醛基的葡萄糖,只能检验淀粉是否发生水解,

42、不能检验是否水解完全,故 c 正确;淀粉和纤维素属于多糖,也属于天然高分子化合物(选修五课本 p83),故 d正确。(2)C 分子式为8104C H O,不饱和度为 4,相比 B 增加了 2 个 C,结合 D 中的酯基,说明 C 是由 B 与 2 分子3CH OH发生酯化反应,从反应类型说,酯化反应也可认为是取代反应,故答案为取代反应或酯化反应。(3)D 生成 E 为失氢的过程,为氧化反应。(4)F 的系统名称为 1,6-己二酸;F 和 1,4-丁二烯生成聚酯 G 为羧基和羟基的缩聚反应(注意不要漏掉端基原子和小分子2H O)。(5)0.5molW 与足量3NaHCO生成 1mol2CO,说明

43、 W 中含有两个羧基。E 不饱和度为 6,除苯环和 2 个羧基以外的碳原子均饱和。又已知 W 为二取代芳香化合物,对两个取代基进行分类:22CH COOHCH COOH、22CH CH COOHCOOH、3CH(CH)COOHCOOH、23CH(COOH)CH,共 4 种情况,分别有邻、间、对三种位置异构,故共有4312种。核磁共振氢谱为三组峰,说明对称性较好,应为对位的对称二取代物,其结构简式为(6)根据推断可知,C 为,C 与24C H反应可以成环生成 D(),D 在Pd/C催化下加热,可得 E()。仿照上述反应进行过程,可得(反,反)-2,4-己二烯()可与24C H反应生成(该反应 2014 年新课标 II 卷和2011 年全国卷也有出现),在Pd/C催化下加热,可得。仿照课本甲苯被4KMnO酸性溶液氧化的过程,可得可被4KMnO酸性溶液氧化为对苯二甲酸()。

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