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1、第2课时第三节 金属晶体与离子晶体二、离子晶体1、离子键阴阳离子间通过静电作用所形成的强烈的相互作用叫做离子键。成键粒子键的本质静电引力和斥力阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,离子键越强 键的特征无方向性、饱和性 密堆积键强弱的影响因素2、离子晶体(1)定义:由阴离子和阳离子相互作用而形成的晶体,叫做离子晶体。NaCl晶体Na+Cl-无单个分子存在;NaCl不表示分子式。(4)常见的离子晶体:(2)成键粒子:阴、阳离子(3)相互作用:阴、阳离子间以离子键离子键结合,离子内可能含有共价键共价键金属离子和酸根离子、OH-形成的大多数盐、强碱,活泼金属的氧化物和过氧化物(如Na2O和Na2O2)
2、,活泼金属的氢化物(如NaH),活泼金属的硫化物等都是离子晶体。ClNa+3、典型的离子晶体之-NaCl晶体的晶胞分析(1)钠离子和氯离子在晶胞中的位置:(2)每个晶胞含钠离子、氯离子的个数:ClNa+812141 每个Na周围与之距离最近且等距离的Cl有_个,Na有_个。每个Cl周围与之距离最近且等距离的Na有_个,Cl有_个。ClNa612612(3)配位数:指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目。Na+的配位数为;Cl-的配位数为。66ClNa+每个Na周围与之距离最近且等距离的Cl它们所围成的空间几何构型是。正八面体3、典型的离子晶体之-CsCl晶体的晶胞分析(1)铯离子和氯离子的位置
3、?铯离子:氯离子:(2)每个晶胞含铯离子、氯离子的个数?铯离子:氯离子:反之也可1个;1个。体心顶点Cl-Cs+(3)配位数它们所围成的空间几何构型是。8正六面体 Cs+的配位数为:;Cl-的配位数为:。8(4)每个Cs+与 个Cs+等距离相邻64、离子晶体的性质探究(1)NaCl等离子晶体在熔融状态下导电、水溶液导电与金属导电有什么不同?(2)离子晶体是否具有较好的延展性?发生滑动施加外力阳离子阴离子同种电荷相互排斥,使晶面裂开 离子晶体的硬度较大,难于压缩。阴阳离子间有较强的离子键,使离子晶体的硬度较大,当晶体受到冲击力作用时,部分离子键发生断裂,导致晶体破碎。硬而脆。(3)金属的熔点差异
4、很大,离子晶体的熔点呢?结论:离子晶体的熔点差距较大。离子半径越小,阴、阳离子的电荷数越多,离子键越强,离子晶体的熔、沸点越高。化合物 熔点/化合物 熔点/MgO 2852 Na2SO4884Na2O 1275 BaSO41580NaCl 801 Na3PO4340KCl 770 CH3COOCs 194CsCl 645 NaNO2270(4)溶解性:大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水),难溶于非极性溶剂(如汽油、苯等),遵循“相似相溶”规律。当把离子晶体放入水中时,极性水分子对离子晶体中的离子产生吸引作用,使晶体中的离子克服了离子间的作用而电离,变成在水中自由移动的离子。练习1.钠的卤化物(
5、NaX)和硅的卤化物(SiX4)的熔点如图所示 判断晶体的类型。解释熔点变化的原因。均为离子晶体,X-半径依次增大,离子键减弱,熔点依次降低。020040060080010001200-200NaFNaClNaBrNaISiF4SiCl4SiBr4SiI4均为分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增加,熔点依次升高。B练习2.MgO、Cs2O、CaO、BaO四种离子晶体熔点的高低顺序是()A.MgOCs2OBaOCaO B.MgOCaOBaOCs2OC.CaOBaOMgOCs2O D.CaOBaOCs2OMgO类型比较 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体构成粒子 分子 原子金属阳
6、离子和自由电子阴、阳离子粒子间的相互作用力分子间作用力 共价键 金属键 离子键硬度 较小 很大有的很大,有的很小较大熔、沸点 较低 很高有的很高,有的很低较高溶解性 相似相溶难溶于任何溶剂常见溶剂难溶大多易溶于水等极性溶剂导电、传热性一般不导电,溶于水后有的导电一般不具有导电性电和热的良导体晶体不导电,水溶液或熔融态导电实例NH3、HCl金刚石 镁、铝 食盐晶体练习3、下列变化中,不需要破坏化学键的是()A加热氯化铵 B干冰气化 C食盐溶于水 D氯化氢溶于水B【思考】离子晶体只存在离子键作用力吗?试举例说明如CuSO45H2O中还存在共价键、分子间作用力,有些还有氢键等,但主体是离子键。晶体中
7、也存在范德华力,只是当能量份额很低时不提及。然而,贯穿整个晶体的主要作用力仍是阴、阳离子之间的作用力。科学 技术 社会 离子液体 离子晶体的熔点,有的很高,如CaO的熔点为2613,有的较低,如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170、109。早在1914年就有人发现,引入有机基团可降低离子化合物的熔点,如C2H5NH3NO3的熔点只有12,比NH4NO3低了158!到20世纪90年代,随着室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物的优异性质不断被开发利用,才意识到它们的巨大价值,并将它们定义为离子液体。形成离子液体的阴、阳离子半径较大,离子间的作用力较弱。大多数离子液体含有体积很大的阴
8、、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AICl4-)、六氟磷酸根(PF6-)、四氟硼酸根(BF4-)等,常见的阳离子如季铵离子(R4N+,即NH4+的H被经基R取代)、带烃基侧链的咪唑、咤啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。思考:常温下,许多离子化合物都是以晶体形态存在的,如MgO、NaCl、(NH4)2SO4、CuSO45H2O、Cu(NH3)4SO4H2O等均为离子晶体。1、含金属阳离子的晶体一定是离子晶体吗?提示:不一定,也可能是金属晶体。2、离子晶体中一定含有金属元素吗?由金属元素和非金属元素组成的晶体 一定是离子晶体吗?提示:不一定,如NH4Cl、NH4NO3等铵盐是离子晶体。不一定,
9、如AlCl3是分子晶体。3、离子晶体的熔点一定低于共价晶体吗?提示:不一定,如MgO是离子晶体,SiO2是共价晶体,MgO的熔点高于SiO2的熔点。小结:离子晶体的判断(1)根据物质的分类金属离子和酸根离子、OH-形成的大多数盐、强碱,活泼金属的氧化物和过氧化物(如Na2O和Na2O2),活泼金属的氢化物(如NaH),活泼金属的硫化物等都是离子晶体。(2)根据元素的性质和种类如成键元素的电负性差值大于1.7的物质、金属元素(特别是活泼的金属元素,第A、A族元素)与非金属元素(特别是活泼的非金属元素,第A、A族元素)组成的化合物。(3)根据物质的性质离子晶体一般具有较高的熔、沸点,难挥发,硬而脆
10、;固体不导电,但熔融或溶于水时能导电;大多数离子晶体易溶于极性溶剂而难溶于非极性溶剂。练习4、为了确定SbCl3、SbCl5、SnCl4是否为离子化合物,进行下列实验。其中合理、可靠的是()A.观察常温下的状态,SbCl5是苍黄色液体,SnCl4为无色液体。结论:SbCl5和SnCl4都是离子化合物B.测定SbCl3、SbCl5、SnCl4的熔点依次为73.5、2.8、-33。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都不是离子化合物C.将SbCl3、SbCl5、SnCl4溶于水中,滴入HNO3酸化的AgNO3溶液,产生白色沉淀。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物D.测定Sb
11、Cl3、SbCl5、SnCl4水溶液的导电性,发现它们都可以导电。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物B【规律方法】判断晶体类型的方法判断晶体的类型一般是根据物质的物理性质(1)在常温下呈气态或液态或易升华的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。如H2O、H2、稀有气体等。(2)在熔融状态下能导电的晶体(化合物)是离子晶体。如:NaCl熔融后电离出Na和Cl,能自由移动,所以能导电。(3)有很高的熔、沸点,硬度大,并且难溶于水的物质大多为共价晶体,如晶体硅、二氧化硅、金刚石等。(4)金属单质或合金在固态时都为金属晶体。练习5、判断正误,正确的画“”,错误的画“”。(1)在晶
12、体中只要有阴离子就一定有阳离子()(2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子()(3)共价晶体的熔点一定比金属晶体的高()(4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低()(5)离子晶体一定都含有金属元素()(6)金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体()练习6、用“”或“”填空:(1)晶体熔点:CF4CCl4 CBr4CI4(2)硬度:金刚石碳化硅晶体硅(3)熔点:NaMgAl(4)熔点:NaFNaClNaBrNaI(5)熔点:SiO2NaClCO2 练习7、下列关于晶体的说法一定正确的是()A.分子晶体中都存在共价键 B.CaTiO3晶体(如图所示)中每个Ti4+和12个O2-相紧邻 C.SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合 D.金属晶体的熔点都比分子晶体的熔点高CaTiO3的晶体结构模型(图中Ca2+、O2-、Ti4+分别位于立方体的体心、面心和顶点)B