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1、直链烷基苯磺酸(LABSA)及其盐类市场分析2022直链烷基苯磺酸(LABSA)是由商用磺化直链烷基苯(LAB)制备而来。直链烷 基苯磺酸盐(LAS)是世界上使用量最大的合成表面活性剂,被广泛用于家用洗涤 剂和多种工也应用。LABSA的市场受LAS市场(例如:家用洗涤剂)驱动。LAS可 生物降解,是非线性(支链)烷基苯磺酸盐(BAS)的替代品,现已在全世界范围内 取代了家用洗涤剂中的BASo下面的饼状图显示全球LABSA的消费量分布:大约83-87%的LAS用于家用洗涤剂,包括洗衣粉、洗衣液、餐具洗涤液 及其它家用清洁剂中;在工业、公共设施和商用清洁剂中,LAS也可用作乳化 剂(如:用于农业除
2、草剂和乳液聚合)和润湿剂;同时也有少量LAS用于个人护 理产品中。2000-2022年,受一系列因素影响,北美LAS家庭需求部份大幅下跌,包 括出于成本考虑用其他表面活性剂替代LAS、更多地使用酶成份及经济环境不 佳导致洗涤剂行业中表面活性剂使用量整体下降等。但是2022-2022年间,LAS 的消费量趋于稳定。LAS在发达地区的消费可能保持稳定或者是略有下降,但在一些欠发达地区或者国家,LAS的消费量将达到3. 0-5.0%的增幅,如中东、非洲、印度、 中国以及东南亚等。由于在亚太地区LAS的需求快速增长,估计到2022年该地区将占到全球需 求的50%以上,2022年该地区需求量已达到世界需
3、求的50%。因此估计, 2022-2022年LAS的全球增长速率将达到每年约2.7%。对于一些转而使用液体洗涤剂的国家,LAS的增长速度将受到洗涤剂创造 商减少表面活性剂中活性成份和少量消费者的过量使用(特别北美)的影响,但 其消费量在洗衣粉占大部份市场的国家将受到积极影响,比如印度、中国、非 洲和中东地区。LAS与家用洗涤剂中使用的其他主表面活性剂之间存在竞争。一些有竞争 力的表面活性剂具有更好的耐硬水性和更好的酶相容性,甚至比LAS更温和。 然而LAS的成本历来最低,且有其他有利的性能。2002-2022年,原油价格的上涨导致LAS的竞争力远不比刚推出的时候, 而2022-2022年,LA
4、S的价格已和与之相竞争的表面活性剂相当,这使LAS的 消费结构更加稳定。2022年年底和2022年初,低油价使LAS变得更有竞争 力。其竞争产品的供应情况对LABSA/ LAS的产量会造成冲击,主要是醇酸硫酸 钠(AES)。AES供应的短缺或者价格高昂使得LABSA/ LAS更受青睐。烷基苯国内产能过剩企业应加大海外市场拓展2022烷基苯为无色透明液体,有芳香味,主要被用于表面活性剂、造纸、香料等 领域,其中表面活性剂领域市场应用占比在95%以上,因此表面活性剂行业的发 展状况是烷基苯行业发展态势的关键性决定因素。表面活性剂表面活性剂由于具有润湿或者抗粘、乳化或者破乳、起泡或者消 泡以及增溶、
5、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应 用,在国民经济的支柱产业如能源、机械、化工、材料、医药及农用化学品等 行业的发展中都起着不可忽视的作用。我国是表面活性剂的生产大国,也是全球 表面活性剂的重要生产国家之一,庞大的下游消费规模使得我国烷基苯行业不断 扩大产能。根据新思界发布的2022-2023年中国烷基苯行业市场行情监测及未 来发展前景研究报告,2022年中国烷基苯产能达到了 92万吨。除了已经发展 较长期的金陵石化有限责任公司轻烷基苯厂、江苏金桐石油化工有限公司、中国 石油天然气股分有限公司抚顺石化分公司、江苏金桐化学工业有限公司的老牌烷 基苯生产企业之外,2022年
6、中国烷基苯市场上乂浮现了一家新的企业一一内蒙 古安德力化工有限公司,但其产能规模较小,仅为4万吨。烷基苯是阴离子表面活性剂的主要原料,由于洗涤产品市场发展已经比较成 熟,产销增长趋缓,再加之2022年中国国民经济发展形势不及2022年,中国洗 涤产品产销量增长较为缓慢,导致中国烷基苯需求增长动力不足,国内产能过剩 情况严重。2022年,中国烷基苯需求量不足72万吨。国内产能过剩,再加之新建产能的释放,中国烷基苯行业竞争程度不断加深, 部份企业为了打开市场销路,逐渐将市场开辟目光转向国外。2022-2022年,中 国烷基苯出口量明显增长。2022年,中国烷基苯出口量为2.3万吨;2022年, 中
7、国烷基苯出口量增长至3.6万吨。但是与庞大的产能规模相比,中国烷基苯出 口规模仍然非常小。新思界产业分析师认为,中东、非洲、南美以及周边的东南亚、印度等国 家和地区日化工业正处在快速发展之中,这些地区烷基苯潜在需求较大,中国 企业可以加大这些地区烷基苯市场的拓展。脱氢反应在烷基苯生产中的作用及其研究发展2022摘要:本文从脱氢反应生产工艺流程出发,介绍了脱氢反应在制备烷基苯 生产中的作用及其工艺技术研究发展,并着重阐述了脱氢法制备烷基苯的催化 剂和反应装置发展情况,对生产十二烷基苯提供相关的理论基础。关键词:烷基苯;脱氢反应;工艺流程1绪论烷基苯又称十二烷基苯,是一种芳香族化合物,是生产阴离子
8、表面活性剂 的重要原材料。烷基苯最早是由煤和石油储分与苯合成,但是微分中含有支链 烯烽不易降解,还含有其他硫等成份易造成环境污染。随着技术进步,烷基苯 主要是由十二烯垃和苯烷基化反应制备而来,其中十二烯燃的制备工艺是重之 之重。十二烯煌的生产方法主要是由长链烷烧脱氢制备而成。本文主要介绍脱 氢反应的原理和在制备烷基苯中的作用及其工艺研究发展情况。2脱氢反应在烷基苯生产中的作用十二烷基苯的生产方法主要有石蜡烽氯化法、脱氯化法、烯烽直接合成法 和脱氢反应法。脱氢法是在催化剂的作用,将长链烷烧C-C健中的氢脱掉变为 烯烧。由于脱氢反应生产的烷基苯纯度比较高,与其他制备方法相比,脱氢法 在制备过程中不
9、会引入氯和回收副产品氯的问题,而且在脱氢反应的前,还会 加氢精制烷烧,除去硫、氮、氧、芳煌等,因此脱氢法制备十二烷基苯在得到 大规模发展。脱氢法中最为重要的一步反应是脱氢反应,在选择催化剂时,催 化剂必须要有较好的选择性方能使长链烷烽脱氢在第一位,形成。烯垃也就直 链烯烧。因为直链烯煌反应生成的直链十二烷基苯具有很好的生物降解性,以 它为原材料制备的表面活性剂在使用后不会污染环境,且去污能力强,起泡性 好。如果脱氢反应控制不好,会形成支链烷烧和二烯烧,以此生产的烷基苯不 具有生物降解性,后续生产的阴离子表面活性剂使用后会产生大量污水污染环 境,去污能力差。由此可见,脱氢反应在烷基苯的生产中起着
10、关键作用,直接 决定了后续产品是否具有生物降解性和去污能力的强弱。也决定了以十二烷基 苯为原料生产的阴离子表面活性剂的用途和生产规模。3脱氢反应制备烷基苯工艺路线研究发展脱氢反应制备烷基苯的工艺流程最初是由美国UOP公司提出,主要包括两 部份:正构烷燃分离;脱氢和烷基化。两部份生产装置既可以是分开的也可以是 一个整体。我国最早引进此项技术的公司是金陵石化有限责任公司,是我国首 先提出以直溜煤油为原料,采用脱氢反应制备烷基苯。该套烷基苯装置包括加 氢精制装置、份子筛脱蜡装置、脱氢装置和烷基化装置。在之后的几十年,脱 氢反应制备烷基苯在国内经过多年的改进和创新,己形成自己的特色,改进的 主要方面体
11、现在对脱氢催化剂的研究和对反应装置的优化创新中。3.1 脱氢反应工艺中催化剂的研究脱氢催化剂的研究在我国最早追述到1984年,南京烷基苯厂、大连物化所 和中国FI化所共同努力研制了 NDC-2脱氢催化剂,此款催化剂取代了UOP公司 的DEH-5催化剂;1991年又开辟出NDC-4脱氢催化剂,取代了UOP公司DEH-7 催化剂。这些催化剂都能良好的用在反应装置中。经过长达几年的努力,先后 开辟出了第一代NDC-2型到NDC-10型催化剂,这些催化剂除在国内使用外,还 出口印度等国家。国内脱氢反应中第二代脱氢催化剂是由抚顺石化公司和大连 物化所研制的DF-2型,其也可以取代美国UOP公司的DEF-
12、7催化剂。经过不断 改进,该公司又成功开辟了 DF-3型脱氢催化剂,此种催化剂具有选择性好、能 长期使用、高温活性好、用途广泛、适合大规模生产等特点1。3.2 脱氢反应工艺中生产装置研究发展脱氢反应制备烷基苯除了对脱氢催化剂进行改进研究来提高烷基苯的产量 和纯度外,还可以通过优化烷基苯生产装置来提高产量和节约能源。美国UOP 公司在1968年首次实现了烷基苯的工业化生产。到70年代,我们首次引进了 10P公司的脱氢T1F烷基化生产装置,此装置的产量年产5万吨。经过南京烷基 苯厂技术人员的努力,通过改造脱氢反应器,变成膜式脱氢反应器;增加催化加 的容量;增加板式换热器及循环氢压缩机;更新后处理分
13、饰设备,进行能量优化 设计,增加热泵等技术,提高了脱氢烷基苯生产装置的产量。随后,金桐石化 公司提出高效板束式换热器的脱氢反应装置,此装置的使用大大提高了产量还 减少了能源浪费。抚顺石化公司和琪优势化工公司先后也对脱氢生产装置进行 了优化,将脱氢装置和烷基苯装置联合,循环使用未反应的苯和未脱氢的烷 烧,节约成本,并对反应装置进行能量优化设计,减少能源浪费。综上所述, 脱氢法制备烷基苯在国内经过不断的改进和创新,已经得到大规模的发展 。4小结随着国内口化市场的繁荣兴旺,十二烷基苯作为日化产品非常重要的原材 料,烷基苯的发展也越来越受到人们关注。脱氢工艺制备烷基苯是目前最常用 的工艺技术,此项技术
14、从最初从美国引进到现在经过改进和优化,已形成为了 国内特色的脱氢工艺路线法。脱氢催化剂的创新开辟和技术装置的不断改进 优 化,都降低了烷基苯生产的原料消耗,节约成本,提高产量,使国内生产 的表面活性剂能在国际上占领一席之地。参考文献:1周义龙.不同碳数长链烷燃脱氢反应动力学模型研究D.华东理工大 学,2022.2孙基.烷基苯生产工艺对烷基苯磺酸钠物化性能的影响J.化工管理, 2022 (22): 176.2022年中国洗协表委会统计规模以上烷基苯情况2022年,中国洗协表委会共统计烷基苯生产企业5家,包括抚 顺石化洗涤剂化工厂、南京金陵石化烷基苯厂、江苏金桐化学、金桐 石油化工和琪优势化工(太
15、仓)等5家企业。根据各家企业上报数据, 2022年国内烷基苯统计产量合计67. 90万t,较上年度同比增长- 4. 56%;烷基苯销量合计64. 25万t,较上年度同比增长-5.53%,烷基 苯产销率为94. 62%o表1所示为2022年国内主要烷基苯生产企业产 销数据,图1所示为2022年国内各主要烷基苯生产企业全年产量及 销量所占比例。此外内蒙古安德力开辟煤制油衍生烷基苯技术也于 2022年部份装置开车投产,不彻底统计当年煤炭衍生烷基苯产量约 合4万3该数据未纳入表委会统计范围。2022年原油价格继续保持低价走势,给烷基苯企业提供低价成 本优势,从目前国内市场来看,日化行业对烷基苯需求趋于
16、稳定,年 增幅不大,继续与天然油脂衍生表面活性剂争夺日化产品原料市场。 按照2022年LAS 58. 83万t产量,换算国内日化消化烷基苯量在45 万t摆布,出口及库存合计22.9万to除此之外,2022年国内重烷基苯产销量约合7万t,产品应用市 场主要集中在油田化学品、润滑油、导热油、液压油和缓蚀剂等。表1 2022年国内主要烷基苯生产企业产销数据统计1抚顺石化洗涤剂化i:r1854861874412南京金陵勺化烷基茶厂1463061442553江苏金桐化学1458071194174金相石油化1:108640910455琪优势化工(太仓)92774100317679013642475数据来源:中国洗协表面活性剂专业委员会,中国日用化学工业信息中心编辑整理。图1 2022年国内各主要烷基苯生产企业全年产量占I;或计抚小石化先保齐.化工厂 273