2023年福建省厦门高三上学期化学期末试题（解析版）.pdf

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1、2023年 厦 门 高 三 上 期 末 学 化 学 试 题 解 析 可 能 用 到 的 相 对 原 子 质 量：H1 C12 N14 0 16 S32 Ca40第 I卷（选 择 题）一、单 选 题（每 个 选 择 题 只 有 一 个 正 确 答 案，每 个 4分，共 40分）1.博 物 新 编）有 关 于 磺 强 水 制 法 的 记 载：“以 铅 作 一 密 炉，炉 底 贮 以 清 水，焚 硝 磺 于 炉 中，使 硝 磺 之 气 重 坠 入 水，然 后 将 水 再 行 蒸 炼，一 如 蒸 酒 甑 油 之 法，务 使 水 汽 尽 行 升 散，则 所 存 者 是 磺 强 水 矣。（提 示：“硝,，

2、指 K N O3,，磺，指 硫 黄）下 列 有 关 磺 强 水 的 说 法 正 确 的 是 A.“焚 硝 磺”时 发 生 的 是 氧 化 还 原 反 应 B.磺 强 水 是 一 种 易 挥 发 的 强 电 解 质 C.O.Olmol L-1的 磺 强 水 溶 液 的 pH=2D.磺 强 水 溶 液 中 不 存 在 分 子【答 案】A【解 析】【详 解】A.依 题 意，KN。分 解 生 成 N。？、O2,S 与。2反 应 生 成 SO”N O,+S O,=NO+SO3)SO+H O=H S O，“焚 硝 磺”时，N和 S 的 价 态 均 发 生 了 变 化，A 项 正 确;3 2 2 4B.硫

3、酸 的 沸 点 较 高，属 于 难 挥 发 的 强 电 解 质，B 项 错 误；C.O.O lm ol-LT 的 磺 强 水 溶 液 中 c（H）=0.0 2 m o l!?,pH2,C 项 错 误；D.磺 强 水 溶 液 中 存 在 水 分 子，D 项 错 误；答 案 选 A。2.NA为 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值。下 列 说 法 正 确 的 是 A.标 准 状 况 下，22.4LN。？气 体 中 所 含 分 子 数 为 NAB.用 惰 性 电 极 电 解 1L0.2moi/LAgNCh溶 液，当 两 极 产 生 气 体 的 物 质 的 量 相 等 时，电 路 中 通 过 电 子 数

4、 为 0.4NAC.64gCaC2中 含 有 的 共 用 电 子 对 数 为 4NAD.向 含 ImolCH3coONa的 水 溶 液 中 滴 加 醋 酸 使 溶 液 呈 中 性，C H 3 c o e数 目 大 于 NA【答 案】B【解 析】【详 解】A.标 准 状 况 下，N O?不 是 气 体，22.4L不 为 I m o L 分 子 数 不 等 于 NA,选 项 A 错 误;B.惰 性 电 极 电 解 1L0.2moi/LAgNCh溶 液，阴 极 先 是 Ag+得 电 子，不 产 生 气 体，当 银 离 子 放 电 完 全 时 才 是 氢 离 子 放 电 产 生 氢 气，阳 极 一 直

5、 是 氢 氧 根 离 子 失 去 电 子 生 成 氧 气，假 设 两 极 产 生 气 体 均 为 xmol,Ag-e-=Ag+0.2mol 0.2mol2H+2e-=H2 T2xmol xmol40H-4e=02 T+2H2O4xmol xmol根 据 得 失 电 子 数 相 等，则 有 0.2+2x=4x所 以 x=0.1,则 转 移 电 子 数 为 0.4NA,选 项 B 正 确；C.CaC2中 C；一 的 电 子 式 为:C：C P，故 ImolCaCz含 3moi共 用 电 子 对，64gCaC2的 物 质 的 量 为 64g-Imol,故 含 3moi共 用 电 子 对，即 3NA电

6、 子 对，选 项 C 错 误；64g/molD.根 据 电 荷 守 恒：c(CH3coO)+c(0H-)=c(Na+)+c(H+),溶 液 呈 中 性，故 c(OH-)=c(H+),贝 i jc(CH3coO)=c(Na+),即 c(CH3coO)=c(Na+)=lmol,即 CH3coO-数 目 为 NA,选 项 D 错 误：答 案 选 B3.2022年 诺 贝 尔 化 学 奖 授 予 美 国 化 学 家 卡 罗 琳 贝 尔 托 西、丹 麦 化 学 家 摩 顿 梅 尔 达 尔 和 美 国 化 学 家 卡 尔 巴 里 夏 普 莱 斯，以 表 彰 他 们 在 点 击 化 学 和 生 物 正 交

7、化 学 研 究 方 面 的 贡 献。如 图 是 某 点 击 反 应 的 示 意 图，下 列 说 法 正 确 的 是 叠 氮 化 物 快 燃(分 子 且 分 子)A.H N.和 N H3的 水 溶 液 都 显 碱 性 B.C u,是 该 反 应 的 催 化 剂，C i T 的 价 层 电 子 排 布 式 为 3d94slC.2-丁 焕 的 键 线 式 为 N.ND.该 点 击 反 应 的 产 物 为-Q,反 应 类 型 为 取 代 反 应【答 案】C【解 析】【详 解】A.NH3的 水 溶 液 都 显 碱 性，但 HN3 的 水 溶 液 显 酸 性：H N3 F-H+N；,A 错 误;B.Cu+

8、的 价 层 电 子 排 布 式 为 34，B 错 误;C.2-丁 怏 的 键 线 式 为-=-,C 正 确;N=ND.该 点 击 反 应 的 产 物 为 Q.、反 应 类 型 为 加 成 反 应，D 错 误;故 选 C。4.有 机 化 合 物 X 的 结 构 简 式 如 图 所 示，下 列 说 法 正 确 的 是 HOOC化 合 物 XA.X 的 分 子 式 为 C16H12O4,1个 分 子 中 采 取 sp3杂 化 的 原 子 数 为 4B.化 合 物 X 最 多 能 与 2moi NaOH反 应 C.在 酸 性 条 件 下 水 解，水 解 产 物 含 有 2个 手 性 碳 原 子 D.分

9、 子 中 所 有 碳 原 子 可 能 共 平 面【答 案】A【解 析】【详 解】A.X 的 分 子 式 为 CwHpOa，1个 分 子 中 采 取 sp杂 化 原 子 数 为 4,A 项 正 确；B.X 中 与 NaOH反 应 的 官 能 团 有 竣 基，酯 基 水 解 生 成 酚 羟 基 和 竣 基，一 共 消 耗 3moi NaOH,B 项 错 误；C.含-COOC-,酸 性 条 件 下 水 解，水 解 产 物 有 一 种，C 项 错 误；D.苯 环 之 间 的 C 为 四 面 体 结 构，则 两 个 苯 环 不 一 定 处 于 同 一 平 面，D 项 错 误：答 案 选 A。5.化 合

10、物 M 的 结 构 如 图 所 示，X、Y、Z、W 为 原 子 序 数 递 增 的 短 周 期 主 族 元 素，Y 在 自 然 界 中 以 化 合 态 的 形 式 存 在，Z 的 最 外 层 电 子 数 是 其 电 子 层 数 的 3倍。下 列 说 法 正 确 的 是“XA.元 素 Y、元 素 Z、元 素 W 的 单 质 熔 点 依 次 升 高 B.X2Z 分 子 间 存 在 氢 键，因 此 X2Z 分 子 稳 定 性 较 强 C.W 与 Z 形 成 的 两 种 常 见 离 子 化 合 物 中 阴 阳 离 子 个 数 比 相 同 D.化 合 物 M 中 各 原 子 或 离 子 均 达 到 2

11、电 子 或 8 电 子 稳 定 结 构【答 案】C【解 析】【分 析】【详 解】化 合 物 M 的 结 构 如 图 所 示，X、Y、Z、W 为 原 子 序 数 依 次 增 大 的 短 周 期 主 族 元 素，Z 原 子 最 外 层 电 子 数 是 其 电 子 层 数 的 3倍，则 Z 为 O；Y 元 素 在 自 然 界 都 以 化 合 态 存 在，且 Y 的 原 子 序 数 小 于 Z,化 合 物 M 中 Y 可 以 形 成 3 个 或 4 个 共 价 键，则 Y 为 B；X形 成 1个 共 价 键，W 形 成+1价 阳 离 子，则 X 为 H,W 为 N a,以 此 分 析 解 答。A.元

12、素 B、0、N a的 单 质 依 次 为 共 价 晶 体，分 子 晶 体、金 属 晶 体、其 熔 点 分 子 晶 体、金 属 晶 体、共 价 晶 体，依 次 升 高，故 A错 误；B.X 1 为 水，分 子 间 存 在 氢 键，熔 沸 点 高，稳 定 性 是 化 学 性 质，故 B错 误：C.W 与 Z 形 成 的 两 种 常 见 离 子 化 合 物 为 N az0和 N azC h,故 阴 阳 离 子 个 数 比 1：2,故 C 正 确；D.化 合 物 M 中 Y 为 B 可 以 形 成 3 个 或 4 个 共 价 键，形 成 3 个 键 为 6 电 子，故 D错 误；故 答 案 为 C6.

13、下 列 表 示 对 应 化 学 反 应 的 离 子 方 程 式 正 确 的 是 A.过 氧 化 氢 使 酸 性 高 镒 酸 钾 褪 色：3H2O2+2MnO；+6H+=4O2t+2Mn2+6H2OB.用 稀 硝 酸 洗 涤 试 管 内 壁 的 银 镜：Ag+2H+N 0；=Ag+NOT+H2O由 解 C.用 石 墨 做 电 极 电 解 CuS04溶 液：2CU2+2H2O：=上 丝=2Cu+02f+4H+D.向 CEhBrCOOH中 加 入 足 量 的 氢 氧 化 钠 溶 液 并 加 热：CHzBrCOOH+OH C H z B rC O O+HzO【答 案】C【解 析】【详 解】A.电 子

14、得 失 不 守 恒，3H2。2从-1价 升 到 0 价，失 去 6 个 电 子，但 2MnO；从+7价 降 到+2价 得 到 10 个 电 子，正 确 的 是 5H2O2+2MnO；+6H+=5O2f+2Mn2+8H2O,故 A 错 误：B.氧 原 子 反 应 前 后 个 数 不 相 等，没 有 配 平，正 确 的 是 3Ag+4H+NO，=3Ag+NOf+2H20,故 B 错 误；C.电 解 CuSO4溶 液，根 据 放 电 顺 序，阴 极 反 应 是 2Cu2+4e=2Cu,阳 极 反 应 是 2H2O-4e=O2f+4H+,电 极 电 解 总 反 应 式 为 2Cu2+2H2。2Cu+O

15、2T+4H+,故 C 正 确；D.向 CHzBrCOOH中 加 入 足 量 的 氢 氧 化 钠 溶 液 并 加 热，不 仅 发 生 酸 碱 中 和 反 应，还 有 取 代 反 应，正 确 的 离 子 方 程 式 为 CHoBrCOOH+OH-CH2OHCOO+H2O+Br,故 D 错 误;本 题 答 案 C。7.某 小 组 同 学 用 乙 醛 进 行 银 镜 反 应 实 验 时，补 充 做 了 以 下 实 验。已 知：Ag(NH3)21*/A g+2 N H3实 验:1滴 10%NaOH 3滴 乙 醛 静 置 3分 钟 银 氨 溶 液(pH=8.2)混 合 液(pH=10.2)光 亮 的 银

16、镜 实 验:几 滴 浓 氨 水 r 3滴 乙 醛 不 静 置 较 长 时 间 银 氨 溶 液(pH=8.2)混 合 液(pH=10.2)无 明 显 现 象 下 列 关 于 该 实 验 的 分 析 不 正 确 的 是 A.实 验 无 需 加 热，说 明 碱 性 条 件 有 利 于 银 氨 溶 液 与 乙 醛 的 反 应 B.实 验 中 加 入 NaOH后，溶 液 中 c(NH3)增 大 C.实 验 表 明，相 同 p H 条 件 下，不 同 存 在 形 式 的 Ag(I)的 氧 化 性 不 一 样 D.对 比 实 验 和 知，形 成 Ag(NH3)2 后 Ag 氧 化 性 降 低【答 案】A【解

17、 析】【分 析】实 验 向 银 氨 溶 液 中 滴 加 1滴 氢 氧 化 钠 溶 液，Ag+与 O H 反 应 生 成 沉 淀，会 促 使 平 衡 Ag(NH3)2+=Ag+2NH3正 向 移 动，再 滴 加 3 滴 乙 醛 静 置 3 分 钟 后 即 可 观 察 到 光 亮 的 银 镜；实 验 向 银 氨 溶 液 中 滴 加 几 滴 浓 氨 水，溶 液 中 c(NH3)增 大，促 使 平 衡 Ag(NH3)2 UAg+2NH3逆 向 移 动，再 滴 加 3滴 乙 醛 静 置 较 长 时 间 也 没 有 光 亮 的 银 镜。通 过 对 比 可 知 在 碱 性 相 同 的 条 件 下，滴 加 相

18、 同 体 积 的 乙 醛，实 验 产 生了 银 镜，可 得 到 的 结 论 是 形 成 Ag(NH3)2 后 Ag 氧 化 性 降 低。【详 解】A.实 验 在 滴 加 乙 醛 前 碱 性 相 同，因 此 不 能 说 明 碱 性 条 件 有 利 于 银 氨 溶 液 与 乙 醛 的 反 应，选 项 A 不 正 确；B.实 验 向 银 氨 溶 液 中 滴 加 1滴 氢 氧 化 钠 溶 液，Ag+与 0H-反 应 生 成 沉 淀，会 促 使 平 衡 Ag(NH3)2+=Ag+2NH3正 向 移 动，溶 液 中 c(NH.3)增 大，选 项 B 正 确；C.形 成 Ag(NH3)2+后 Ag(I)氧

19、化 性 降 低，实 验 表 明，相 同 p H 条 件 下，不 同 存 在 形 式 的 Ag 的 氧 化 性 不 一 样，选 项 C 正 确；D.实 验 滴 加 1滴 氢 氧 化 钠 促 使 平 衡 Ag(NH3)2+=Ag+2NH3正 向 移 动，实 验 滴 加 浓 氨 水 促 使 平 衡 逆 向 移 动，1Ag(NH3)2+的 浓 度 增 大，滴 加 乙 醛 后 长 时 间 也 不 会 观 察 到 银 镜，因 此 可 知 形 成 Ag(NH3)2 后 Ag 氧 化 性 降 低，选 项 D 正 确；答 案 选 A。8.中 国 科 学 家 研 究 在 Pd/SVG催 化 剂 上 Fh还 原 N

20、 O 生 成 N2和 N H i的 路 径，各 基 元 反 应 及 活 化 能 Ea(kJ/mol)如 图 所 示，下 列 说 法 错 误 的 是 N,+H2ONH,OHN H3+H,ON H N O HNH,+OHm NH,NOA.生 成 N H 3的 各 基 元 反 应 中，N 元 素 均 被 还 原 Pd/SVGB.生 成 N%的 总 反 应 方 程 式 为 H2+N O N2+N H3C.决 定 N O 生 成 N E h速 率 的 基 元 反 应 为 NFhO+HNH20HD.在 Pd/SVG催 化 剂 上，N O 更 容 易 被 H2还 原 为 N2【答 案】D【解 析】【详 解】

21、A.由 图 示 知，生 成 N H 3的 过 程 为：+2+1 0-1-2-3 一 N O-H N O N H2O N H2OH NH2 NH3，每 步 反 应 中 N 元 素 化 合 价 均 是降 低 被 还 原，选 项 A 正 确;Pd/SVGB.根 据 A 选 项 分 析 知，N O与 H2反 应 生 成 NH3和 H 2 O,对 应 总 方 程 式 为：2NO+5H2NH3+2H2O,选 项 B 正 确；C.由 图 示 知，生 成 NH3的 基 元 反 应 中，NH2O+H-NH20H这 一 步 活 化 能 最 大，相 同 条 件 下 反 应 速 率 最 慢，选 项 C 正 确；D.由

22、 图 示 知，N O被 氧 化 为 N2的 活 化 能 明 显 大 于 氧 化 生 成 N%活 化 能，故 在 该 催 化 剂 作 用 下，N O更 容 易 被 还 原 为 N H 3,选 项 D 错 误；答 案 选 D。9.科 学 家 利 用 多 晶 铜 高 效 催 化 电 解 C 02制 乙 烯，原 理 如 图 所 示。已 知：电 解 前 后 电 解 液 浓 度 几 乎 不 变。下 列 说 法 错 误 的 是 持 续 通 入 C02pH8 KHCO3溶 液 A.伯 电 极 产 生 的 气 体 是 0 2和 CO?B.铜 电 极 的 电 极 反 应 式 为 2CO2+12 H C O3+12

23、e=C2H4+12CO+4H2OC.通 电 过 程 中，溶 液 中 HCC)3通 过 阴 离 子 交 换 膜 向 左 槽 移 动 D.当 电 路 中 通 过 0.6m ol电 子 时，理 论 上 能 产 生 标 况 下 C 2 H 1 2 L【答 案】B【解 析】【分 析】CCh制 乙 烯，碳 的 化 合 价 降 低，得 电 子，故 多 晶 铜 电 极 作 电 解 池 的 阴 极；阴 极 生 成 的 H C O；,H C O；经 阴 离 子 交 换 膜 进 入 阳 极 区，因 电 解 前 后 电 解 液 浓 度 几 乎 不 变，可 判 断 其 与 水 一 起 失 去 电 子 生 成 02 和

24、C02 0【详 解】A.据 分 析，钳 电 极 产 生 的 气 体 是 0 2和 C02,A 正 确；B.铜 电 极 的 电 极 反 应 式 为 14co2+12e+8H20=C2H4+12HCO；,B错 误；C.通 电 过 程 中，溶 液 中 H C O；朝 阳 极 移 动，即 通 过 阴 离 子 交 换 膜 向 左 槽 移 动，C 正 确;D.根 据 14co?+12e-+8H20=C2H4+I2HCO3,电 路 中 通 过 0.6m ol电 子 时 理 论 上 能 产 生 0.05mol C2H4,即 标 况 下 1.12L,D 正 确;故 选 Bo10.25C 时,用 NaOH溶 液

25、分 别 滴 定 HX、C11SO4、FeSCM三 种 溶 液,p M【p 表 示 负 对 数,M 表 示 c(HX)c(X-)c(Cu2+)、c(Fe2+)等】随 p H变 化 关 系 如 图 所 示，己 知 KspCu(OH)2c(X-)c(OH-)c(H+)D.Fe(OH)2、Cu(OH)2固 体 均 易 溶 解 于 H X溶 液【答 案】C【解 析】【分 析】由 题 干 信 息 可 知，KspCu(OH)2KsPFe(OH)2,加 碱 后 溶 液 中 铜 离 子 先 沉 淀，亚 铁 离 子 后 沉 淀,c(HX)即 代 表 滴 定 CuSO&溶 液 的 变 化 关 系，代 表 滴 定 F

26、 e s。,溶 液 的 变 化 关 系，表 示 P不,Pc(C u2+)=0时，c(C u2+)=lmol-L1,pH=4.2,c H lO-c m o l-L lO-m o l-L-1,C u(O H)2=1X(IO98)2=O 9.6,同 理，K.pFe(OH)2=lX(lOY6.5)2=0 5,据 此 分 析 解 题。【详 解】A.由 分 析 可 知，代 表 滴 定 FeSC)4溶 液 的 变 化 关 系，选 项 A错 误;B.pC(C u)=O 时，c(C u2+)=lm ol.L pH=4.2,cC O H lO-m ol-L lO m ol-L1,X；pC u(O H)20-19.

27、6=1X(1098)2=10-19.6,调 整 溶 液 的 pH=7,c(OH-)=10-(-7)m ol-L-i,此 时 c(C u)=(0 7,=1 0 10-5m o l.L,铜 离 子 沉 淀 完 全，可 除 去 工 业 废 水 中 的 C i?,，选 项 B 错 误;c(H X)C.p.X i=时，PH=5-0mol L-i,此 时 H X的 电 离 平 衡 常 数 为：Ka=、(佑)=c(H+)=10 5mol-L1,c(H X)H X 是 弱 酸，滴 定 HX溶 液 至 a 点 时，根 据 图 象，a 点 是 曲 线 的 交 点，p(F e 2+)=P*H，即 KspFeOHA

28、c(H+K Fe(O”),x K,”限。-P,)-,c(O H)=工 _=二 二 二.=o-6moi/L,故 pH=8,C1 2(OH-)KU Kw IO-14(1)“浸 出 过 程 中 金、银 分 别 转 化 为 A uC l；、A g C l：进 入 溶 液，同 时 生 成 硫，写 出 A g 2 s发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 一。(2)高 温 水 蒸 气 除 铁 利 用 了 F eC L易 水 解 的 性 质，写 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式 一。(3)“二 次 还 原 得 到 的 滤 液 中 主 要 的 阳 离 子 有 H+、Na+、Ca2+,Zn2 Pb3 In

29、3+.。c(O H j c(H+),X-部 分 水 解,c(N a+)c(X)溶 液 中 c(N a+)c(X)c(O H)c(H+),选 项 C 正 确;D.F e(O H)2+2HX.-Fe2+2X+2H2O,反 应 的 平 衡 常 数 为 K=c(A)c 2(X)/(。叶)?2()K.F e(O H)2好;c2(/X)XC2(HW-)?2(Kw:0 H 3 2.=%同 理,10 l 4)-C U(O H)2+2HX,+2 X+2 H O 反 应 的 平 衡 常 数 为 业 甯 J=端 臀=1。一%F&O H)?固 体 易 溶 解 于 HX溶 液，而 C u(O H)2难 溶 于 H X,

30、选 项 D 错 误；答 案 选 C。第 n 卷(非 选 择 题)11.一 种 银 钿 矿 主 要 成 分 为 A u、Ag2S、C uS、Z n S、P bS、F eS、I112O3、GazCh等 物 质，从 该 矿 获 得 稀 有 金 属 的 工 艺 流 程 如 图 所 示：NaCl-银 铜 矿 一 i该 工 艺 条 彳 HCi-r1浸 出 1复 出 神 牛 下，SCIO-金 属 离 二 H2O(g)除 铁 IFe2O3干 开 始 i沉 1CaCO,(调 一 次 中 和 定 和 完)H=1 全 沉 Cu.8 1一 次 还 原 1 g、Au淀 的 pHFeI二 次 还 原 1滤 渣 如 表：C

31、aCO,J 调 二 次 中 和 底 渣 C(pH=4.-),PH,05 i分 铅 锌 b S、ZnS一 贫 液 金 属 离 子 Fe3+In3+Ga3+Cu2+Zn2+Pb2+开 始 沉 淀 的 pH 2.2 2.1 2.6 4.6 6.24 7.1完 全 沉 淀(c=l.O xlO 5m oiL)的 pH 3.2 3.4 4.3 6.6 8.24 9.1(4)“二 次 中 和”得 到 的 滤 渣 除 少 量 Fe(0H)3外，主 要 成 分 还 有 一(写 化 学 式)。(5)“分 铅 锌”步 骤 中，维 持 H2s饱 和 水 溶 液 的 浓 度 为 O.lm o L L L为 使 Z/+沉

32、 淀 完 全，需 控 制 溶 液 的 pH不 小 于 _已 知：1g3M.48；KsP(ZnS)=3.OxlO-25,Kai(H2S)=1.0 x1 O7,Ka2(H2S)=1.0 xl013(.(6)已 知：氧 化 还 原 反 应 可 看 成 由 两 个 半 反 应 组 成，每 个 半 反 应 具 有 一 定 的 电 极 电 势(用 勾”表 示)，p越 大 则 该 物 质 的 氧 化 性 越 强，(p越 低 则 该 物 质 的 还 原 性 越 强。浸 出 步 骤 中 金 反 应 的 两 个 半 反 应 如 下:0.059HC10+H+2e-C I+H2O p=1.49+y 1 grc(HC1

33、0)c。rc(cr)c0 059 C(A1 Z)C(AUC1；)/C9AuCl4-+3e-=4C 1+A u(p=0.994+Ig-3 r C(C1)4ce(p与 半 反 应 式 的 系 数 无 关，仅 与 浓 度 有 关，cL lm o lL)如 图 是 A u的 浸 出 率 与 NaCl溶 液 浓 度 的 关 系，请 解 释 A 点 以 后，金 浸 出 率 减 小 的 原 因 是,NaCl 浓 度(g/L)【答 案】(1)Ag2S+2H+3Cl+C10=2AgCl j+S+H2O(2)2FeCb+3H2O(g)FezChJ+6HClf(3)Fe2 Ga3+(4)In(OH)3,Ga(OH)

34、3(5)0.74(6)c(Ck)增 大，p均 减 小，次 氯 酸 氧 化 性 减 弱，A u的 还 原 性 增 强，减 弱 程 度 大 于 增 强 程 度，故 A u的 浸 出 率 减 小【解 析】【分 析】本 题 是 一 道 由 银 锢 矿 制 备 稀 有 金 属 的 工 业 流 程 题，首 先 用 氯 化 钠，盐 酸，次 氯 酸 钠 混 合 物 从 原 材 料 浸 出 有 用 的 物 质，之 后 用 水 蒸 气 使 其 中 的 三 价 铁 生 成 氧 化 铁，再 用 碳 酸 钙 中 和 过 量 的 酸，再 用 铜 置 换 出 银 和 铜，再 用 铁 置 换 出 其 中 的 铜，再 经 过

35、调 pH和 除 杂，最 终 得 到 贫 液，以 此 解 题。【小 问 1详 解】浸 出 Ag2s同 时 生 成 硫，是 与 NaClO发 生 氧 化 还 原 反 应，离 子 方 程 式 为：Ag2S+2H+3Cl+ClO=2AgCl-+S+H2O；【小 问 2 详 解】由 流 程 可 知 除 铁 生 成 了 氧 化 铁 和 氯 化 氢，则 对 应 的 化 学 方 程 式 为：2FeC13+3H2O(g)向 颉 Fe2O3；+6HClT；【小 问 3 详 解】“二 次 还 原”加 入 铁 主 要 是 与 铜 离 子 反 应，方 程 式 为：Fe+Cu2+=Cu+Fe2+.另 外 原 料 中 的

36、GazCh在 浸 出 时 引 入 的 Ga?+也 会 留 在 溶 液 中，因 此 主 要 的 阳 离 子 还 有：Fe2 Ga3+；【小 问 4 详 解】“二 次 中 和”加 入 碳 酸 钙 调 pH=4.5,根 据 表 中 信 息 得 到 的 滤 渣 还 有 In(OH)3、Ga(OH)3;【小 问 5 详 解】Z M+沉 淀 完 全，溶 液 中 c(Zn2+)KLOxlO4moi/L,此 时 c(S)2 鸟 空 W,c(Zn2+)c S 言 需=3.0 x/,摩.H J H S,ka尸 弋 黑 S H e,c-2(/E)、I Oc2(OS-C2-()H,S)I O2 0X O.I+IT+I

37、T.=3x10-2。，c(H)pH=-lgc(H)2-闻 而 2 0.74,pH不 小 于 0.74；【小 问 6 详 解】rc(HC10)一 八 0.059,L c由(p=L49+丁 但 ce 1可 知，c(Cl-)越 大，(p越 小，即 HC1O氧 化 性 越 小，由(p=0.994+竺”1gC(AuClJc(A u C 1.)/ce c(C)4ce可 知，C(cr)越 大，cp越 小，AuCl；的 还 原 性 越 强,因 此，HC1O与 AuCl；反 应 速 率 减 慢，金 浸 出 率 减 小，故 答 案 为：c(Cl-)增 大，p均 减 小，次 氯 酸 氧 化 性 减 弱，A u 的

38、还 原 性 增 强，减 弱 程 度 大 于 增 强 程 度，故 A u 的 浸 出 率 减 小。12.三 氯 化 铭（CrClQ为 紫 色 单 斜 晶 体，熔 点 为 83,易 潮 解，易 升 华，溶 于 水 但 不 易 水 解，高 温 下 能 被 氧 气 氧 化，工 业 上 主 要 用 作 媒 染 剂 和 催 化 剂。（1）某 化 学 小 组 用 弓。,和 CCL,在 高 温 下 制 备 无 水 三 氯 化 铭，部 分 实 验 装 置 如 图 所 示，其 中 三 颈 烧 瓶 内 装 有 C C L，其 沸 点 为 76.8。Cr原 子 的 价 电 子 排 布 式 为。实 验 前 先 往 装

39、置 A 中 通 入 N”其 目 的 是 排 尽 装 置 中 的 空 气，在 实 验 过 程 中 还 需 要 持 续 通 入 N 2,其 作 用 是 o 装 置 C 的 水 槽 中 应 盛 有（填“冰 水”或 沸 水”）。装 置 B 中 还 会 生 成 光 气（C O C）,B 中 反 应 的 化 学 方 程 式 为。（2）CrCh的 工 业 制 法：先 用 40%的 NaOH将 红 矶 钠（NazCr?。?）转 化 为 锅 酸 钠（NazCrOj 加 入 过 量 CH,OH,再 加 入 10%HCl溶 液，可 以 看 到 有 气 泡 产 生 写 出 用 CH3OH 将 铭 酸 钠（NazCrO

40、,）还 原 为 CrCl3的 离 子 方 程 式。（3）为 进 一 步 探 究 CrCy的 性 质，某 同 学 取 试 管 若 干 支，分 别 加 入 10滴 O.lmol/LCrCh溶 液，并 用 4 滴 2moi/LH2so4酸 化，再 分 别 加 入 不 同 滴 数 的 O.lmol/LKMnO,溶 液，并 在 不 同 的 温 度 下 进 行 实 验，反 应 现 象 记 录 于 表 中。K M n O4的 用 量（滴 数）在 不 同 温 度 下 的 反 应 现 象 25 90-100 1 紫 红 色 蓝 绿 色 溶 液 29 紫 红 色 黄 绿 色 溶 液，且 随 KMn。4滴 数 增

41、加，黄 色 成 分 增 多10 紫 红 色 澄 清 的 橙 黄 色 溶 液 11-23 紫 红 色 橙 黄 色 溶 液，有 棕 褐 色 沉 淀，且 随 KMn。4滴 数 增 加，沉 淀 增 多 24 25 紫 红 色 紫 红 色 溶 液，有 较 多 的 棕 褐 色 沉 淀 温 度 对 反 应 的 影 响。C rC h与 KMnOq在 常 温 下 反 应，观 察 不 到 离 子 的 橙 色，甲 同 学 认 为 其 中 一 个 原 因 是 Cr?。；-离 子 的 橙 色 被 MnC）4离 子 的 紫 红 色 掩 盖，另 一 种 可 能 的 原 因 是,所 以 必 须 将 反 应 液 加 热 至 沸

42、 腾 45min后，才 能 观 察 到 反 应 液 由 紫 红 色 逐 渐 变 为 橙 黄 色 的 实 验 现 象。CrC）与 KMnO4的 用 量 对 反 应 的 影 响。对 表 中 数 据 进 行 分 析，在 上 述 反 应 条 件 下，欲 将 C/+氧 化 为 er2。歹，C rC h与 K M nO,最 佳 用 量 比 为。这 与 由 反 应 10C产+6M11O4+11凡 0 白 5 2 0；+6乂 广+2211+所 推 断 得 到 的 用 量 比 不 符，你 推 测 的 原 因 是 _【答 案】（1）.3d54sl.将 四 氯 化 碳 吹 入 管 式 炉 中 和 C qO a反 应

43、 生 成 三 氯 化 格;.冷 水.高 温 Cr2O3+3CCl4 3 C O C 12+3CI13（2）CH3OH+2CrO+1 0H+=2Cr3+7H2O+CO2 T（3）.反 应 的 活 化 能 较 高 需 要 较 高 温 度 反 应 才 能 进 行.1:1.高 铳 酸 根 离 子 和 溶 液 中 氯 离 子 发 生 了 氧 化 还 原 反 应，导 致 高 镒 酸 钾 溶 液 用 量 增 加。【解 析】【分 析】A 中 四 氯 化 碳 通 过 氮 气 出 入 装 置 B 中 和 Cr?O3反 应 生 成 三 氯 化 铝，生 成 物 在 C 中 冷 凝，尾 气 进 行 处 理 减 少 污

44、染。【小 问 1详 解】C r为 24号 元 素，原 子 的 价 电 子 排 有 式 为 3d54sL 三 氯 化 倍 易 升 华，高 温 下 能 被 氧 气 氧 化，实 验 前 先 往 装 置 A 中 通 入 N?,其 目 的 是 排 尽 装 置 中 的 空 气 防 止 空 气 中 氧 气 氧 化 三 氯 化 铝，在 实 验 过 程 中 还 需 要 持 续 通 入 N?,其 作 用 是 将 四 氯 化 碳 吹 入 管 式 炉 中 和 Cr?。?反 应 生 成 三 氯 化 锅。三 氯 化 铭 熔 点 为 83,则 装 置 C 的 水 槽 中 应 盛 有 冷 水，便 于 生 成 物 冷 凝。装

45、置 B 中 反 应 为 四 氯 化 碳 和 CrzO,反 应 生 成 三 氯 化 铭，还 会 生 成 光 气(COCI2),B 中 反 应 高 温 Cr2O3+3CCl4 3coeL+3CrCl3；故 答 案 为：3d5 4 s%将 四 氯 化 碳 吹 入 管 式 炉 中 和 Cr2O3反 应 生 成 三 氯 化 铝；冷 水；高 温 Cr2O3+3CC14 3COC12+3CI 13；【小 问 2 详 解】C H Q H 将 铭 酸 钠(NazCrOj还 原 为 CrCk，同 时 甲 醇 被 氧 化 为 二 氧 化 碳 气 体，离 子 方 程 式 CH3OH+2CrO+10H+=2Cr3+7H

46、2O+CO2 T；故 答 案：CH3OH+2CrO+1()H+=2Cr3+7H2O+CO2 T；【小 问 3 详 解】CrC1与 KMnO4在 常 温 下 反 应，观 察 不 到 Cr2O 离 子 的 橙 色，另 一 种 可 能 的 原 因 是 反 应 的 活 化 能 较 高 需 要 较 高 温 度 反 应 才 能 进 行，所 以 必 须 将 反 应 液 加 热 至 沸 腾 45min后，才 能 观 察 到 反 应 液 由 紫 红 色 逐 渐 变 为 橙 黄 色 的 实 验 现 象。由 表 中 数 据 可 知，在 上 述 反 应 条 件 下，欲 将 CP+氧 化 为 Cr?。:，高 铳 酸 钾

47、 最 佳 用 量 为 10滴，则 CrCl：与 KM11O4 最 佳 用 量 比 为 10:10=1:1；这 与 由 反 应 10CF+6MnO；+1 IHZO A SCJO；+6Mi?+22H+所 推 断 得 到 的 用 量 比 不 符，可 能 原 因 是 高 镭 酸 根 离 子 和 溶 液 中 氯 离 子 发 生 了 氧 化 还 原 反 应，导 致 高 锦 酸 钾 溶 液 用 量 增 加。故 答 案 为：反 应 的 活 化 能 较 高 需 要 较 高 温 度 反 应 才 能 进 行；1：1；高 镒 酸 根 离 子 和 溶 液 中 氯 离 子 发 生 了 氧 化 还 原 反 应，导 致 高

48、锯 酸 钾 溶 液 用 量 增 加。13.乙 醇 水 蒸 气 重 整 制 氢 是 制 备 氢 气 的 常 用 方 法，体 系 中 发 生 的 主 要 反 应 有：I.C2H50H(g)+H2O(g)=2CO(g)+4H2(g)A H III.C2H50H(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)H2=+173kJ-moHin.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H3=-41.2kJ mol-1IV.C2H50H(g)+2H2(g)=2CH4(g)+H2O(g)H4=-156.2kJ-morl(1)A H I=kJ mol o(2)压 强 为 lOOkPa的 条 件 下，

49、图 1是 平 衡 时 体 系 中 各 产 物 的 物 质 的 量 分 数 与 温 度 的 关 系，图 2 是 H2的 平 n(H,O)衡 产 率 与 温 度 及 起 始 时 嬴 而 两 的 关 系。图 1中 c线 对 应 的 产 物 为.(填“CO2”、“H2”或 CHJ)。图 2 中 B 点 七 的 产 率 与 A 点 相 等 的 原 因 是 一。(3)反 应 温 度 T、0.1 M Pa的 恒 压 密 闭 容 器 中，充 入 Imol乙 醇 和 xmolH2O(g),若 只 发 生 反 应 CH3cH20H(g)+3H2O(g)-2CO2(g)+6H2(g),平 衡 时，乙 醇 转 化 率

50、 为 a,CCh的 压 强 为 M P a,反 应 平 衡 常 数 Kp=(以 分 压 表 示，分 压=总 压 x物 质 的 量 分 数。列 出 计 算 式 即 可)(4)CH3cH20H(g)在 催 化 剂 Rh/CeCh上 反 应 制 取 氢 气 的 机 理 如 图：CH3CH2OH-Ce(a)CH3CH2O(H)-Ce(a)CH,CH2O-Ce(a)-H(a)Rh-CH,CH2O-Ce(a)+2H(a)Rh-CH,CH0-Ce(a)+3H(a)Rh-CH,C0-Ce(a)+4H(a)Rh-CH,+4H(a)+C0(g)出 生 成 CO(g)步 骤 的 化 学 方 程 式 一。下 列 措