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1、第28讲 沉淀溶解平衡内容要求1 .认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2 .了解沉淀的生成、溶解与转化。知识点1沉淀溶解平衡及其应用回必备知识梳理、沉淀溶解平衡（沉淀），固体溶解（沉淀），溶解平衡（沉淀），沉淀析出（沉淀），固体溶解（沉淀），溶解平衡（沉淀），沉淀析出溶质溶解的过程是一个可逆过程:（溶解）之溶解固体溶质麻溶液中的溶质 规律:加少量水稀释，平衡向沉淀溶解方向移动,一不变,离子浓度不变相同离壬加入与难溶电解质构成微粒相同离子构成的物质，平衡向沉淀析出方向移动即尚.加入能消耗难溶电解质肉子的物质，平衡向沉淀溶解方向移动三、沉淀溶解平衡的应用 增大,Ba?+有毒,与降大小无关，
2、故A错误;BaCOs溶于胃酸,起不到解毒 的作用，故B错误;c(BX10 mol-L的溶液中领离子浓度很小,不 会引起银离子中毒,故C错误;用0. 36 mol-L的Na2sO4溶液给根离 子中毒患者洗胃，反应后c(Ba)二mol - L,浓度很小,可起到 0. 36解毒的作用，故D正确。2 .已知某温度下，KspX 1 0 _ 1 0 , KspX IO-13, KSP (Ag2CrO4X 10弋 某溶液中含有c、Br和CrOf,浓度均为0. 010 mol-L,向该溶液中逐滴加入0. 010 mol-L的AgNOs溶液时，三种阴 离子产生沉淀的先后顺序为(填离子符号)。解析：同组成类型的沉
3、淀,降越小,越先沉淀,故Br比C先沉淀。沉淀 0. 010 mol！/】的C：需c (AgD至少为156x1。.moi厂|义 0 011 0 9,0X1012 mol - L_1X10-5 mol L,故 CF比 CrOf 先沉淀。1 0 9,0X1012 mol - L_1X10-5 mol L,故 CF比 CrOf 先沉淀。 0. 010-答案:BE、Cl CrOf邀后反思降认识的三大误区误认为只要降越大,其溶解度就会越大。心还与难溶物化学式中 的各离子物质的量之比有关，只有同类型的难溶物的 降才可用于比 较其溶解度大小。误认为降小的不能转化为降大的，只能实现大的向上小的转 化。实际上,当
4、两种难溶电解质的心相差不是很大时,通过调节某种 离子的浓度,可实现难溶电解质由降小的向心大的转化。mol , L 而沉淀 0.010 mo 1 , L-1 Cr0,需 c (Ag )= (3)误认为Ksp越小越先沉淀。对同一类型的难溶电解质，可按它们的 溶度积大小直接判断沉淀生成的先后顺序;对于不同类型的难溶电解 质，判断生成沉淀的先后顺序需计算出它们所需沉淀剂离子浓度的大 小来确定。题点二降的有关计算3.已知25 时,KspMg(OH) 2X IO12, KspCu(0H)2X IO20, KspFe (OH) 3X IO 39, KspAl(OH )3Xl(y33。在25 下，向浓度均为0
5、. 1 molL的A1CC和CuCb混合溶液中 逐滴加入氨水,先生成(填化学式)沉淀。用MgCl2 A1CL的混合溶液(A)与过量氨水(B)反应,为使Mg2 Al3+ 同时生成沉淀,则应先向沉淀反应器中加入(填“A”或B”)， 再滴加另一反应物。X 10-解析：向浓度均为0. 1 molL的AICI3和CuCb混合溶液中逐滴加入氨水,生成A1(OH)3沉淀的0H的最小浓度为3卜：3 molJ二7 o. 1Vnxw11 mol-L：生成Cu(0H)2沉淀的0H.的最小浓度为声乎巨 o. 1mol - L_1=V22X10_1 mol - L-1,则先生成 Al (0H)3沉淀。molL时,可认为
6、已沉淀完全。现向一定浓度的A1S和FeCl3 的混合溶液中逐滴加入氨水,当Fe3+完全沉淀时,测得c(A13+)=0.2 mol L：此时所得沉淀中(填“还含有”或“不含有” )A1(0H)3o为使Mg2 A产同时生成沉淀,则要保证氨水电离的0出过量,故应先向沉淀反应器中加入B,再滴加Ao(3)由题意知,当Fe，一恰好完全沉淀时,c(Fe3+Xl(y51n0】.匚；此时溶液中cOH )上身:川。必匚3,则1x10 5QA1(0H)3=c3(0H) - c(A13+)=2.xi：9x xio-35KSP (AgBr) Ksp(AgI)解析:A.将0. 1 mol-L的AgNQs溶液和0. 1 m
7、ol-L的NaCl溶液等 体积混合，过滤，根据物料守恒，滤液b中c(Na+)=c(NO3)=0. 05 mol - L,正确；B.实验反应的离子方程式是AgCl(s)+(aq) 一 Agl(s)+Cl (aq),反应达到平衡时,平衡常数表达式为K二*,正确;C.实验中沉淀中氯化银转化为澳化银，发生反应的离子方程式为 AgCl (s)+Br-(aq) -AgBr (s)+CF (aq),正确;D.根据实验可得出 KSP (AgCl) KSP (AgBr), Ksp(AgCl) Ksp(Agl),但不能判断 Ksp(AgBr)和 Lp(Agl)的相对大小,错误。浓度/(mol -L1) Ic(I-
8、)/ c(Pb,卜、c(Pb%)”时间3 .常温下,取一定量的Pbb固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件， 离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是(D )2x10-31X10-3CA.常温下,PbP的降为2X10-6B.温度不变，向Pbb饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移 动,Pb2+的浓度减小C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了 KI固体,Pbl2 的增大D.常温下,降(PbS) =8X10弋向PbL的悬浊液中加入Na2s溶液,反应Pbl2(s) +S2- (aq) -PbS (s) +2F(aq)的化学平衡常数为 5X1018解析:根据图像知，常温下,平衡时溶液中
9、c(Pb2)、c()分别是 lX10-3mol - L、2X10-3 mol L i,因此 PbL 的Ksp=c(Pb2+) c2()二4X10-9,A错误;PbI2饱和溶液中存在平衡PbI存s) 一Pb(aq)+2(aq),温度不变，向PbL饱和溶液中加入少量硝酸铅浓 溶液,Ph?.浓度增大,平衡向左移动,最终平衡时Ph?十浓度仍然比原平衡 时大,B错误;根据图像知,t时刻改变的条件是增大L浓度,温度不变,PbL 的降不变,C 错误;反应 Pbl2 (s) +S2- (aq)PbS (s) +2F(aq)的 化学平衡常数K二普鸿黑=5X 101 D正确。c (S ) Ksp (PbS)4.
10、一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中存在着沉淀溶解平衡,其溶度积常数如下：物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe (OH) 3KSP(25 )X10 17X1O-20X 10-39对于1 L含Fe2(S04)3 Fe于4和CuSO各0. 5 mol的混合溶液,根据表 中数据判断，下列说法错误的是(C )A.向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀B.向溶液中加入过氧化氢,并用CuO粉末调节pH,过滤后可获得较纯 净的CuS()4溶液C.该溶液中 c(SOf) ： c(Fe3+)+c (Fe2+)+c (Cu2+)=5 ： 43粉末加入Cu(0H)2悬浊液中,c(CiH增大解析:A.向
11、混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,Fe3+开始沉淀时c (OH )二 ,8x；0-39m()/L =lOniol/L, CL 开始沉淀时 c(OHD 二2-2x10 20mol/L=V4T4X10_10 mol/LV278X 10H3 mol/L, 70. 5Fe (OH) 2和 Cu (OH) 2类型相同,Fe (OH) 2的 Ksp大于 Cu (OH) 2, Fe?+开始沉淀 时c (OH ) V4X 10戈mol/L,所以最先看到红褐色沉淀,正确;B.向溶 液中加入过氧化氢,可将Fe?+氧化为Fe3+,当Fe，+完全沉淀时c (OH ) 3 2. 8X10一393 2. 8X10一391X
12、10-5mol/L=V280X10-12 mol/LCi?+开始沉淀时的 c (OH ),故用CuO粉末调节pH可使Fe转化为Fe (OH)3沉淀,过滤后可获得较纯净的CuSO43 Fe2 Ci?+因发生水解而消耗一部分，所以c(SOf)：c(Fe3+) +c(Fe2+) +c(CiA粉末加入Cu(OH)2悬浊液中，使平衡Cu(OH)2(s)-Cu2+(aq) +20H-(aq)向右移动,c(C/)增大,正确。(1)原理：当QKsp时,难溶电解质的溶解平衡向左移动,生成沉淀。应用：可利用生成沉淀来达到除去溶液中杂质离子的目的。(3)方法调节pH法:如除去NH.C1溶液中的FeCL杂质，可加入氨
13、水调节pH至 4 左右，离子方程式为 Fe3+3NH3 - H20_Fe(OH)3I +3NH：。沉淀剂法:如用H2s沉淀Cu2+,离子方程式为Cu2+H2S_CuS I +2H+O原理:当时,难溶电解质的溶解平衡向右移动,沉淀溶解。方法酸溶解法:CaC03溶于盐酸，离子方程式为CaC03+2H+_Ca2+CO2 t+H20o盐溶解法:Mg (OH) 2溶于NH.C1溶液,离子方程式为Mg(0H)2+2NHtMg2+2NH3 - H20o氧化还原溶解法:不溶于盐酸的硫化物Ag2s溶于稀硝酸。配位溶解法:AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+ 2NH3- H20 _Ag(NH3)2+Cl+2H
14、20o实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)实例:AmNOs溶液盟 AgClf AgBr,则 Ksp(AgCl) Ksp(AgBr) o规律：一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易 实现。应用锅炉除水垢：将CaS04转化为CaC03,离子方程式为CaSO4+COtCaCOs+SO2 o矿物转化:CuSO,溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为ZnS+Cu2_CuS+Zn2+0. 10 mL 0. 1 mol L-1 HI 溶液与 10 mL 0. 12 mol L 1 AgN（）3溶液混 合，充分反应后，溶液中浓度等于零。（）1 .难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解（或沉
15、淀） 速率都相等。（）3不溶于水，故可用作领餐。（）4 .室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。（）.为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀硫酸代替H20来洗涤BaS04沉淀。（）.难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动。（）答案：1. X 2, X 3. X 4. X 5. V 6. X何关键能力提升题点一沉淀溶解平衡的建立及影响因素1 .下列说法中正确的是（D ）B.难溶电解质溶液中只存在溶解平衡,不存在电离平衡D.溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液 中的离子或分子回到电解质表面的速率相等解析:无论难溶电解质还是易溶电解
16、质，都存在沉淀溶解平衡,只要电 解质溶液中溶解的速率等于沉淀的速率,就达到了沉淀溶解平衡状态, 故A错误,D正确;难溶电解质溶液中存在水的电离平衡,故B错误;达 到沉淀溶解平衡的溶液,沉淀溶解和生成的速率相等,则一定是饱和 溶液，故C错误。2 .已知溶液中存在平衡:Ca(0H)2(s)-Ca2+(aq)+20HT(aq)AH0,下列有关该平衡体系的说法正确的是(A )升高温度,平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末,能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高给溶液加热,溶液的pH升高向溶液中加入Na2c。3溶液
17、,其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变A. B.C.D.解析: H,式中的浓度都是平衡时浓度的浓度是任意时刻的浓度 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解应 QL：溶液过饱和，直沉淀析出用Q二降:溶液饱和,处于平衡状态QQ:溶液未饱和,无沉淀析出二、上的影响因素1.内因:难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。常考角度解题策略根据定义式或者 数形结合求Ksp, 或者判断沉淀金 属离子所需pH直接根据KKA1K)=cYA)clBD解答，如果已知溶解度,则化为物质的量浓度再代入计算沉淀先后的计算与判断沉淀类型相同,则降小的化合物先沉淀；(2)沉淀类型不同,则反应需要根
18、据降计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀根据两种含同种 离子的化合物的 容数据,求溶液 中不同离子的比 值如某溶液中含有、C等离子,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,求溶液中受？则有 JL /(1一)_(Ag+) (1一)_ sp(AgD(CD (Ag+) (CD sp(AgCl)判断沉淀的生成或转化把离子浓度数值代入Ksp表达式,若数值大于KSP,则沉淀可生成或转化为相应难溶物质加入与体系中某些离子反应生成更难溶、更难 电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移 动，但/不变三、(p的相关计算浓度浓度温度同离子效应加水稀释，平衡向溶解的方向移动，但4P不变 绝大多数难
19、溶电解质的溶解是吸热过程，升高 温度，平衡向溶解的方向移动，4P增大 加入与沉淀含有相同离子的强电解质时，平衡 左移其他错易混1.履(0用3的溶度积表达式为降飞行63+) - c (OH-) O ()sp(ABj小于Ksp(CD),贝U AB2的溶解度小于CD的溶解度。()2S的悬浊液中滴加CuSS溶液,生成黑色沉淀，则Ksp(CuS)Ksp(Ag2S)。()5. 0. 1 mol AgCl和0. 1 mol Agl混合后加入1 L水中,所得溶液中 c(cr)=c(r)o()AgCl (s) +F(aq) -Agl (s) +CF (aq)的化学平衡常数 K二二嘤 sp (Agl)()答案：1
20、. X 2. X 3. X 4. X 5. X 6. V何关键能力提升题点一溶度积及其应用1.可溶性钢盐有毒，医院中常用硫酸钢这种钢盐作为内服造影剂。医 院抢救领离子中毒患者时，除催吐外，还需要向中毒患者胃中灌入硫 酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaC03X 10-9;KSP(BaS04) =X 10 10o下列推断正确的是(D )A.不用碳酸钢作为内服造影剂,是因为Ksp(BaC03) KSP(BaS04)B.抢救领离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替C.若误饮c(Ba2+Xl(r molL的溶液时，会引起钢离子中毒D.可以用0. 36 mol-L的Na2sO4溶液给银离子中毒患者洗胃解析：因胃酸可与CO反应生成水和二氧化碳，使从氐阳度浓-23而使平衡 BaCO3(s) Ba21 (aq) +C023(aq)向溶解方向移动，使浓度