原油乳状液及稳定性研究.docx

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1、1. 乳状液乳状液Emulsion是由两种互不相混溶的液体形成的非均相体系,其中至少有一种液体以液滴的形式分散在另一种液体中。乳状液中液珠的直径通常大于 0.1mm。一般,把乳状液中以液珠形式存在的那一个相称为内相分散相 相,另一个相称为外相分散介质或连续相。液总有一个相是水或 水溶液,简称为水相。另一相是与水不相容的有机液体,简称为油 相。外相为水,内相为油的乳状液,称为水包油乳状液,用 O/W 来表示。外相为油,内相为水的乳状液,称为油包水型乳状液,用 W/O 来表示。多重乳状液是分散相的液滴中包含有连续相液体的细小液珠。多重乳状液又分为水包油包水型W/O/W和油包水包油型O/W/O,水包

2、油包水型W/O/W是油分散在水相中,而油滴中又有小水珠。油包水包油型O/W/O水分散在油相中,而水滴中又含有小油珠。乳状液黏度的打算因素有:外相黏度、内相黏度、内相的体积分数、液珠的大小以及乳化剂的性质等。h争论了一系列石油在水中的乳状液后,得出以下关系式能较好的反响乳状液黏度与内相浓度的关系:1-hf1 3h =o2-3式中,h :乳状液的黏度;h o:外相黏度;f :内相的体积分数;h:常数,体积因子,大约在 1.3 左右,随内相含量的增加而降低。一般认为,内相黏度对体系的影响是液珠内的液体产生环流所致, 内相黏度体系的黏度也增高。当内相黏度很大时,可以把液珠看做固 体质点,这样在数学处理

3、时就比较便利。事实上液膜性质对体系黏度 的影响远比内相性质显著,这与乳化剂的性质有关。乳化剂对乳状液 黏度的影响大体上有以下三种可能性:局部乳化剂进入油相,与之生成凝胶。在界面上的乳化剂可以转变一种液体在另一种液体的分散程度,从而转变体积分数。水溶液中乳化剂形成的胶束,对油相有加溶作用,因而影响黏度。乳化剂与乳状液黏度的关系符合以下阅历公式:Inh /h =acf+bo式中, c:乳化剂浓度;a,b:常数;h :乳状液的黏度;h :外相黏度;of :内相的体积分数;2. 原油乳状液的稳定性由于乳状液是多相分散体系,液珠与介质之间存在着很大的相界面,体系的界面能很大,故为热力学不稳定体系。小液珠

4、合并成大液块是一种自发趋势,这样可降低体系的能量,使其更稳定。即使乳状液依靠上述乳化剂使其稳定,也只是临时的,相对的。但乳化剂选择得适宜,往往也能得到相当稳定的乳状液,放置数年而不破坏。乳状液的不稳定形式有三种, 即分层 Creaming 、聚拢Agregation或絮凝Flocculation、聚结Coalescence。乳状液的三种不稳定形式分层是由于分散的液珠与介质密度不同,乳状液放置后产生液珠上浮或下沉的现象,它使乳状液的浓度上下变得不均匀。对于 O/W 型乳状液,因油珠上浮,使上层的油珠浓度比下层大得多。对于 W/O 型的原油乳状液,则水珠下沉,下部浓度大于上部聚拢是分散相的液珠絮凝

5、成团,但在团中各液珠皆照旧存在,这 些团是可逆的,经搅动后可以重分散。乳状液中液珠的聚拢是由于 它们之间的 Vander waals 引力在较大的距离起作用的 结果,液珠的双电层重叠时的电排斥作用将对聚拢起阻碍作用。从分层的角度考虑, 聚拢作用形成的团类似于一个大液滴,它能加速分层作用。聚结又称分散,是在聚拢之后发生的过程,这时聚拢所形成的团中的小液珠相互合并,并不断长大,使之成为一个大液滴,这是不行逆过程。它使得乳状液中的颗粒数目渐渐削减,液滴不断增大,最终导致乳状液完全破坏。(1) 界面张力的影响乳状液存在很大的相界面,体系的总外表能较高,这是乳状液成为热力学不稳定体系的缘由,也是液珠发生

6、凝并的推动力。假设降低其界面张力,有利于增加其稳定性。降低界面张力对乳状液的稳定是一个有利的因素,但不是打算的因素。(2) 界面膜的性质乳状液稳定性的打算因素是界面膜的强度与严密程度,假设界面膜中吸附分子排列严密不易脱附,膜具有确定的强度与黏弹性,则能形成稳定的乳状液。通常制备乳状液时,必需参与确定量的乳化剂,方能形成稳定的乳状液,这是由于需要有足够量的乳化剂分子吸附在油-水界面上。假设乳化剂浓度较低,在界面上吸附的分子少,膜中分子排列松散,乳状液则是不稳定的。当乳化剂浓度增加到能在界面上形成严密排列的界面膜时,它将具有确定的强度,足以阻碍液珠的凝并,乳状液的稳定性将大大提高。(3) 电介质盐的作用乳状液的破坏,常常是先发生絮凝,然后聚结,逐步被破坏,因而絮凝是液珠合并的前奏,与液珠相互作用的长程力有关。胶体颗粒稳定的 DLVO 理论根本亦适于原油乳状液,即 Vander Waals 力使得液体颗粒相互吸引,当液滴接近到外表上的双电层发生相互重叠时,盐的排斥作用的结果使液滴分开。假设这种排斥作用大于颗粒的吸引作用, 有利于乳状液的稳定,反之,假设这种排斥作用小于颗粒的吸引作用, 则液珠易接触,因而发生聚结则简洁破乳。

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