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1、配位化合物概念案例:钝中毒及治疗某大学学生朱某突然患了一种十分罕见的疾病,生命垂危。病人先是胸闷、 胃疼、恶心呕吐,接着又出现头发大把脱落、全身疼痛、视物模糊、面神经瘫痪、 四肢感觉减退等病症,最后转入嗜睡状态,并出现中枢性呼吸障碍,陷入深度昏 迷。经过一年多的诊疗最后确诊为铭中毒。医生使用一种配合物一普鲁士蓝(六 氧合亚铁(H)酸铁钾,KFeFe(CN)6 H2O),拯救了患者的生命。案例分析:对于铭的中毒至今没有非常理想的治疗药物,基本的治疗原则是脱离接触, 阻断吸收,加速排泄。临床上常使用的是金属配合剂如普鲁士蓝、含筑基化合物 二筑基丙酸钠、硫代硫酸钠等药物促进铭离子排泄,其中普鲁士蓝的
2、效果最好。 上述案例中医生使用普鲁士蓝置换出了患者体内的铭,从而拯救了患者的生命。配位化合物是一类组成复杂、应用广泛的化合物,简称配合物(coordination compound),绝大多数无机化合物都以配合物的形式存在。随着配合物研究的迅 速发展,配位化学作为一门独立的学科,已经成为化学领域不可缺少的组成部分。 上世纪70年代兴起的分子生物学及目前的分子自组装一超分子化学,都与配位 化学有着密切关系。尤其是随着生物无机化学研究的深入,人们逐渐认识到配合 物对生命现象的重要性。比如,植物生长中起光合作用的叶绿素,是一种含镁的 配合物;人和动物血液中运载氧气的血红素,是一种含亚铁的配合物;维生
3、素 BI2是一种含钻的配合物;肌钙蛋白也是以配合物形式存在的含钙离子的蛋白质, 它对肌肉的收缩起作用。人体中的无机元素,特别是微量元素,如:锌、镒、钻、 铜、钢等大多以配合物的形式存在,亮氨酸酶就是含镒离子的酶,若失去镒离子, 该酶就失去活性。因此,配合物起到了由无机到有机乃至生命的桥梁作用。学习有关配合物的基本知识,对了解生命的进程、疾病的发生与治疗,是很 有必要的。临床上常用二疏基丙醇、柠檬酸钠等与重金属离子(如铅、镉、汞等) 形成稳定的,可溶性的配合物排出体外,达到重金属解毒的效果。那么,什么样的物质是配合物呢?最早的配合物可以追溯到1693年发现的铜氨配合物。硫酸铜溶液加入过量 氨水,
4、可以看到浅蓝色沉淀消失,生成可溶性的配合物。其反应式如下CuSO4 + 4NH3Cu(NH3)4SO4上述溶液中再滴入少量碱液,不能生成蓝色沉淀,说明这个复杂离子在水中 难解离。NaCN、KCN等有剧毒,但是亚铁氧化钾(K4Fe(CN)6)和铁氧化钾 (K3Fe(CN)6)虽然都含有鼠根,却没有毒性,这是因为亚铁离子或铁离子与 鼠根离子结合成牢固的复杂离子Fe(CN)64-和Fe(CN)63,使游离CN浓度降至极 低,失去了其原有的毒性。配位化合物的定义在含有Cu(NH3)4p+、Fe(CN)6产、Fe(CN)63-离子的三种溶液中,其中Cu2 Fe3+、Fe2+等离子的价电子层都存在空轨道,而NH3、CM都含有提供孤对电子的 原子,两者之间可以形成配位键。这类由简单阳离子(或原子)和一定数目的中 性分子或阴离子通过配位键结合,并按一定的组成和空间构型所形成的复杂离子 称为配位离子,简称配离子(coordination ion)0若形成的不是复杂离子而是复杂 分子,这类分子称为配位分子,如:Co(NH3)3F3 Pt(NH3)2Cl2、Ni(CO)4等。 含有配离子的化合物或配位分子称为配位化合物,简称配合物,如: Cu(NH3)4SO4 K4Fe(CN)6 K3Fe(CN)6、Pt(NH3)2Cb等。谢谢大家,下次课再见!