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1、1TPM赖氨酸分离提取工艺设计学生姓名: 学 号: 指导教师:专业名称: 生物工程 完成时间: 2011年11月目 录目 录1第一章 项目总论3赖氨酸的简介3赖氨酸的性质3赖氨酸的作用3赖氨酸的生产方法4二步发酵法4直接发酵法4赖氨酸的提取精制4生物工业下游技术的一般工艺过程5离子交换原理5第二章 技术方案1产品方案1发酵工艺流程示意图1发酵过程工艺流程1发酵法1发酵液的预处理1赖氨酸的提取1浓缩和结晶1工艺技术指标及基础数据1主要技术指标如下表:1主要原材料质量指标2二级种子培养基2发酵培养基2赖氨酸发酵车间的物料衡算2热量衡算1发酵过程中的冷却水耗量计算1发酵过程中的无菌空气耗用量的计算1
2、第三章 发酵车间设备设计与选型1发酵罐的选型1发酵罐容积和台数的确定1主要尺寸的计算1.3发酵罐冷却面积的计算1发酵罐搅拌器的设计1电机的确定13.2.1 计算1计算不通气时的搅拌轴功率PO1计算通风时的轴功率Pg1求电机功率1发酵罐设备结构的工艺设计1空气分布器1档板1密封方式13.3.4 冷却管布置1发酵罐设备材料的选择1种子罐的选型1种子罐容积和数量的确定1种子罐主要尺寸确定1种子罐型号确定1赖氨酸提取的树脂设计1第四章 防污措施1废水的处理1废渣的处理1第五章 结语1参考文献1第一章 项目总论 赖氨酸,化学结构简式为H2N(CH2)4CH(NH2)COOH。赖氨酸是构成蛋白质的基本单位
3、,是组成人体蛋白质的21种氨基酸之一,氨基酸除了脯氨酸为亚氨基酸外,其他氨基酸均为氨基酸。L赖氨酸是人体必需氨基酸,能促进人体发育、增强免疫功能,并有提高中枢神经组织功能的作用,而又是人体内不能合成的八种氨基酸 (色氨酸,苯丙氨酸,赖氨酸,苏氨酸,蛋氨酸,亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸等,这八种氨基酸称营养必需氨基酸)之一缺少时则产生蛋白质代谢障碍和机能障碍。而且在人们的主食大米和面粉蛋白质中赖氨酸含量极少。如缺乏则引起蛋白质代谢障碍及功能障碍,导致生长障碍。由于谷物食品中的赖氨酸含量甚低,且在加工过程中易被破坏而缺乏,故称为第一限制性氨基酸。如在小麦面粉中添加0.2肠的赖氨酸,则可使其蛋白质的营养
4、价值从原来的47帕帕。作为食品强化剂赖氨酸的营养强化作用已受人们的极大重视。目前,国内外氨基酸的工业生产中,除谷氨酸外,产量最大的就数L赖氨酸。白色或近白色自由流动的结晶性粉末。几乎无臭。263264熔化并分解。通常较稳定,高温度下易结块,稍着色。相对湿度60%以下时稳定,60%以上则生成二水合物。与维生素C和维生素K3共存则着色。碱性条件及直接与还原糖存在下加热则分解。易溶于水(40g/100ml,35),水溶液呈中性至微酸性,与磷酸、盐酸、氢氧化钠、离子交换树脂等一起加热,起外消旋作用。 赖氨酸的作用包括建立肌肉组织,从创伤或受伤恢复,并帮助更有效吸收钙。它还有助于身体产生抗体,酶和激素。
5、有时候,赖氨酸补充剂也用于治疗疱疹病毒爆发。其作用主要包括: (1)调节人体代谢平衡;(2)有助于身体产生抗体;(3)控制人体生长的重要物质;(4)有效吸收钙,防止骨质流失。二步发酵法又称前体添加法,50年代初开发的二步发酵法以赖氨酸的前体二氨基庚二酸为原料,借助微生物生产的酶(二氨基庚二酸脱羧酶), 使其脱羧后转变为赖氨酸。70年代后,日本采用固定化二氨基庚二酸脱羧酶或含此酶的菌体,使内消旋2,6-二氨基 庚二酸脱羧连续生产赖氨酸,改进了这一工艺。尽管这样,该工艺仍较复杂,现已被直接发酵法取代。直接发酵法一种广泛采用的赖氨酸生产法。常用的原料为甘蔗或甜菜制糖后的废糖蜜、淀粉水解液等廉价糖质原
6、料。此外,醋酸、乙醇等也是可供选用的原料。直接发酵法生产赖氨酸的主要微生物有谷氨酸棒状杆菌、黄色短杆菌、乳糖发酵短杆菌的突变株等3种。70年代以来,由于育种技术的进展,选育出一些具有多重遗传标记的突变株,使工艺日趋成熟,赖氨酸的产量也得到成倍增长。工业生产中最高产酸率已提高到每升发酵液100120g,提取率达到8090左右。1.5赖氨酸的提取精制赖氨酸的提取精制主要方法有盐析法、有机溶剂萃取法和离子交换法。通常情况下根据被提取物质的理化和生物学特性选择两种方法结合使用,赖氨酸采用离子交换和有机溶剂萃取的方法。1.6生物工业下游技术的一般工艺过程由于工业生物技术产品众多,原料广泛,产品性质多样,
7、用途各异,因而分离、提取、精制的技术,生产工艺及相关装备也是多种多样的。根据不同的对象,可采用在生物工业中行之有效的化工单元操作技术,也可采用生物工业中特有的下游新技术。按生产过程划分,生物工业下游技术大致可分为4个阶段,即预处理、提取(初步分离)、精制(高度纯化)、产品制作。1.7离子交换原理离子交换技术长期以来用于水的处理、食品、生物制品的提取精制及金属的回收。在生物工业中,离子交换广泛用于氨基酸、有机酸、抗生素等工业,尤其是在抗生素工业中,将发酵液中的抗生素通过离子交换的方法结合在离子交换树脂上,然后在适当的条件下洗脱下来,这样可以使目的分子从大量的溶液中浓缩到一个小的体积内,体积缩减到
8、原液的几十分之一,同时杂质分子液大量的被除去,得到纯度较高的抗生素。用离子交换法分离提纯各种生物活性代谢物质具有成本低,工艺操作方便,提炼效率较高,设备结构简单,以及节约大量的有机溶液等优点。第二章 技术方案.本文要研究淀粉水解糖发酵液的预处理,离子换树脂提取,洗脱和脱色的工艺条件。要增加赖氨酸的产量,设法提高分离精制收率是重要的一环。赖氨酸的分离精制包括发酵液的预处理,离子交换树脂提取,洗脱,脱色,浓缩和结晶几个步骤。L-赖氨酸最初是蛋白质(酪蛋白、血纤维蛋白或血浆)的酸水解物中分离得到。目前L-赖氨酸主要是以微生物发酵法生产。发酵法通常以各种淀粉水解汤或甘蔗糖蜜为碳源,以铵盐,氨或尿素为氮
9、源进行的,PH值基本维持中性。一般通过流加氨或尿素的控制方式。其生产工艺流程为: 2.3发酵过程工艺流程.1发酵法发酵法是工业生产赖氨酸最重要的方法。其原理是利用微生物的某些营养缺陷型菌株,通过代谢控制发酵,人为地改变和控制微生物的代谢途径来实现L-赖氨酸的生产。目前用于工业发酵生产的菌株主要是棒状杆菌和短杆菌等细菌的各种变异株,其诱变方法是以紫外线、x射线、氮芥和亚硝基酯等为主的处理方法,也有用细胞融合和基因工程等生物工程技术来育种的。主要原料为淀粉、糖蜜,玉米等淀粉类原料需经糖化转化为葡萄糖后才可用,且发酵液配方中需再补充生物素。.2发酵液的预处理8克110克/升树脂相比,居于中等水平.洗
10、脱回收率在95%以上.3赖氨酸的提取要从成熟的发酵液中提取赖氨酸,必须对发酵液进行过滤或离心分离除去菌体和碳酸钙。全世界绝大多数赖氨酸生产厂都采用离子交换方法从发酵成熟液中提取赖氨酸,然后制成含量在985 以上的赖氨酸单盐酸盐成品。离子交换树脂为强酸阳性离子交换树脂,洗脱剂为氨水。 .4浓缩和结晶赖氨酸浓缩液经用盐酸调节pH后成为单盐酸盐溶液,在结晶器中结晶。赖氨酸湿晶含有的结晶水须在干燥工序中除去。本次生产中采用单层流化床干燥器生产,其中采用德国Vagon公司的床内设置加热器的流化床干燥器技术较为先进2.4工艺技术指标及基础数据.1主要技术指标如下表:指标名称单位指标数生产规模/d50(赖氨
11、酸)生产方法双酶法,中糖发酵,离子交换提取月生产天数d/m20倒罐率%1发酵周期 h40淀粉糖化转化率%95糖酸转化率 %48赖氨酸提取率% 80发酵初糖 /m3 1502.4.2主要原材料质量指标 淀粉原料的淀粉含量为80%,含水14%。2.4.3二级种子培养基 水解糖25,糖蜜20,尿素3.5,磷酸氢二钾1.0,硫酸镁0.5,玉米浆510,泡敌,硫酸锰2mg/l,硫酸亚铁2mg/l。2.4.4发酵培养基 水解糖150,糖蜜4,硫酸镁,氯化钾,磷酸氢二钠,硫酸亚铁2mg/l,硫酸锰2mg/l,尿素(总尿)40,植物油。接种量为2%。2.5赖氨酸发酵车间的物料衡算(1)发酵液量V1(m3)式中
12、 150发酵培养基初糖浓度(kg/m3) 48%糖酸转化率 80%赖氨酸提取率99%除去倒罐率1%后的发酵成功率(2)发酵液配制需水解糖量以纯糖算,G1=V1150=2631(kg)(3)二级种液量 V2=2%V1=0.351(m3)(4)二级种子培养液所需水解糖量G2=25V2=250.351=8.775(kg)式中 25二级种液含糖量(kg/m3)(5)生产1000kg赖氨酸需水总量 G=G1+G2(kg) (6) 耗用淀粉原料量理论上,100kg淀粉转化生成葡萄糖量为111kg,故理论上耗用淀粉量为 G淀粉=2639.8(80%95111%)(kg)式中 80%淀粉原料含纯淀粉量 95%
13、淀粉糖化转化率(7) 尿素耗用量二级种液耗尿素量为 V2(kg)发酵培养基耗尿素量为40V1(Kg)故共耗尿素量为(kg)(8)甘蔗糖蜜耗用量 二级种液耗用糖蜜量为20V2(Kg)发酵培养基耗用糖蜜量为(kg)合计耗糖蜜。(9)氯化钾耗量 Gkcl1=0.817.54=14.032(kg)(10)磷酸氢二钾耗量 G31=3.508(kg)(11)硫酸镁用量 0.6(V1+V2)=10.73(kg)(12)消泡剂用量 0.6V1=10.524(kg)(13)植物油耗用量 1.5V1=26.31(kg)(14) 发酵液赖氨酸含量G148%(1-1%)=1250.3(kg)实际生产的赖氨酸(提取率为
14、80%)为:1250.380%=1000.24(kg)满足生产 2.6热量衡算2.6.1发酵过程中的冷却水耗量计算已知发酵过程中的发酵热为 kJ/m3h,1 m3的发酵罐一般装料量为 m3(填充系数为),则 =已知m3的种子罐(填充系数0.85),装料量为 3将发酵段水衡算列入下表 发酵车间冷却水衡算表生产工序平均耗水量(Kg/h)日耗水量(t/d)年耗水量(t/a)发酵罐用水558种子罐用水合计2.6.2发酵过程中的无菌空气耗用量的计算(1)单罐发酵罐用无菌空气量:根据无菌空气用量的计算公式:V=发酵罐体积通气速率填充系数已知:发酵罐体积为1m3填充系数为90%则: m3/h(2)单个种子罐
15、用无菌空气量:取种子罐的空气消耗量为发酵过程空气耗量的30%,则: m3/h(3)将发酵车间蒸汽衡算列入下表 发酵车间无菌空气用量衡算表设备名称单罐每小时用气(m3/h)单罐每日用气量(m3/d)单罐每年总用气量(m3/a)发酵罐1167种子罐0.049354总用量1521第三章 发酵车间设备设计与选型机械搅拌通风式发酵罐。3发酵罐容积和台数的确定(1) 生产能力的计算:现每天产100%纯度的赖氨酸50kg,赖氨酸发酵周期为40h(包括发酵罐清洗、灭菌、进出物料等辅助操作时间)。则每天需糖液体积为V糖。 每天产纯度为100%的柠檬酸50kg,每吨100%的柠檬酸需糖液17.54 m3; m3设
16、发酵罐的填充系数90%,则每天需要发酵罐的总容积为Vo(发酵周期为40h)。 m3(2)发酵罐个数的确定:现选择公称容积为1m3的六弯叶机械搅拌通风发酵罐为例,则需要发酵罐的个数为。查表知公称容积为1m3的发酵罐,总容积为3,则:则取公称容积1m3 发酵罐2个,一个备用;(3)实际产量验算:;富裕量:,能满足产量要求。主要尺寸的计算(1)现按公称容积1 m3的发酵罐计算(m3),封头折边忽略不计,以方便计算:则解方程得:(m) 取m, m;根据发酵工厂设计概论通用发酵罐系数表,查得封头高为 (mm)。(2)验算全容积:3.1.3发酵罐冷却面积的计算对赖氨酸发酵,每1m3发酵液,每1h传给冷却器
17、得最大热量约为kJ/(m3h)。采用加套换热器。取经验值 kJ/( m3h)。平均温差为: 3232202712 5 代入得: 对公称体积1 m3的发酵罐,每次装1罐,每罐实际装液量为: m2换热面积= m2 3发酵罐搅拌器的设计选用六弯叶涡轮搅拌器。(1)主要尺寸:列该搅拌器的各部尺寸与罐径D有一定的比例关系,如下:搅拌器叶径 m,取d=叶宽 m弧长 m底距 m盘径 m叶弦长 m叶距 m弯叶板厚 mm取两档搅拌,搅拌转速N可根据1m3罐,搅拌器直径0.315 m,转速 r/min,以等P0/V为标准放大求得4: (r/min) 搅拌轴功率:通风搅拌发酵罐,搅拌轴功率的计算有许多方法,现采用修
18、正的脉凯尔式求搅拌轴功率,并由此选择电机。 计算式中:搅拌器直径,为搅拌器转速,为 (r/s)醪液密度,kg/ m3醪液粘度,Ns/ m2 将数代入上式,得:104视为湍流,则搅拌功率准数计算不通气时的搅拌轴功率PO式中:NP在湍流状态时其值为常数N搅拌器转速,为3.79(r/s)D搅拌器直径,为 醪液密度, kg/m3代入上式得: kW二档功率则为: kW计算通风时的轴功率PgPg kW式中:PO不通气时的搅拌轴功率,N搅拌器转速,为227r/minD搅拌器直径(cm),Q通风量(ml/min),通风比为,取低限,如通风量变大,Pg会小,为安全,现取,则: kW求电机功率采用三角带传动,滚动
19、轴承,滑动轴承,端面密封增加的功率为1,代入公式数值得:kW查取合适电机。发酵罐设备结构的工艺设计空气分布器 本罐使用单管进风,风管直径计算见后面的接管设计。档板 档板的作用是加强搅拌强度,促使液体上下翻动和控制流型,防止产生旋涡而降低混合与溶氧效果4。本罐因有扶梯和竖式蛇管,故不设档板。密封方式 本罐采用双面机械密封方式,处理轴与罐的动静问题。 冷却管布置对于溶剂小于1m3 发酵罐,为了便于清晰,多采用夹套冷却装置。发酵罐设备材料的选择发酵设备的材料选择,优先考虑的是满足工艺的要求,其次是经济性。有机酸发酵,考虑到对产品质量和产量的影响,安全性,后道工序除铁困难,腐蚀性强等,必须使用加工性能
20、好,耐酸腐蚀的不锈钢,采用制作发酵设备15。3.4种子罐的选型种子罐的选型同发酵罐,采用机械搅拌通风发酵罐。3.4.1种子罐容积和数量的确定种子罐容积的确定:接种量按10%计算,则种子罐容积V种为: m3式中:发酵罐总容积(m3)。种子罐个数确定:种子罐与发酵罐对应上料。发酵罐平均每天上1罐,需种子罐1个。种子罐培养8h,辅助操作810h,生产周期约18h,因此,种子罐1只就足够。3.4.2种子罐主要尺寸确定 种子罐仍采用几何相似的机械搅拌通风罐。H/D=2/1,则种子罐总体积:;简化计算方程如: m3整理后, m圆整到推荐的系列尺寸,取 则: m查相应表得封头高: mm罐体总高: mm单个封
21、头容积 V封=圆筒容量: m3不计上封头容积: m3校核种子罐总容积: m3比需要的种子罐容积m3大,可满足设计要求。3.4.3种子罐型号确定由上述计算,选用容积为1m3的机械搅拌通风式发酵罐作为种子罐月产1吨赖氨酸酸工厂糖化、发酵车间设备一览表序号设备名称规格与型号台数材料备注1发酵罐公称容积1 m3,900mm21Gr18Ni9Ti钢专业设备2种子罐公称容积 m3,400mm1A3钢专业设备3预过滤器JLS-Yu-0452金属镍专业设备4蒸汽过滤器JLS-F-0351金属镍专业设备5金属过滤器JLS-0451金属镍专业设备6液化醪泵IS80-50-2001机体铸铁通用设备7硫酸铵溶液输送泵
22、IS80-50-2001机体铸铁通用设备8种子液输送泵IS80-50-2001机体铸铁通用设备9发酵醪液输送泵IS80-50-2001机体铸铁通用设备10自来水输送泵IS80-50-2001机体铸铁通用设备3.5赖氨酸提取的树脂设计 阴离子交换树脂对赖氨酸的交换量低,树脂的耐久性也差,且成本高,来源困难,故不能采用碱性树脂提取。在赖氨酸的离子交换法提取和洗脱方法中, 根据不同树脂对赖氨酸的提取和洗脱的实验结果,确定732树脂是目前用于提取赖氨酸的较好的国产树脂. 732树脂在酸性范围内不同pH时对赖氨酸的交换量与溶液中的杂质有关.对于从发酵液中提取,在赖氨酸主要呈正二价离子的pH值(2.0)条
23、件下,赖氨酸离子与可电离杂质的竞争有较大的优势,吸附量多、有利于提取,但在生产上,pH过低时须虑设备管道的腐蚀问题,工业生产应选择在pH=2左右第四章 防污措施制药发酵工业提取产品后的发酵液中还含有剩余的培养基,菌体蛋白,脂肪各种生物代谢产物,降解物等。除少数有毒害作用以外,均可作为污灌,肥料等利用。这种高浓度有机废水,其有机物污染指标主要是用水中的化学需氧量(COD)或5天生化需氧量(BOD5)这两个综合性指标来衡量。利用微生物方法处理发酵工业废液中的有机物是最经济有效的办法,它符合自然环境的生态循环规律。人对水资源的开发、利用的循环,是人类活动参与的水循环。这个循环主要包括:蓄水供水排水治
24、理污水再生水利用。把握这一循环,就要实施水资源的减量开采高效利用无害化处理再生利用。在这一循环中,治污是短板,是循环利用链条中断的环节,因此加快水污染治理,使污水再生利用,这是构建循环水的又一关键。废水的处理废水中含有许多能被微生物分解的物质,但微生物分解时需要氧气,因此,我们可以往水中通入空气来处理和净化废水。如果不通风,废水则被腐烂细菌慢慢分解,这时水解作用首先会产生有机酸,然后通过甲烷化产生沼气,沼气能够燃烧,因而我们又可通过厌氧方式处理废水。在实际生产中,有氧处理比厌氧处理要简单,成本低,因而得到广泛应用,本设计采用有氧处理方式。具体来说本设计采用带有固定生物淤泥的反应器,在这种反应器
25、中生物淤泥又不断同废水接触,同时有氧气通入。其典型代表是旋转叶片式发酵器15。这时一个水平轴上装有间隔废水,表面粗糙,直径为2-3m的大型塑料叶片。它的40%浸在废水中,同时进行缓慢的机械运动,这些叶片上满是需氧微生物,慢慢分解废水。也可采取水循环利用的措施,例如:对洗瓶机碱液回收再利用,洗瓶机碱液由于污泥多等需定期排放,而排放时碱液浓度仍然较高,符合正常洗瓶要求,同时含有大量的洗瓶剂、活性霉等具有很高的回收价值,通过用泵将碱液打入沉淀罐,该罐容积略大于碱液容积,沿罐切线方向打入,通过旋涡沉淀后,将澄清液沿切线再打入储存罐备用,通过两次沉淀后,洗瓶机碱1换水时,将回收的清液再打入碱1槽,这样即
26、减少了排放,又节约了用水和降低了火碱和洗瓶剂的用量,大大降低了洗瓶成本。通过一系列的节水措施工厂水耗由9.53t/kl降至5.6t/kl;废水排放量由8.55t/kl降至5.1t/kl。废气的处理在发酵过程中会产生大量的二氧化碳,若将二氧化碳直接排到大气中会污染环境,尤其是在温室效应日益明显的今天,回收二氧化碳显得尤为重要。二氧化碳的回收可采用液态法回收工艺,预提要经过洗涤、净化、压缩、干燥、冷却、液化等过程。回收的二氧化碳可进行综合利用,主要有以下几个方面:(1)制备稀释用水。利用二氧化碳置换作用,制备脱氧水,作为高浓度酿造稀释用水。(2)二氧化碳洗涤。废渣的处理发酵厂废渣污染问题与废水,废
27、气相比,一般要小的多,废渣的种类和数量也比较少。常见的废渣包括蒸馏残渣,失活的催化剂,废活性炭,胶体废渣,反应残渣等。不合格的中间产品,以及用沉淀,混凝,生物处理等方法产生的污泥残渣等。一般处理方法:废发酵液经回收后送到干燥车间,经加工后制成粗饲料卖给饲料厂家。设立专门的灰渣池对灰渣进行沥水与堆放,经沉渣池处理后的冲灰渣水通过水泵进行循环利用。经沉渣池处理的锅炉燃烧煤渣,卖给外单位作制砖材料。碎玻璃、废纸皮安排专人收集,卖给玻璃厂与造纸厂回收再利用。环保污泥经压榨后与煤拌烧,三吨污泥就可以节约一吨煤。废旧钢铁分类回收后,卖给外单位。麦糟外售给农民作养猪、养鱼的饲料过基本实现了工业固体废物100
28、%回收利用第五章 结语经过了一个多星期的学习和工作,我终于完成了1TPM赖氨酸分离提取设计的课程设计。从开始接到课设题目到系统的实现,再到文章的完成,每走一步对我来说都是新的尝试与挑战,这也是我在大学期间独立完成的最大的项目。在这段时间里,我学到了很多知识也有很多感受,从对查资料无从下手,对知网相关网站很不了解的状态,我开始了独立的学习和试验,查看相关的资料和书籍,让自己头脑中模糊的概念逐渐清晰,使自己非常稚嫩作品一步步完善起来,每一次改进都是我学习的收获,每一次试验的成功都会让我兴奋好一段时间。课程设计是本科学习阶段一次非常难得的理论与实际相结合的机会,通过这次比较完整的给发酵工厂设计,我摆
29、脱了单纯的理论知识学习状态,和实际设计的结合锻炼了我的综合运用所学的专业基础知识,解决实际工程问题的能力,同时也提高我查阅文献资料、设计手册、设计规范等其他专业能力水平,而且通过对整体的掌控,对局部的取舍,以及对细节的斟酌处理,都使我的能力得到了锻炼,经验得到了丰富,并且意志品质力,抗压能力及耐力也都得到了不同程度的提升。这是我们都希望看到的也正是我们进行课程设计的目的所在。 虽然我的课设作品不是很成熟,还有很多不足之处,但这里面的每一段文字,都有我的劳动。这次经历也会使我终身受益,我感受到做课设是要真真正正用心去做的一件事情,是真正的自己学习的过程和研究的过程,没有学习就不可能有研究的能力,
30、没有自己的研究,就不会有所突破。希望这次的经历能让我在以后学习中激励我继续进步。参考文献1 吴思方. 发酵工厂工艺设计概论M, 中国轻工业出版社, 1995.2 吴思方. 生物工程工厂设计概论M, 中国轻工业出版社, 2008.3 梁世中. 生物工程设备M, 中国轻工业出版社, 2005.4 金其荣等. 有机酸发酵工艺学M, 中国轻工业出版社, 1987.5 中国石化集团上海工程 . 化工工艺设计手册M, 化工工业出版社, 2003.6 于龙江. 发酵工程院里与技术应用M, 化学工业出版社, 2006.7刘幸等,赖氨酸的提取精制,华侨大学学报,4,2(1983),3741 8天津轻工业学院等,氨基酸工学,工业出版,(1983)44751。