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1、第 二 章 烷 煌1.用系统命名法命名下列化合物:,.(CH3)2CHC(CH3)2 2-CH3 c H2c t e H C H2c H2(洱CH.tHCH3 里 tH(CH3)22,3,3,4 一四甲基戊烷2,4 一二甲基一3 一乙基己烷2 1 7 8CH3 CHCH3 CH2 c H33.CH3 c H2c(C/)2 CH2 c H3 4-CH3CH2 tCHCH2C CCH2CH3345 cH 32,5一二甲基庚烷8-2 一甲基一3 一乙基己烷62,4,4 一三甲基戊烷2.写出下列各化合物的结构式:1.2,2,3,3 四甲基戊烷C&C H3CH3 J|C 码码一 但3西2 一甲基一3 一
2、乙基庚烷2,2,3 一二甲基庚烷C H3CH3 c He HCH2 c H2c H2 c H3|CH33、2,2,4 一三甲基戊烷C H3C H3 J C H C H3一闰叫5、2 一甲基飞三一乙基己烷CH3 c He HCH2 c H2c HI CH2c H34、2,4 一二甲基一4 一乙基庚烷C H3 C H3CH3 c He g CCH2c H2 c H3C H C H36、三乙基甲烷CH3 c H2c He H2 c H3CH2 c H37、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH3)2CH2cH3CH3cH2c L C(CH3)3CH2cHe出CH33 .用不同
3、符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 0 1I。f 夕 码 CH3 Q1-匚 啊_ J 4 1c 4 GH2cH3步电电1 巩1 见1,0n4 i2.CH3CH(CH3)CH2t(CH3)2CH(CH3)0 12cHJ/*0 A 例 Ai MM/14.下列各化合物的命名对吗?如有错误的话,指出错在那里?试正确命名之。一|2 一乙基丁烷 /、/正确:3 一甲基戊烷2-2,4 2甲基己烷正确:2,4 一二甲基己烷3 一甲基十二烷1 正确:3 一甲基一H 一烷4 4 丙基庚烷一、正确:4 一异丙基辛烷/XT4 一二甲基辛烷正确:4,4 一二甲基辛烷6,V 1,1,1 一三甲基一3 一甲基戊烷正
4、确:2,2,4 一三甲基己烷5.不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列:(1)2,3 一二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2-甲基庚烷(4)正戊烷(5)2 一甲基己烷解:2 一甲基庚烷 正庚烷 2 一甲基己烷 2,3 一二甲基戊烷正戊烷(注:随着烷烧相对分子量的增加,分子间的作用力亦增加,其沸点也相应增加;同数碳原子的构造异构体中,分子的支链愈多,则沸点愈低。)6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线,只考虑所列出的键的旋转,并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。(1)CH:-CH3旋转角度:0 60 1 2 0(2)(CH3)3C-C(CH3)3码C H3(3)CH3 c H2 -CH3能
5、峰 能谷7.用N e wm a n n投影式写出1,2二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象,并写出该构象的名称。对位交叉式构象 全重叠式构象最稳定 最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?解:1.2.3.4.5.6等同不等同,构象异构不等同,构造异构不等同,构造异构等同化合物9.某烷煌相对分子质量为72,氯 化 时(1)只得一种一氯化产物,(2)得三种一氯化产物,(3)得四种一氯化产物,(4)只得两种二氯衍生物,分别这些烷烧的构造式。解:设 有n个碳原子:1 2 n+2 n+2=72,n=51 0.那一种或那几种相对分子量为8 6的烷慌有:(1)只有一种氯化产物CH3C
6、H3-C-CH3CH3(2)得三种一氯化产物CH3cH2cH2cH2cH3(3)得四种一氯化产物CH3CH3-CH-CH2CH3(4)只得两种二氯化产物CH3CH3 C CH3CH3(1)两个一溟代产物(2)三个一浸代产物(3)四个一溟代产物(4)五个一溟代产物解:分子量为8 6的烷煌分子式为C6H|4(1)个一浸代产物CH3cH3CH3-CH-CH-CH3(2)三个一溟代产物(3)四个一滨代产物(4)五个一溟代产物CH3CH3 c CH2cH3ICH3CH3CH3cH2CH-CH2cH3CH3CH3-CH CH2cH2cH312.反 应CH3cH3+C12-GH 3cH 2cl的历程与甲烷氯
7、化相似,(1)写出链引发、链增长、链终止各步的反应式;(2)计算链增长一步4H 值。解:链引发:CL,比 或 热 一2C1 链增长:CH3cH3+C l_ CH3CH2 +HC1CH3cH2 +C12_ CH3cH2cl+Cl 链终止:2cl _ C12CH 3cH2 +Cl _CH3cH2cl2cH 3cH2 CH 3cH2cH2cH3(2)CH3cH3+Cl _ CH3cH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/molH=+4 Jk/molCH 3cH2 +Cl2 _ CH3CH2CI+Cl+243 Jk/mol-349 Jk/mol AH2=-106 Jk/molH=AHi+AH
8、 2=-104 Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤:Cl2_ 20 AH,Cl +CH4_CH3C1+H AH2H-+C12_ HC1+Cl AH3(1)计算各步A H 值:(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小?解:(1)AHi=+243 Jk/moleH2=435-349=+86 Jk/moleH3=243-431=-188Jk/mol(2)因为这个反应历程氏=435-349=+86 Jk/mole而 2.7节CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/mol AH|=+4 Jk/molH2)A H p 故2.7节所
9、述历程更易于进行。1 4.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序:CH3 CH3dHeH2cH3 CH3cHeH2cH34CICH3解:(4)(2)(3)(Do第三章烯煌1.写出烯煌C6H12的所有同分异构体,命名之,并指出那些有顺反异构体。解:CH2=CHCH2cH2cH2cH31-己烯CH3cH=CHCH2cH2cH32-己烯有顺反异构CH3cH2cH=CHCH2cH33-己烯有顺反异构CH32一甲基一1一戊烯有顺反异构CH24cH2cH2cH3CH32甲基一2一戊烯有顺反异构CH3C=CHCH2CH3CH34一甲基一2一戊烯有顺反异构CH3CHCH=CHCH3CH34一甲基一1一戊烯CH
10、3cHeH2cH=CH2CH33一甲基一1一戊烯有顺反异构CH2=CHCHCH2CH3CH3cH=C-CH2cH33一甲基一2一戊烯有顺反异构CH3CH2=CCHCH32,3一二甲基一 1 一丁烯CH3CH3CH3C=CCH32,3 一二甲基一2一 丁烯I ICH3cH3CH33,3一二甲基一丁烯CH3-CCH=CH2CH32.写出下列各基团或化合物的结构式:解:(1)乙烯基 CH2=CH-(2)丙烯基 C H;!C H=C H-(3)烯丙基CH2=CH CH2-(4)异丙烯基CH3C=CH2(5)4 一甲基一顺一2 一戊烯(6)(E)-3,4-二甲基一3 一庚烯H/H C=C CH3CH3/
11、X2H-CH3CH3CH9 CH3、c=c;CH3/CH2cH3(7)(Z)-3-甲基一4 一异丙基一3 一庚烯CH3cH2 CH(CH3)2)C=CCH3、CH2cH2cH33.命名下列化合物,如有顺反异构现象,写出顺反(或)Z-E 名称:解:(1)(4)(5)(6)CH3CH9CH2 2 一 乙基一 1 一戊烯)C=CH2CH3cH2 CH3cH2cH2 ”3(E)3 4-二甲基-3-庚烯V =c A(E)-2,4-二甲基一 3 一氯一3 一己烯(Z)-1-氟一2 一氯一浪一1 一碘乙烯反一5 一甲基一2 一庚烯(E)3,4 一二甲基一5 一乙基一3 一庚烯(E)3 一甲基一4 一异丙基一
12、3 一庚烯 M eE t(E)3,4一二甲基一3一辛烯n-B tM e5.2,4一庚二烯有否顺反异构现象,如有,写出它们的所有顺反异构体,并以顺反和Z,E两种命名法命名之。解:AH/HCH3 f J c=c *;/C千2cH3i H 白Y顺,顺一2 一4 一庚二烯(Z,Z)一2 一4 一庚二烯H CHCH,CH3 f 匕 J;H H顺,反 一2 一4 一庚二烯(Z,E)2 4 一庚二烯C H 3:C=+/CH2cH3j H K=C :H H Y反,顺一2 一4 一庚二烯(E,Z)一2 一4 一庚二烯叫 zH:c=c A HAH1H*CH2cH3反,反一2 一4 一庚二烯(E,E)一2 一4 一
13、庚二烯6.3一甲基一2一戊烯分别在下列条件下发生反应,写出各反应式的主要产物:CH3CH3cH2cHeH2cH3HOBr(H2O+Br2)CH3a CH3cH ecH2cH3Br OHCH3CH3cH=CCH2cH3C b(低温)CH3CH3CH-CCH2CH3Cl Cl稀冷KMnCUACH3CH3CHCCH2CH3OH OHH2O2.B2H6/NaOHCH3CH3cH-CHCH2cH3OH03锌粉-醋酸溶液CH3CHO+CHCCH2cH3AAHBr/过僦化物CH3CH3cHCHCH2cH3Br7.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:中间体分别是:CH3cH2
14、+中间体稳定性:CH3cH2+反应速度顺序为:CH3cH2+CH3CHCH3+CH3cH CH3CH3CH CH3CH3CH3CCH3+CH3 CH3CCH3+CH3C1CH2-C H-C H2C1 C IC H2-C H-C H2OH、o/n.某烯燃催化加氢得2 一甲基丁烷,加氯化氢可得2 甲基一2 一氯丁烷,如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛,写出给烯煌的结构式以及各步反应式:解:由题意得:Zn/CH3COOH/H2OCH3-C-CH3+CH3CHO0则物质A为:C H3C H3 C=C H C H31 2.某化合物分子式为C 8 H 它可以使溟水褪色,也可以溶于浓硫酸,经臭氧化
15、,锌纷存在下水解只得一种产物丁酮,写出该烯燃可能的结构式。解:该烯烧结构式为:C HH3CH3cH2C=CCH2cH313.某化合物经催化加氢能吸收一分子氢,与过量的高镒酸钾作用生成丙酸,写出该化合物的结构式。解:该化合物的结构式为:CH3cHeH=CHCH2cH314.某化合物(A)分子式为GoH催化加氢得(B),(B)的分子式为C JU 化合物(A)和过量高镒酸钾作用得到下列三个化合物,写 出(A)的结构式。CH3-C-C H,CH3-C-CH2CHC OH CH3 C OH4 A J A解:化合物A 的结构式可能是(1)或(2):CH3CH3(1)CH3_ C=C-CH2CH2C=CHC
16、H3CH3 CH3(2)CH3cH=CCH2cH2cH=C-CH315.3一氯一1,2一二溟丙烷是一种杀根瘤线虫的农药,试问用什么原料怎样合成?解:合成路线如下:C H 3 c H+Cl2 5。C a ciCH2cHB12CICH2-CH-CH2I IBr Br第四章 快煌、二烯煌、红外光谱2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。(1)(CH3)3C-C=CCH2cH3 2,2一二甲基一3一己快(乙基叔丁基乙快)(2)HC=CCH2Br 3滨一1丙焕(3)CH2-CHCWH 1丁烯一3一狭(4)CH2=CHCH2CH2C3CH 1 己烯一5快(5)CH3cH C 三 CCH2cH3 2一
17、氯一3一己快Cl(6)CH=CH2 4 一乙烯基一 4 一庚烯一2一快CH3c 三 C-C=CHCH2cH3(7)1,3,5一己三烯3.写出下列化合物的构造式。(1)4甲基一1 一戊焕C H3CH 三CCH2dHe出(2)3一甲基一3一戊烯一1一狭C H3C H=C-C=C H C H3(3)二异丙基乙块(C H3)2C H C=C C H(C H3)2(4)1,5 一己二烘C H m -C HH2c C V H(5)异戊二烯 CH3CH2=C CH=(6)丁苯橡胶 一生H2-CH=(7)乙基叔丁基乙焕C H3C H2-C=xCuCl H2O/HgSO4/H2SO4Ag(NH3)2O H/C
18、H m CCH2cH3艺W O“Br2 NA g C=CCH2cH3+“CH3cH2cH2cH3H 声t=CBr H2cH3C H2:CH CH2 CH2 CH-1C H3C-f-CH3C H32+CH3cH2coOH5.完成下列反应式。热KMnCU溶 液 皿 c c uCH3(-C H3BrHz/Pa-BaSCACH3cHuCHCtBWCC!CH3CHCH喳琳Br CH32KoH CH3C -C H3H2SO4,H2O,HgSO4 小6 CH2cH3人 且 应 氨 蹩 不反应6.以反应式表示以丙焕为原料,并选用必要的无机试剂,合成下列化合物。CH3C=CNa Na CH=CCH3HgSO4,
19、H2SO4-AHBrH;H2OjndlarCH3COCH3(1)CH3C 三 CCH2cH2cH3H2/Ptv叫CH晨冉CH2=CHCH3LB2H6,v2.H2O2,NaOHCH3cH2cH20HHBr/ROORBrCHJC-CH31Br(3)(4)CH3cH2cH2BrCH3cH2cH2cH2cH2cH3(5)7.完成下列反应式。HO(1)CO9(3)co(4)-+C H2C=CHCH2fiCl8.指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。(1)CH2=CH=CH2+CH 三 CH(2)2CH2=CHCH=CH2A(3)CH2=CCH=CH2+CH2=CHCN 9 .以反应式表示以乙快为原
20、料,并可选用必要无机试剂合成下列化合物。T.41 HBrCH=CH+H2 L in d laCH2=CH2 CH3CH2BrCH=CH+Na-CH三Na 0”3cH2肛 CH=CCH2CH3(1)HgS4,H2S4呼 z 比/Pt 一 CH CH CHCH-A CH3coeH2cH3-CH3cH2cHeH3OHClI(2)CH3cHemH+2HC1-CH3CH2-C-CH3ClROOR CH3cH2cH=CH2+3cH2cH2cH2Br1 0 .以四个碳原子以下烧为原料合成下列化合物。CH R N a +CH3cH2cH2cH2Br CH 三 CCH2cH2cH2cH3(1)H g S C)4
21、,H 2 s o 4,0 /(2)(3)CH=CNa+CH2=CHCH2Br-CHm CCH2cH=小1 1 .用化学方法区别下列各组化合物。(1)乙烷、乙烯、乙焕乙烷乙烯乙快(2)CH3cH2cH2c 三 CH 和 CH3C 三 CCH3Br2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变解:分别加入硝酸银氨溶液,有快银沉淀的位1一丁快。1 2.试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。解:(1)将混合物通入硝酸银的氨溶液,乙快生成乙狭银而沉淀除去。(2)将混合物进行Lindlar催化加氢,则乙快变为乙烯。13.解:(1)1,2一加成速度比1,4加成速度快。因为1,2一加成生成的中间体稳定,说
22、明活化能抵,反应速度快。1,2一加成生成的中间体正碳离子为P-J I共辄和有三个C-H键与其超共辄,而 1,4一加成的中间体比其少三个C-H键超共输。BrCCH3CHCH=CH2-B rCH3CHCH=CH2:H3CH=C H C H-*C H3CH=CHCH2Br(2)1,2加成产物有一个C-H键与双键超共扼,而 1,4一加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多,产物越稳定。14.解:低温反应,为动力学控制反应,由中间体的稳定性决定反应主要产物,为 1,2一加成为主。高温时反应为热力学控制反应,由产物的稳定性决定主要产物,1,4一加成产物比1,2一加成稳定。15.解:1
23、0mg样品为0.125mmoL 8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键,一个叁键。但是根据臭氧化反应产物,确定化合物分子式为:CH2=CHCH=CHCH=CH2;分子式:C6H8 ;1,3,5一己三烯。第五章脂环燃1.命名下列化合物:(1)1 一甲基一3 一异丙基一1一环己烯 C H syC H 2cH 3CH3 71,2一二甲基一4一乙基环戊烷螺 2.5卜4-辛烯1 一甲基一4 一乙烯基一1,3 环己二烯5一甲基双环 2 2 2 -2-辛烯2.写出下列化合物的结构式。(1)1,1 一二甲基还庚烷(2)1,5一二甲基环戊烯(3)1 一环己烯基环己烯(4)3
24、一甲基一1,4一环己二烯(5)双环 4.4.0 癸烷(6)6.双环 3.2.1 辛烷(7)7.螺 4.5 -6一癸烯3.写出分子式为Cs H1。的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式,并命名之。顺一1,2 一二甲基环丙烷 反一1,2 一二甲基环丙烷乙基环丙烷4.下列化合物是否有顺反异构体?若有,写出它们的立体结构式。解:(1),(2),(3)化合物无顺反异构体。(4)有顺反异构:(5)有顺反异构:(6)有顺反异构:5.写出下列化合物最稳定构象的透视式o(1)C H(C H3)2I(2)H2(3)COOC2H57.1,3一丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物之外,还得到一种二聚体。该二聚体能发
25、生下列反应:(1)化加氢后生成乙基环己烷(2)溟作用可加四个溪原子(3)适量的高锌酸钾氧化能生成B一竣基己二酸,根据以上事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。解:该二聚体的结构及各步反应式如下:Hz/Nia 82cH3Br C H C H2BrU、CH=CH2 2 Br2 Br BrKM11O4 HOOCCCH2cHeH2cH2coOH COOH8.某 煌(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5一己二酮,试写出该煌可能的结构式。解:该煌为1,2一二甲基环丁烯:I Zn,“2A CH3coeH2cH2coeH3CH39.分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下
26、的反应:(1)三个异构体都能与溟反应,对于等摩尔的样品而言,与(B)和(C)反应的浪是(A)的两倍。(2)者都能与氯化氢反应,而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同-一 种产物。(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用,得到分子式为C4H8。的化合物。(4)(B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(B),(C)的结构,并写出各步反应式。解:A:I _1 B:CH3CH2C=C H C:CH3c三CCH3CH3cH2CW H+2Br2-CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3C=C C H3+2Br2-CH3C(Br2)C(Br2)CH3,/Cl+HC1C
27、H3cH2CMH+2HC1 CH3CH2C(C12)CH3CH3C=CCH3+2HC1 CH3CH2C(C12)CH3LIT CTT C O TT 八 HgSC)4,H2so4CH3cH2CNH+H20 CH3cH2cH2CHOCH3C=CCH3+H20Hgs04臂4 郎 3cH2CCH3CH3cH2CXH+AgNO3第六章单环芳煌1.写出分子式为C9H12的单环芳煌所有的异构体并命名之。CH2cH2cH3 CH(CH3)2 CH3CH32H5正丙苯异丙苯2一甲基乙苯3一甲基乙苯CH3C2H5CH3CH3CH3RCH3CH34一甲基乙苯连三甲苯偏三甲苯间三甲苯2.写出下列化合物的结构式。间二硝
28、基苯COOH对滨硝基苯 1,3,5一三乙苯对羟基苯甲酸2,4,6一三硝基甲苯间碘苯酚对氯节氯3,5一二硝基苯磺酸3.命名下列化合物。C(CH3)3N 02对硝基乙苯CH20HSO,C1C1对氯甲苯C00H叔丁基苯SO3Na苯磺酰氯NO22,4一二硝基苯甲酸苇醇CH=CHCH3对十二烷基苯磺酸钠1(4一甲苯基丙烯)4.用化学方法区别各组化合物。(1)(2)澳水不变褪色不变Br2/CCl4,Fe 不变CH2cH3褪色Cm CH澳水不变硝酸银氨溶液CH=CH2褪色褪色不变沉淀5.以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物(一种或几种)。(1)C6H5Br(2)C6H5NHCOOCH3(3
29、)C6H5c2H5Br BrNO2(4)C6H5coOHr COiO H 1(7)m-C6H4(083)2OCH3酿/0CH37(1 0)邻甲苯酚OHCH3 C H3 廿NO2(1 2)间甲苯酚OH OHNO26.完成下列反应式,解:NHCOCH3 NHCOCH3 c2H5 C2H52 J KM11O4c 2 H 5 C O O H(3)正确反应COCH3COCH3CH:3-C H2-C1-,AA1 C13Cl2,F e-9.试扼要写出下列合成步骤,所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。解:(1)甲苯-4-硝基一2一溟苯甲酸;3一硝基一4一浸苯甲酸(2)邻 硝 基 甲 苯A 2-硝基一4一溟苯甲
30、酸(3)间二甲苯_ _ _ _5-硝基-1,3一苯二甲酸(4)苯甲醛 _ _ _ _ _ 4-硝基-2,6一二溪苯甲醛1 0.以苯,甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。(3)(2)A1 C13(5)1 +11.根据氧化得到的产物,0*1 C OZn -Hg,HClV、人/CH2 c H2 c H2 c o OHT、H2SO4 广丫-u试推测原料芳煌的结构。Br解:(1)CH2 c H3 (2(3)(4H3 I4J(5)CH3(6 TVCH2CH31 2.三种三溟苯经硝化,分别得到三种、两种、来三溟苯的结构,并写出它们的硝化产物。解:三种三溟苯分别是:Br Br Br_ BrBr1VCH3)CH2
31、 c H2 c H3 CH(CH3)21 r r 1VCH3一种一元硝基化合物,是推测原D:E:14.指出下列几对结构中,那些是共振结构?解:(1)和(4)不(2)和(3)是共振结构。15.苯甲醛进行硝化反应时,为什么主要得到邻和对硝基苯甲醛?试从理论上解释之。解:甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共舸效应,共轨效应大于诱导效应,是供电基团,其邻、对位上电子云密度比间位上大,硝化反应是芳煌的亲电取代反应,电子云密度大的地方易于进行,所以苯甲醛进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醛。从硝化反应的中间体的稳定性看,在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。在邻,对位取代有上式结构,每个原
32、子都是八隅体,稳定。第七章多环芳煌和非苯芳燃1.写出下列化合物的构造式。(1)二苯甲烷(2)对联三苯(3)1,7一二甲基蔡1|V_/V_TW(4)4 一硝基一1 一蔡酚(5)9,1 0一患:醍3.推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。7|用 JH3(6)5一硝基一2 一蔡磺酸一_。删/CHS M c1(2)C H3 CH3NO2(3)N 02HNO3H2s04(4)N 02C N H N O3 x(、J H2SO4*4.答下列问题:解:(1)环丁二烯口一电子为四个,具有反芳香性,域。三种二苯基环丁二烯结构如下:PhA O S。3 H+-Y SO3 H7。2OCH3IN1NO2很不稳定,电子云
33、不离DK(2)(a),具有下式结构(不是平面的):(b),不可以,因为1,3,5,7 一辛环四烯不具有离域键,不能用共振结构式表示。(c),环辛四烯二负离子具有芳香性,热力学稳定,其结构为:h一电子云是离域的。5.写蔡与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。解:(1)Cr O3,CH3 COOH(2)O2 N 2 O5(3)N a,C2 H50H1,4-蔡醍(4)浓硫酸,8 0 C邻苯二甲酸醉(5)HN03,H2s。41,2 一二氢蔡(6)Br2a 一蔡磺酸(7)H2,Pd-C加热,加压1 一溟蔡四氢蔡(8)浓硫酸,1 6 5 C3 HIB 一蔡磺酸6.用苯、甲苯、蔡以及其它必要试剂合
34、成下列化合物:(C6H5)3C H(4)S O 3 H7.写出下列化合物中那些具有芳香性?解:(1),(8),(1 0)有芳香性。第八章立体化学1.下列化合物有多少中立体异构体?解:(1)三种(2)四种CH3H-ClH ClCH3CH3 CH3H-Cl Cl-HCl H H-ClCH3 CH3(;小(出3(C l-H HCl Cl-H H-ClOHH H-O H H-O H OH-Hc:H3(3 C田3(3H3(3)两种CH3CH3H O H HOH(6)四种(8)两种(对映体)CH3(O H-出3-OH-HH-O HO H-HCOOHC:OOH(7)没有(二 小(二 H3O H-H-O HH
35、OH OH-H(:OOH(2OOHCH3cH2 HC=C=CW、CH2cH3H、/H2cH3CH3CHC=CH(9)三种2.写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体,那些是非对映体。解:CH3CH=CHCH-CH3OH四种立体异构,两对对映体:对这个题的答案有争议,大多数认为没有立体异构,但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式,应该有两对对映体。3.下列化合物那些是手性的?解:(1),(4),(5)是手性的。4.下列各组化合物那些是相同的,那些是对映体,那些是非对映体?解:(1)对映体(2)相同化合物H.CH3/SB rCH3B r 2c H岂RHH(3)不同化合物,非对映体I%c2H
36、5(5)(2R,3S)-2,3二溟丁烷是相同化合物。为内消旋体。5.解:用*表示胆幽醇结构中的手性碳式如下:6.写出下列化合物的菲舍尔投影式,并对每个手性碳原子的构型标以(R)或(S)。解:Br-C(CH3)2H-C2H5D(S)0HCH2OH7.用适当的立体式表示下列化合物的结构,并指出其中那些是内消旋体?解:全部使用菲舍尔投影式,根 据 R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同,只要任意两个基团或原子交换一次位置,就可以互变一次构型,解题时,任意写出分子的菲舍尔投影式,先进行构型判断,如果不对,就交换两个原子或基团位置一次。(3)(S)-CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2
37、S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷OH CH20HH _0HHOCH?-CH2NH2 H0HH品 20H(5)(S)-2一溪代乙苯BrC6H5CH3H(6)(R)-甲基仲丁基酸OCH3CH3-C2H5H8.解:3一甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体,如下:C H3C1CH2cH2cHeH2cH3-C H(1)CH3,户 3 ci 一 H FCH3cHeHCH2cH3-Q CH3-H;F(2)C2H5:CH3 CH2C1CH3cH2&H2cH3 CH3cH2cHeH2cH3Cl(4)总计有六种异构体。9.解:结构式如下:A:CH3CH2CHCH=CH2OH10.解:(A,(B),(C)的
38、结构如下:HA:CH3cH2(CH2cH=飙 或CH3B:CH3C H2C H C H=CHCH3 或CH3C:CH3cH2cHeH2cH2cH3CH3fH2cH2cl,CH2cH2cl3 T H H-CH3C2H5;C2H5CH3 C H3;CH3d-C l C1XH HCl-CH3 H CH3 j CH3 Hc2H5&H5 i C2H5B:CH3cH2cHeH2cH3OHHCH2=CH&H2cH2cH3CH3CH3CH2=CHCHCHCH3CH32HZ n,出 2HCH0+1.命名下列化合物。CH2cl2cH2cH2cH2cl1,4一二氯丁烷第 九 章 卤 代 煌ClCH2=C-CHCH=
39、CHCH2Br加2一甲基一3一氯一6一浪一1,4一己二烯fH2cH3CH3CHBrCH-CHCH3CH32一甲基一3一乙基一4 一溟戊烷C14 一氯溟苯F2C=CF23一氯环己烯Br四氟乙烯2.写出下列化合物的结构式。(1)烯丙基氯CH2=CHCH2C1(3)4一甲基一5一氯一2 戊 狭:CH3-CC-CH CH2C1CH34 一甲基一1 一浪环己烯(2)节溪(4)一溟环戊烷Br(5)1 一苯基一2一浪乙烷(6)偏 二 氯 乙 烯(7)二氟二氯甲烷(8)氯仿2cH?BrCL2C=CH2CCI2F2 HCCI33.完成下列反应式:(1)CH3CH=CH2+HBr-CH3gHeH3 N a C.B
40、rH33H(2)CH3CH=CH2+HBAOORA CH3cH2cH2Br J)CH3cH2cH20H500 C(3)CH3CH=CH2+C12-CI2+H2OA CICH2CH=CH2-C1CH2cHeH2clOH(4)CH3(6)CH3CH-CHCH3 PC15 C H.CCH C H.N H3 CH3cHeHCH3I I 3 I I _ -:-*1CH30H CH3 ClNH2(7)(CH3)3CBr+KCN 比 CH2=C(CH3)2PBr5 AgNO3/C2H5OH (8)CH3CHCH3-CH3CHCH3-一CH3CHCH3OH Br ONO2(9)C2H5MgBr+CH3cH2c
41、H2cH2(3=CH CH3cH3 +CH3cH2cH2cH2c 三 CMgBr(10)C1CH=CHCH2C1+CH3coON5H 3 c o2HC1CH=CHCH2OOCCH3+NaClCl/KOH(C,H5OH)c J(11)CHCH+2Ch-Cl2cHeHCb尸。2(Imol)e r vi(12)NaCN4.用方程式表示CH3cH2cH2cH2Br与下列化合物反应的主要产物。(1)CH3cH2cH2cH20H(3)CH3cH2cH2cH2MgBrCH3cH2cH2cH3,HC=CMg(5)CH3cH2cH2cH2NH2(7)CH3cH2cH2cH2ONO2(9)CH3cH2cH2cH2
42、cH2cH2cH2cH3(2)CH3CH2CH=CH2(4)CH3cH2cH2cH2I(6)CH3cH2cH2cH2CN(8)CH3-CCH2cH2cH2cH3(10)CH3cH2cH2cH2N(CH3)25.用化学方法区别下列化合物:解:CH3cH=CHC1CH2=CHCH2C1CH3cH2cH2clB n,a q褪色褪色不变6.将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列:解:(1)按SNI反应:硝酸银氨溶液不变氯化银沉淀(2)茉氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反应(3)1 一氯戊烷2 澳丁烷1碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉
43、淀(4)氯苯节氯2一苯基一1 一氯乙烷硝酸银氨溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀CH3(a)(CH3)3CBr,CH3CH2CHBr CH3cH2cH2cHzBr,(b)2cH2Br(2)按SN2反应:(a)CH3cH2cH2Br (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CCH2BrCH3(b)CH3cH2cH2cH2Br CH3CH2CHBr (CH3)3CBr7.将下列各组化合物按消去溟化氢难易次序排列,并写出产物的构造式。解:3HCH3CH3CHCHCH3BrCH3 CH3CHCH2CH2Br(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3(2)E1
44、:CH3CHBrN 028.预测下列各对反应中,何者较快?并说明理由。解:(1)SN2反应,8一分支多不利于进攻:CH3CH3cH2cH2cH2CN CH3cH2cHeH;CN(2)SN I反应,叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子:(CH3)3Br (CH3)2CHBr(3)-S H的亲核能力大于-OH:NaSH NaOH.(4)B d的离去能力大于 C:(CH3)2CHCH2Br (CH3)2CHCH2C1.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应,指出那些属于SN1历程?那些属于SN2历程?解:,(4),(5)属于 S/历程;(1),(3),(6),(7)属于 SN2 历程。1 0.下列
45、各步反应有无错误(孤立地看),如有的话,试指出错误的地方。解:(1)(A)应如下式,(B)错,不反应:CH3CH=CH2 H O B r CH3CHCH2Br(A)OH(2)(B)为消除反应,生成烯煌NaCN(CH3)3CC1+NaCN(CH3)2C=CH2(A)正确,(B)错,正确为:(4)正确为:CH2cHeH2cH3 KOH(C2H5OH)CH=CHCH2cH31 1.合成下列化合物。翻 z.x KOH/C2H50H ROOR解:CH3CHCH3 CH3CH=CH2+HBr-CH3CH2CH2BrBr(2)KOH/C2H50HCH3CHCH3-CH3CH=CH2ClB2H6(CH3cH2
46、cH2)38NaOH,H2()2 CH3cH2cH2cH P03-a CH3cH2cH2。(3)KOH/C2H50H Br,CH3fHeH3-CH3CH=CH2 Cla CH3CHBrCH2Br2 KOH,C2H50H_CH3c V H2HC1?f CH3-C -JCH3Cl(A)正 确,(B)错,正确为:(A CHKOH,C2H5OH C12 d -T T CTT CTT3-CH-CH3_ _ CH3CH=CH2-CICH2CH=CH2Br 500 Cl2 CH2CHCH2*Cl Cl Cl(5)CH2-CH-CH2Cl OH ClCb C12,H2O+CH3CH=CH2 CH2-CH=CH
47、7-500 C Cl CH2-CH-CH2Cl Cl OHCa(OH)2 r CHCH-CH2 N a O H-2 CH2-CHCH2f 3 丫 OH OH 6H(6)Ch 2KoH/C2H50HCH3cH=5 CH3cHe1CH2cl -CH3c C1CH2C=CH NaH,H也 HOCH2c M H500 c(7)2 KoH/C2H50H 2 HC1 rw r u nC1CH2cH2cl -CH=CH CH3CHC12(8)2 KOH/C2H5OH Br2BrCH2CH2Br-CH=CH-BrCH=CHBrHBr-BrCH2CHBr2(9)Bro 2 H2/NiCH2=CHCH=CH2-B
48、rCH2CH=CHCH2Br-BrCH2cH2cH2cH2Br 2KCN NCCH2cH2cH2cH2CN(10)Ci HC1CH M H -C1CH=CHC1-C1CH2CHC122C12 KOH/C2H50H KOH/C2H5OH vCl2cHeHC12-d CICH=CCI2 CH;=CCI2(11)ClC12-A500 0CCH3CH2CH2Br H B r CH3CH=CH2 a CH3cHe1CH2cl2KOH/C2H50H Na-LH3U CH-CHsCmCNaCH3cH2cH2Br-CH3c 三 CCH2cH2cH31 2.解:CH3CH3-C-CH2CH31BrCH3 CH3
49、I_ X 1CH3-C-CH2CH3=CH3-C-CH2CH3Cl+CH3CH3-C-CH2CH3ICH31CH30d CH3-C _CH2cH30CH3CH3CH3C-CHCH3H+CH2=CCH2cH3L-f CH31 3.解:EtOH(B)Zn,H20CH3-CH2CHOCH2CHO(C)1 4.解:CH3(A):CH3CH2CHCH=CH2昨加流H小四一.飙即H EBrH2/NiCH3a CH3cH2cHeH2cH3(B)(B)无旋光性。1 5.解:CH3cH2cH2cH20H f 2 0 A CH3CH2CH=CH2KMnO4OHiCH3cH=CHCHBr.(A):-ANaOH,H2
50、OCH3CHCHCH2BrOH OH1CH3CH=CHCH2Br-CH3CHCH=CH2OH-CH3cH=CHCH20H+CH3CHCH=CH2(D)(C)H2/Nif CH3cHeH2cH3(E)OHH2/NiCH3cH=CHCH20H-CH3cH2cH2cH20H(F)CH3cHeH2cH3OH一出0,CH3CH=CHCH3CH3CH=CHCH2Br+Br2-CH3CHBrCHBrCH2Br(B)第 十 章 醇 和 醛1.将下列化合物按伯仲叔醇分类,并用系统命名法命名。0HCH3CH3-C-CH3OH(1)仲醇,2一戊醇(2)叔醇,叔丁醇(3)叔醇,3,5一二甲基一3一己醇HOCH2cH2