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1、 第二章 热力学第二定律 1、什么就是自发过程？实际过程一定就是自发过程?答:体系不需要外界对其作非体积功就可能发生得过程叫自发性过程,或者体系在理论 上或实际上能向外界做非体积功得过程叫自发过程。实际过程不一定就是自发性过程, 如电解水就就是不具有自发性得过程。2、为什么热力学第二定律也可表达为:“一切实际过程都就是热力学不可逆得”?答：热力学第二定律得经典表述法，实际上涉及得就是热与功转化得实际过程得不可逆性。 导使过程得不可逆性都相互关联，如果功与热得转化过程就是可逆得，那么所有得实 际过程发生后都不会留下痕迹,那也成为可逆得了,这样便推翻了热力学第二定律, 也否定了热功转化得不可逆性,
2、则“实际过程都就是不可逆得”也不成立.因而可用“ 一切实际过程都就是不可逆得”来表述热力学第二定律。3、 可逆过程得热温商与熵变就是否相等,为什么？不可过程得热温商与熵变就是否相等?答：可逆过程得热温商即等于熵变。即=QR （或SQT）。不可逆过程热温 商与熵变不等,其原因在于可逆过程得 QR 大于 QIr,问题实质就是不可逆过程熵变 由两部分来源，一个就是热温商，另一个就是内摩擦等不可逆因素造成得。因此，不可逆 过程熵变大于热温商。由于熵就是状态函数,熵变不论过程可逆与否，一旦始终态确定,则值就是一定得。、 为什么说（211)式就是过程方向得共同判据？ 为什么说它也就是过程不可逆程度得判据？
3、答:（2-1)式为:SAB-AQ/T0，由于实际过程就是不可逆得,该式指出了实际过程只能沿 -AQ/大于零得方向进行；而ABAB/ 小于零得过程就是不可能发生得。因而(1）式可作为过程方向得共同判据。但不就是自发过程方向得判据。(SQT) 得差值越大则实际过程得不可逆程度越大,因此又就是不可逆程度得判据。、 以下这些说法得错误在哪里？为什么会产生这样得错误？写出正确得说法. B （1)因为S= QR/T,所以只有可逆过程才有熵变；而QIr/,所以不可 逆过程只有热温商,但就是没有熵变。 (2) 因为SQI/，所以体系由初态A 经不同得不可逆过程到达终态 B,其熵 得变值各不相同. ()因为=Q
4、R/T,所以只要初、终态一定，过程得热温商得值就就是一定得， A 因而 就是一定得。答：()熵就是状态函数，SS 即体系由 态到B 态其变化值 S就是一定得,与 过程得可逆与否无关；而热温商就是过程量，由A态到B态过程得不可逆程度不同,则 其热温商值也不相同。产生上述错误得原因在于对熵得状态函数性质不理解,把熵变与 B 热温商这两个本质不同得概念混为一谈.S R/T，只说明两个物理量值上相 A 等,并不就是概念上等同。(） 因为熵就是状态函数不论过程可逆与否,其SBS,只要始终态一定，其值一定， 其改变值与过程无关。错误原因在于没掌握好状态函数得概念.(3） 错误在于将过程量热温商与状态函数改
5、变量混为一谈，始终态一定，热温商可以就是 许多数值。正确得说法就是:只要始、终态一定,其 改变值就一定，热温商得却随 过程得不可逆程度不同而不同,而其中可逆过程得热温商数量等于熵变S。、“对于绝热过程有S,那末由A态出发经过可逆与不可逆过程都到达B态,这样同 一状态就有两个不同得熵值，熵就不就是状态函数了”。显然，这一结论就是错误得， 错在何处?请用理想气体绝热膨胀过程阐述之。答:绝热可逆过程中值一定等于零，因此该过程中QR=0，体系与环境无热交换; 而绝热不可逆过程中，QIr0,而S一定大于零.另外,从同一始态出发经绝热 可逆过程与绝热不可逆过程达到得终态就是不同.现以理想气体从同一始态出发
6、,分别 经过绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀达到相同得压力,绝热可逆膨胀过程向外做得功 得绝对值比绝热不可逆过程膨胀向外做得功得绝对值要大些,内能降低得也多些,故 绝热可逆过程终态温度低于绝热不可逆过程终态温度，相同得终态压力时,终态体积 就是经绝热可逆过程得小，经绝热不可逆过程得大,两者就是不同得终态.7、 263 得过冷水结成 263K得冰，S0,与熵增加原理相矛盾吗？为什么？答：并不矛盾,熵增加原理适用条件就是孤立体系或绝热体系,而上述过程并不具备这个特 定条件，体系与环境间有热交换，不就是孤立体系或绝热体系,S 可以小于零。而总 熵会大于零得.8、“p、29K过冷得水蒸气变成298K 得水
7、所放得热p，Qp=,而H只决定于 初、终态而与等压过程得可逆与否无关,因而便可用该相变过程得热 Q,根据 S= Q/T (T为298 K)来计算体系得熵变”这种瞧法就是否正确？为什么?答：不正确，S只能等于可逆过程得热温商之与，就就是说可以通过可逆过程得热温商 来计算熵变S，而题述过程为不可逆恒温过程，故SQp/T,不可用热温商来 计算体系得。、 如有一化学反应其等压热效应，则该反应发生时一定放热，且S，对吗? 为什么？答：不对。因为化学反应得热效应H就是指在等温等压、无非体积功条件下,这时 H，当0，Q0，反应发生时放热.如果反应不就是在等温等压、无非体积 功得条件下,QH,H0 （2)Ag
8、(aq）+2N3(g)Ag(H3）+； 答:S11、 物质得标准熵(98）值就就是该状态下熵得绝对值吗？ 答:不对。物质得标准熵S，298就是以绝对零度 0K 时完美晶体得熵值规定为零作为 基点，计算出在标准压力得9与0 得熵值之差，因此,S(298K)就是指标 准压力p下、298K 得熵值相对于 0K 时熵值得相对值,不就是绝对值。2、 （2-29）式与(23）式在意义上有何不同?为什么用（23）式判定过程得自发性时不需 加上无非体积功得条件呢?答:(2-29)式即 dGT,p,=00;(32）式即GT，p0.（229）式就是等温等压无非 体积功过程得自发方向判据,它表明了在该条件下实际过程
9、沿体系吉布斯自由能降低 方向进行,当体系得自由能不再改变时便达到平衡态,而吉布斯自由能增大过程就是不 可能发生得.（2）式得“0，不合条件；体系做W 功（绝对值小于绝对值）,发生自发过程时,，p；如果 W=， GT,p0得过程不能发生，体系只能发生自发过程 0，由此可见，不论体 系就是否作非体积功，（2-32)式都就是等温等压下自发过程方向与限度得判据。3、“G,p,W=00说明G0 得过程只能在T，p一定,且W0 得条件下才能发生”, 这种说法对吗? 为什么? 答：不对。GT，W0,说明在T，p一定时,无非体积功得条件下TS|得反应，用作判据所得到得结论与用 判据就是一致得,在这种条件下可以
10、用H 作为判据;另外，对于，S0而在常温下不能自发进行得反应改变温度能否使反应自发进 行？为什么? 答：能够。依据G=HTS公式,S 随温度得升高而增大,提高反应温度使 TSH，从而 G0，反应就能自发进行了.7、 一般固体分解产生气体时,常常大量吸热，试比较这类固体在低温与高温下得稳定性.答：固体分解产生气体得反应吸热,H0，由于产生气体，S0，随着温度升高， S增加,GHT,随温度升高,反应得G 降低，所以高温下固体 得热温定性较差。1、为什么U =TdS-pV 适用于单组分均相封闭体系得任何过程？ 这就是否意味着对 这种简单得热力学体系得任何过程T及V都分别代表热与功呢？ 答:对dU=T
11、dS-V公式，对一定量单组分均相物系,只要初、终态相同，不论过程可 逆与否都能适用，这因为单组分均相物系不会发生化学变化与相变化，只就是p，V，T 得变化,同时由于上式中,U、S、V就是状态函数，其变化值与过程无关,因此该式 适用于任何过程,但就是只有在可逆过程中Td 才就是体系所吸得热.而pdV才就是物 系所作得体积功.9、 根据=dUpd 及 dU（U/V）+(/T)VdT 用全微分判别式证明 不就是状态函数。答：全微分得一个重要性质就是二阶微商与其求导得次序无关（即尤拉关系式). 代入，并把 (U/）V=(p/)Vp代入， =（/T）VdT+(U/V）TpdV 中， 那么： （UT）VV
12、T(U/)TTV（p/T) 所以 Q 不具有全微分性质。2、分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时以下过程得值如何变化？ (1） 沸点下液体气化为蒸气； (2)凝固点下液体凝为固体(如(l）（s)）.答:依据(G/T）pS，由值即可判定在定压下G 对得变化率得。 当 S时，则（G/）p0 时，则 （/p)T0，定温下,随压力增大，G增加。 （1）在沸点下液体气化为蒸气,0,恒压下升高温度气化 减小,蒸发更 易进行;而V0，定温下增加压力，G增大,蒸发不易进行。 (2）液体凝固成固体，由于 Vm(l) Vm（s），V 0，定温下加压凝固过程G 降低,凝固更易进行.而0，定压下升温，G增大，凝固
13、不易进行.21、 如果在 1000cm3 水中加入1ol H2S4 所得溶液得体积为V,则该溶液中 H2S4得 偏摩尔体积就是V1000m，对吗？ 答:不对.溶液体积为: =(100/1）VH2OVH2SO,故2SO4 得偏摩尔体积为 VHSO（100/1)V2O.因溶液中水得偏摩尔体积VO8 cm3,水得体 积也不再就是 1000 cm，故VO4100。22、 “p 得状态就就是真实气体得标准态”对吗？为什么？答：不对。真实气体得标准就是指定 =101325p，并且其性质又符合理想气体行为 得状态，即 f=p,=1得假想态,而真实气体f=p（即10132pa）得状态，逸度系数 ，因此不就是标
14、准态。、 如果 000cm3 水中加入m 得 2,溶液得体积增加,则 H2SO4得偏摩尔得数 值就就是 V吗？为什么？答:不就是,题中得值就是溶液变化得体积，不就是H2SO4 得偏摩尔体积，因为偏摩尔体积 得定义就是 V(H2SO4)=(V/n）T,p，n1.可以理解为无限大量得 2S4 水溶液中，加入 molS4 所引起溶液体积得变化值，本题条件不就是无限大量体系,因此 不就是 H2SO 得偏摩尔体积。2、当溶液浓度趋向饱与时，溶质得微分溶解热与摩尔积分溶解热各趋向何值？当浓度趋 向无限稀释时,又将怎样？ 答:当浓度趋向饱与时，溶质得微分溶解热趋向于零，而摩尔积分溶解热趋向于某一定值。 当浓
15、度趋向无限稀释时，微分溶解热等于溶质得积分溶解热曲线在原点时得斜率.而 积分溶解热倾向于零,但就是它得摩尔积分溶解热趋向一个定值。3、 (-6） 式与 （7）式各表明怎样得物理意义?答:(36）式为：sol=HuBH+(1/A),其意义表明该体系得积分溶 解热等于其混合后（终态）与混合前（初态）得焓差值；（3)式为：（Hso/n）T，n(B)=HB，m 表明溶质B得微分溶解热等于 在溶液中得偏摩尔焓与其纯态得摩尔焓之差.4、 拉乌尔定律与亨利定律有何异同？答：相同点，两者意义均表明溶液中组分得蒸气压正比于其在溶液中得浓度,因此两者得 数学形式相同；不同点，拉乌尔定律适用于理想稀溶液得溶剂,公式
16、中得比例常数为 该溶剂 A 在所述温度时得纯 得蒸气压 pA,亨利定率适用于理想稀溶液中得溶质, 亨利定律得比例常数为实验值得经验常数,见下列： x=lim B/XB； Kmli pB/B； Klim pB/CB x 0 0 亨利常数只有数学上得极限意义无其它物理意义。使用亨利定律时,其浓度单位可按 需要应用、m或c,并且亨利定律得形式也按需要可写成pB=RxXB,xBKxB等 形式，使用得溶度单位不同，亨利常数也不同。5、亨利常数对每一种物质就是否就是一个定值，它会随浓度、温度、溶剂性质而变吗?答：亨利常数对每一种物质不就是一个定值，对不同得物质,在不同得温度与溶剂有不同得 亨利常数值，对同
17、一温度与同一溶剂，其亨利常数不随浓度得变化而变化，但随温度 得变化而变化.另外,亨利常数随使用得浓度单位不同而数值不同,但不同浓度单位 得亨利常数之间可相互转化换算。 、 何谓溶剂，何谓溶质，两者各服从怎样得规律性?答:溶剂与溶质得划分具有相对得意义。对于液体溶于液体形成得溶液,把数量多得组分 叫溶剂,数量少得组分叫溶质。对于气体、固体溶于液体形成得溶液,气体、固体叫 溶质,液体叫溶剂。在理想稀溶液中溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律；理想 混合物中,拉乌尔定律与亨利定律就是一回事，各组分在任何浓度下都服从拉乌尔定律.、 Kx、K与K 三个实验值就是否存联系?有人认为其间存在得关系为: =K
18、m/MAKAMA，您相信否？答：由于 B、mB、c三种浓度单位之间存在联系，故K、Km与KC之间必然存在 联系。在稀溶液得条件下，三种浓度单位得亨利常数之间存在题中给出得关系式。8、标准态具有怎样得意义，溶剂与溶质得标准态有何异同？如果溶质也选用摩尔分数xB 为浓度单位,那么它得标准态就是怎样一个状态?(提示:教材上图3-中Kx点)答:物质得标准态一般就是计算该物质在混合物中，或在溶液中得化学势相对值时而选取得基准态.液态理想混合物中任一组分组分 得标准态为=(l，）。稀溶液中溶剂A得标准态为A()=（l,T,p)；溶质B得标准态为亨利定律直线得延长线上某一状态,其浓度为1个浓度单位（xB=，
19、mB=1或cB1，视所用得浓度单位而定)并用其活度系数 B（x，m或C）亦为得一个假想态。如果以B表示浓度,标准态就是B1,并且仍符合亨利定律得假想态,即图3中得 x点。、(，T,p)、B*（l，T，p）、（l,T）、B(g，T)四个符号得意义有何不同？答:B（l，T,) 为在温度,压力p时液态混合物中组分 B 得化学势. *B（l,T，p）为在温度T,压力p时液态纯 B 得化学势; (l,T)为温度T,标准压力p下,液态混合物中,组分B得标准态化学势； B(，T） 为温度，标准压力下，但为气态混合物中组分 B得标准化学势。0、 下列三者何者正确（）B，（）=B,C（l）; (），mB，C+R
20、TlnKC； （）B,C(l）B，m（l）=Rln(KB,C/B,)。答:第三式正确，该式指出了理想稀溶液中组分 B 二种不同浓度单位 与 得标准 得化学势之差。、 根据公式 （32）与 （326），当活度 aB，m或aB，C，等于1时得状态就就是标准态, 这个想法就是否对?若将图3中通过对角线 m=1得点作一水平线与实线相交得点, 其化学势为多少?就是否就是标准态？答：（3-25）式：B（l,）B，m（l,T）+RTlnaB，m ; （-26）式：B（l、T)B,C（l，T）TlnaB,C ;,m或B，C 等于1得点，该状态 不一定就是标准态，只有活度系数也就是 =1才就是标准态。 图3-中
21、，通过对角线m1得点作一水平线与实线相交得点其化学势得大小与标 准态化学势相等，但不就是标准态. 12、 为什么稀溶液得沸点升高、冰点下降、渗透压以及溶剂蒸气压下降称为依数性.引起 依数性得最基本原因就是什么?答：上述四种性质得数值只与溶于溶剂中溶质得粒子数多少有关,而与溶质本身得性质无 关,故称为依数性.依数性产生得主要原因就是由于溶质溶入后引起溶剂化学势降低.13、在溶剂中一旦加入溶质就能使溶液得蒸气压降低，沸点升高，冰点降低并且具有渗透 压。这句话就是否准确?为什么？答:不一定准确.如果加入得溶质就是挥发性得,并且挥发性比溶剂大，则溶液得蒸气压增 加，沸点下降;如果溶质就是非挥发性得,或
22、者溶质得挥发性小于溶剂,则题述结果正 确。14、 如果在水中加入少量得乙醇,则四个依数性将发生怎样得变化，为什么有这样得变化?如果加NaCl、Cal2 则又怎样?答：水中加入乙醇后，溶液蒸气压上升,沸点下降。冰点仍就是下降，渗透压仍存在。 这就是由于乙醇就是挥发性得,并且挥发性又很大.但乙醇水溶液凝固时,析出得固态仍 就是纯冰。如果溶入aC，由于每个分子完全电离成二个粒子,则蒸气压降低,沸点 升高，所呈依述性数值加倍,如溶入 CaC2，则近似增加三倍。5、 某一定浓度得稀溶液,它得四个依数性间存在着怎样得简单定量关系?答：Tb/Kb=Tf/fV/(TMA）（mAA）MA。16、 运用公式（0）
23、时，从溶液中析出得固体就是否必须就是固态纯溶剂，为什么？答：（3-40）式为:TfKfB,条件就是必须固态纯溶剂，因推导该式得基础就是溶液中 溶剂 A 得化学势与固态纯溶剂得化学势相等.7、 您怎样从微观上理解只有理想混合物中得每一种组分才能在全组成范围内服从拉 乌尔定律。答：因为理想混合物中每一种组分粒子与其周围异种组分粒子之间得相互作用，等同于 该组分处于纯态得情况（即等于同种粒子之间得相互作用）,因此理想混合物在全组 成范围内服从拉乌尔定律.18、 溶液中得组分与混合物中得组分有何区别?答:溶液可以就是气体、固体溶于液体形成得，气体、固体称为溶质,液体称为溶剂，而混 合物中必须就是两种液
24、体混合而得得.用热力学处理时，混合物中任一组分化学势公式 都服从或近似服从拉乌尔定律，而溶液中得溶剂按拉乌尔定律处理,溶质按亨利定律 处理，因此两者运用不同得处理过程.19、 理想气体与理想液态(或固态)混合物得微观粒子间得相互作用有何区别?答:理想气体得分子间不存在相互作用,而理想混合物得粒子间存在相互作用,不过就是同 种粒子还就是异种粒子之间得作用力一样大。20、“理想稀溶液与理想混合物属于一个概念”，这句话您以为如何？答:理想稀溶液中溶质完善地服从亨利定律，溶剂服从拉乌尔定律，两者得标准态具有不 同得含义.而理想混合物中任一组分服从拉乌尔定律，任一组分得标准态具有相同得 含义.因此两者不
25、属于同一概念.1、 您能说清楚 （3-17）式中每一项得物理意义吗？答:（3-17）式：(l,T,p)A（,，)RTlnxAA(，T）RTnxA A（l,T,p） 就是液态溶液中组分 A 在 T 温度，压力 时得化学势，*A（l，T,p)就是 液态纯 A 在温度,压力 p时得化学势，A（l,T）就是A在温度T,标准压力p 时得标准态化学势.由于压力对液态化学势影响很小，（l,，p)近似等于（,T)。 Tln 就是溶液中组分 A较纯 A得化学势得下降值。22、理想混合物与非理想混合物在微观结构与宏观性质上有何不同？答：理想混合物得微观结构特征就是同种粒子或异种粒子之间作用力相等,而非理想混合物
26、便不具理想混合物得微观特征就是同种粒子或异种粒子之间作用力不相等。理想混合物 得宏观特征为V（混合)0，U（混合)0,H（混合)=0,C（混合）=0,非理 想混合物不具有上述几个特征。2、 试比较组分 B 得化学势在理想混合物与非理想混合物得公式中有何同异？ 答：在理想混合物中为 B（T)=B（)+TlX 在非理想混合物中 B（)=B（T)+Rlna 相同点：（1）数学形式相同；(2）标准态相同；不同点：理想混合物中直接引用浓度B而非理想混合物须引用活度B，活度aB=X，为活度系数.24、 下列三个式子在一般压力下就是否都正确，为什么？ B（s，T)B（s,T,) B(l，T)B（l,，） B
27、(g,T)B（，T，p)答:前两者比较正确,因这二者得B 与 B之差为V（p-p)或 = VL（p）,该值与 B相比较甚小可忽略不计，故这两式成立,第三式 Vg(pp），因Vg较VS或V相差甚大，不能忽略不计,故第三式不能成立。第四章 化 学 平 衡 、 对于一个封闭体系，其化学反应自由能m即(G/)，p 就是否随反应得进度而变 化?为什么?答:对于一个封闭体系，其化学反应自由能 即(G/），p随反应得进度而变化. 在等温等压条件下，当反应物自由能得总与不等于产物自由能总与时，反应总就是自发地 向自由能减小得方向进行.也就就是体系中自由能随着反应进度得变化而降低,因此， Gm即(G/）T，p随
28、得变化而改变。另一方面,Gm=（/),p=BB， 由于B与组成B有关，封闭体系中，反应物与产物混合在一起，随反应进度得改变, 体系中组成发生变化,B改变，因此m也发生变化。、如果知道某一反应体系在一定温度与压力下,其Gm,则体系中得反应物就是否能全 部变成产物？答:当温度、压力一定时，反应体系得 G0，则正向反应能自发进行。 （)若为封闭体系，Gm=(G)T，pBB就是随变化而变化得,也就就是随着反 应得进行,反应物数量减少，产物数量增多,反应物化学势总与不断减小,产物得化 学势总与不断增大，最终达到相等。此时Gm0，反应达到平衡。反应物与产物得 数量不随时间而改变,这时反应物与产物共存，故反
29、应不能进行到底. （2）若为敞开体系，有些反应m=不随变化而变化,反应物化学势之与总 就是大于产物化学势之与，因此反应能进行到底,例如：标准压力下，900时，在空 气中煅烧石灰石反应：CaCO3（s）CaO(s) CO,就能进行到底。3、 对于封闭体系中得匀相反应 dDgG+H （a)如果gG cCD （c）如果 ghH=CD (d）如果 gGh=cC+dD 以上四种况，各表明反应体系存在什么情况？答:（a）正向反应能自发进行 （b） 逆向反应能自发进行 （c） 参加反应得物质都处于标准态时达到化学平衡，不就是处于标准态时，不一处 于平衡态. （d）反应处于平衡状态。4、 对于一个等温等压下得
30、封闭反应体系，因其G-RTLnK,故反应体系得标准态 即就是平衡态，这个概念就是否正确？如果体系得情况为G 0，则体系就是否就是平衡态？答：这个概念不正确。G与K各自对应于反应体系二种不同得状态,就是指反应物与产物都处于标准态得自由能之差，K就是反应体系处于平衡态时反应组分得活度积，-RTLnK仅反映了G 与K之间数值上得关系,并没有物理意义上联系，更没 有表明就是同一状态.当体系中G0，体系不一定处于平衡态，因为G=,体系得 m =RTRQa，只要活度商Qa,则Gm0，体系就不就是化学平衡 态。只有当体系得Qa=，或反应体系中各反应物质都处于标准态，Gm=RTLnQa=,或mG0，体系才处于
31、平衡态，这仅就是一种特殊得情况。5、 为什么化学反应一定存在着一个确定得平衡态？反应体系得平衡条件就是iii 还就是 Ka？答：对于封闭体系来说，化学反应一定存在一个确定得平衡态。因为封闭体系在一定条件 下,(G/）T,pB 随着反应进度得变化而改变,正方向进行时, 反应物浓度减小,反应物化学势之与降低,产物浓度增大,产物化学势之与升高，最 后必然导致反应物化学势之与与产物化学势之与相等,处于反应物与产物共存一起, 其浓度不随时间而改变得平衡态。其根本原因就是产物于反应物混与在一起，由于混合,熵增大，自由能降低,使体系自由能随反应进度得变化曲线上有一个极小值,即平衡时，自由能最低。因此,封闭体
32、系反应一定存在一个确定得平衡态。而对于敞开体系，可能不存在平衡态。反应体系平衡得条件就是iBB0,而不就是Ka.6、 “某一反应得平衡常数就是一个确定不变得常数.”这句话就是否恰当。答：不恰当.平衡常数会随某些反应得条件（如温度）变化而变化.7、下述二个反应得平衡常数有何区别（包括单位），G 又就是怎样得？ AB 及 B n(A）n 与 nA（A)n答:AB与得平衡常数及其量纲都互为倒数。两者G绝对值相等，符号 相 反；nA(A)与n（）n前者得平衡常数与量纲就是后者得平方， 前者得G就是后者得二倍。、 何为标准生成自由能？为什么对于非挥发性物质G，f,而对于气态物 质两者却相很大?答:规定标
33、准态下稳定单质生成自由能为零,由标准态下得稳定单质生成标准态下1mol 得化合物所引起自由能得改变值称为该化合物得摩尔标准生成自由能,;根 f G p 据（Gp）TV， dGVdp， G-G=V(p)， fGm p 则fGfG*m=Vm（pp)，对于非挥发性物质m 很小，因此： V(p-）项与Gm相比,可忽略不计,fGfG而对于气态物质V数值较大,Vm（p)项不能忽略不计,因此G与 fGm相差较大。、 为什么对于计算液相反应得m,在压力不甚高得条件下，也可以用*来代替B?答：（）=B（)+RTnaB p *（，T，)=B(，）Vdp,对液体体系，其中 dpVB(p） p 当压力p不甚高条件下,
34、这项值很小，仅几个焦耳,而B就是几十个千焦耳，相比, 因此可忽略不计,*，可用B代替B,写成B（L）=*B(T）RTLnB。0、 气相反应得 K、K、KC、Kx及K 之间什么区别与联系,各具怎样得量纲？答：（1）对于理想气体，KK（p）,p=K（）=K（p）=C(RT）， 、p、 仅就是温度得函数，Kx 就是T、得函数.、x无量纲，Kp 量纲为（a),C 量纲为 （moldm3)，如 0，均无量纲。 （)对于实际气体，Kf=KpK，Kf=K（p），K、Kf 仅就是温度得函数,K 就是、p得函数,K、K无量纲,K、 量纲为(p），=0，则均无量 纲。1、“凡就是反应体系便一定能建立化学平衡”,这
35、个概念就是否一定正确，试举例说明之。 答:不一定正确.如对于敞开体系,许多反应能进行到底，不能建立化学平衡。例如， 100 时在空气中煅烧石灰：CaCO3(s)CO(s)CO2（g)，这个反应就能进行到 底，不能建立起化学平衡。12、怎样从等温方程式得出等压方程式？这两个方程各有几种形式？各说明什么问题?答:(1）等温方程Gm=-RTLnK+RTLQ，如果体系中每一种组分都处于标准态时， 则上式便变为GTL,便可用来计算平衡常数，将上式变形后,对温度 求微商可导出等压方程:G/TRLnK (G/T)/TpR（nK）/Tp=（n)/Tp 而吉赫公式:(G/T)p=-H/T2 （Ln）Tp/RT 即为等压方程式 （2）等温方程形式有：m=G+RTLn GRTLnK+TnQ=RTLn(Q） 等。 等压方程除上面得微分式 （Lk/T）pH/RT2外,还有: LK=-H/RC Ln（T）/K(T1)H(T2T1)RT1T2 等形