X射线光谱与电子能谱分析法课件.pptx

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1、06:40:56一、概述 generalization X-射线:波长0.00150nm;X-射线的能量与原子轨道能级差的数量级相同;X-射线光谱X-射线荧光分析 X-射线吸收光谱 X-射线衍射分析 X-射线荧光分析 利用元素内层电子跃迁产生的荧光光谱,应用于元素的定性、定量分析;固体表面薄层成分分析;06:40:56 电子能谱分析电子能谱分析紫外光电子能谱 X-射线光电子能谱 Auger电子能谱 利用元素受激发射的内层电子或价电子的能量分布进行元素的定性、定量分析;固体表面薄层成分分析;06:40:56 共同点(1)属原子发射光谱的范畴;(2)涉及到元素内层电子;(3)以X-射线为激发源;(

2、4)可用于固体表层或薄层分析 06:40:56二、X射线与X射线光谱 X-ray and X-ray spectrum1.初级X射线的产生 X-射线:波长0.00150nm的电磁波;0.0124 nm;(超铀K系谱线)(锂K系谱线)高速电子撞击阳极(Cu、Cr等重金属):热能(99%)+X射线(1%)高速电子撞击使阳极元素的内层电子激发;产生X射线辐射;06:40:562.X射线光谱(1)连续X射线光谱 电子靶原子,产生连续的电磁辐射,连续的X射线光谱;成因:大量电子的能量转换是一个随机过程,多次碰撞;阴极发射电子方向差异,能量损失随机;06:40:56(2)X射线特征光谱特征光谱产生:碰撞跃

3、迁(高)空穴跃迁(低)特征谱线的频率:R=1.097107 m-1,Rydberg常数;核外电子对核电荷的屏蔽常数;n电子壳层数;c光速;Z原子序数;不同元素具有自己的特征谱线定性基础。06:40:57跃迁定则:(1)主量子数 n0(2)角量子数 L=1(3)内量子数 J=1,0J为L与磁量子数矢量和S;n=1,2,3,线系,线系,线系;LK层K;K1、K2 MK层K;K1、K2 NK层K;K 1、K 2M L 层L;L1、L2NL层L;L 1、L 2 NM层M;M1、M2 06:40:57特征光谱定性依据LK层;K 线系;n1=2,n2=1;不同元素具有自己的特征谱线 定性基础;谱线强度定量

4、;06:40:57三、X射线的吸收、散射与衍射 absorption,diffuse and diffraction of X-ray1.X射线的吸收 dI0=-I0 l dl l:线性衰减系数;dI0=-I0 m dm m:质量衰减系数;dI0=-I0 n dn n:原子衰减系数;衰减系数的物理意义:单位路程(cm)、单位质量(g)、单位截面(cm2)遇到一个原子时,强度的相对变化(衰减);符合光吸收定律:I=I0 exp(-l l)固体试样时,采用 m=l/(:密度);06:40:57X射线的吸收 X射线的强度衰减:吸收+散射;总的质量衰减系数m:m=m+mm:质量吸收系数;m:质量散射系

5、数;NA:Avogadro常数;Ar:相对原子质量;k:随吸收限改变的常数;Z:吸收元素的原子序数;:波长;X射线的;Z,越易吸收;,穿透力越强;06:40:58元素的X射线吸收光谱 吸收限(吸收边):一个特征X射线谱系的临界激发波长;在元素的X射线吸收光谱中,质量吸收系数发生突变;呈现非连续性;上一个谱系的吸收结束,下一个谱系的吸收开始处;能级(MK),吸收限(波长),激发需要的能量。06:40:582.X射线的散射 X射线的强度衰减:吸收+散射;X射线的;Z,越易吸收,吸收散射;吸收为主;,Z;穿透力越强;对轻元素N,C,O,散射为主;(1)相干散射(Rayleigh散射,弹性散射)E 较

6、小、较长的X射线 碰撞(原子中束缚较紧、Z较大电子)新振动波源群(原子中的电子);与X射线的周期、频率相同,方向不同。实验可观察到该现象;测量晶体结构的物理基础;X射线碰撞 新振动波源群 相干散射06:40:58(2)非相干散射Comptom 散射、非弹性散射;Comptom-吴有训效应;X射线非弹性碰撞,方向,变反冲电子波长、周相不同,无相干=-=K(1-cos)K 与散射体和入射线波长有关的常数;Z,非相干散射;衍射图上出现连续背景。06:40:583.X射线的衍射 相干散射线的干涉现象;相等,相位差固定,方向同,n 中n不同,产生干涉。X射线的衍射线:大量原子散射波的叠加、干涉而产生最大

7、程度加强的光束;Bragg衍射方程:DB=BF=d sin n=2d sin 光程差为 的整数倍时相互加强;06:40:58Bragg衍射方程及其作用 n=2d sin|sin|1;当n=1 时,n/2d=|sin|1,即 2d;只有当入射X射线的波长 2倍晶面间距时,才能产生衍射Bragg衍射方程重要作用:(1)已知,测角,计算d;(2)已知d 的晶体,测角,得到特征辐射波长,确定元素,X射线荧光分析的基础。06:40:58内容选择第一节 X射线与X射线光谱分析X-ray and X-ray spectrometry第二节 X射线荧光分析X-ray fluorescence spectrometry第三节 X射线衍射分析X-ray diffraction analysis第四节 X射线光电子能谱X-ray electron spectroscopy结束

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