介质的毒性和金属材料的耐腐蚀性.doc

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1、介质的毒性和金属材料的耐腐蚀性职业性接触毒物危险程度分级GB5044分级原则是什么?答:(1)职业性接触毒物危险程度分级,是以急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性和最高容许浓度等六项指标为基础的定级标准。(2)分级原则是依据六项分级指标综合分析,全面权衡,以多数指标的归属定出危害程度的级别,但对某些特殊毒物,可按其急性、慢性或致癌性等突出危害程度定出级别。职业性接触毒物危险程度分级GB5044分级依据是什么?答:(1)急性毒性以动物试验得出的呼吸道吸入半数致死浓度(50)或经口、经皮半数致死量(50)的资料为准,选择其中50或50最低值作为急性毒性指标。(2)急性

2、中毒发病状况是一项以急性中毒发病率与中毒后果为依据的定性指标:可分为易发生、可发生、偶而发生中毒及不发生急性中毒四级。将易发生致死性中毒或致残定为中毒后果严重;易恢复的定为预后良好。(3)慢性中毒患病状况一般以接触毒物的主要行业中,工人的中毒患病率为依据,但在缺乏患病率资料时,可取中毒症状或中毒指标的发生率。(4)慢性中毒后果依据慢性中毒的结局,分为脱离接触后,继续进展或不能治愈、基本治愈、自行恢复四级。并可依据动物试验结果的受损病变性质(进行性、不可逆性、可逆性)、靶器官病理生理特性(修复、再生、功能储备能力),确定其慢性中毒后果。(5)致癌性主要依据国际肿瘤研究中心公布的或其他公认的有关该

3、毒物的致癌性资料,确定为人体致癌物、可疑人体致癌物、动物致癌物及无致癌性。(6)最高容许浓度主要以工业企业设计卫生标准TJ36-70中表4车间空气中有害物质最高容许浓度值为准。职业性接触毒物危害程度分级GB5044分哪几级?答:按职业性接触毒物危害程度分级规定,接触性毒物危害程度共分为四级 职业接触毒物危害程度分级指 标分 级(级度危害)(高度危害)(中度危害)(轻度危害)急性毒性吸入50/(mg/m3)经皮50/(mg/kg)经口50/(mg/kg)200100252001002520005005002000025005000急性中毒发病状况生产中易发生中毒,后果严重生产中可发生中毒,预后良

4、好偶可发生中毒迄今未见急性中毒,但有急性影响慢性中毒患病状况患病率高(5%) 患病率较高(5%)或症状发生率高(20%) 偶有中毒病例发生或症状发生率较高(10%) 无慢性中毒而有慢性影响慢性中毒后果 脱离接触后,继续进展或不能治愈 脱离接触后,可基本治愈 脱离接触事,可恢复,不致严重后果 脱离接触后,自行恢复,无不良后果致癌性人体致癌物可疑人体致癌物实验动物致癌物无致癌性最高容许浓度/(mg/m3)0.10.11.010常见职业性接触毒物危害程度分级举例常见职业性接触毒物危害程度分级级 别毒 物 名 称极度危害 汞及其化合物,砷及其无机化合物,氯乙烯,铬酸盐,重铭酸盐,黄磷,铍及其化合物,对

5、硫磷,羰基镍,八氟异丁烯,氯甲醚,猛及其无机化合物,氰化物,苯高度危害 三硝基甲苯,铅及其化合物,二硫化碳,氯,丙烯腈,四氯化碳,硫化氢,甲醛,苯胺,氟化氢,五氯本分及其钠盐,镉及其化合物,敌百虫,氯丙烯,钒及其化合物,溴甲烷,硫酸二甲酯,金属镍,甲苯二异氰酸酯,环氧氯丙烷,砷化氢,敌敌畏,光气,氯丁二烯,一氧化碳,硝基苯中度危害 苯乙烯,甲醇,硝酸,硫酸,盐酸、甲苯,二甲苯,三氯乙烯,二甲基甲酰胺,六氟丙烯,苯酚,氮氧化物轻度危害溶剂汽油,丙酮,氢氧化钠,四氟乙烯,氨注:非致癌的无机砷化合物除外。接触多种毒物时,以产生危害程度最大的毒物的级别为准。压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类

6、HG20660中化学介质毒性危害程度如何分类?答:根据毒性危害程度分为极度危害、高度危害和中度危害三类(轻度危害的化学介质、本标准中未予列入)。(1) 用于确定压力容器的类别时,应根据事故状态,介质与人体大量接触所引起的危害进行毒性危害程度分类。为此,本标准系以急性毒性和最高容许浓度两项指标为主,并考虑其他指标的归属,综合分析,全面权衡后进行分类。常见的毒性程度为极度危害的化学介质序 号名 称序 号名 称12345678910 乙拌磷(敌死通) 乙撑亚胺(乙烯胺) 二甲基亚硝胺 二硼烷(乙硼烷) 八甲基焦磷酰胺(八甲磷) 三乙基氯化锡 五硼烷(戊硼烷)吸磷(1059)四乙基铅甲拌磷(3911)

7、11121314151617181920 甲基对硫磷(甲基1605) 对硫磷(1605) 光气(碳酰氯) 异氰酸甲酯 汞(水银) 苯并()芘 硫芥(芥子气) 氰化氢(氢氰酸) 氯甲醚 羰基镍注:当毒性程度分类用于确定压力窗口致密性、密封性技术要求时,氯乙烯、-萘胺应列入本表,作为极度危害化学介质。常见的毒性程度为高度危害的化学介质序 号名 称序 号名 称1234 二甲腈(不对称) 二异氰酸甲苯酯(TDI) 二氟化氧(一氧化氟) 二硝基苯(间、邻、对)5678 二硝基氯化苯 1,2-二溴乙烷 1,2-二溴氯丙烷 二氯四氟丙酮常见的毒性程度为高度危害的化学介质序 号名 称序 号名 称1二甲腈(不对

8、称)32肼(联氨)2二异氰酸甲苯酯(TDI)33环氧乙烷(氧化乙烯)3二氟化氧(一氧化碳)34环氧氯丙烷4二硝基苯(间、邻、对)35速灭威5二硝基氯化苯36臭氧61,2-二溴乙烷37倍硫磷71,2-二溴氯丙烷38敌百虫8二氯四氟丙酮39敌敌畏9二氯氧化硒(氯氧化硒)40氟103-丁烯腈(烯丙基腈)41氟化氢(氢氟酸)11十氟化硫42砷化氢12三氟化氯43菸碱(烟碱、尼古丁)13三硝基甲苯(TNT)44硒化氢14三氯化磷45硫酸二甲酯15五氯化磷46氰16丙烯腈47氯17丙烯酰胺48氯丹(氯化茚)18丙烯醛49氯化苦(三氯硝基甲烷)19丙酮氰醇(氰丙醇)50氯丙腈20甲基吸磷(甲基1059)51

9、b-氯丙腈21甲醛52氯代连苯22甲酸(乙酸)53氯甲烷(甲基氯)23正丁腈54氯萘24对硝基苯胺55氯酚25对硝基氯苯56氯甲酸三氯甲酯(双光气)26异丁腈57溴甲烷(甲基溴)27苄基氯(氯化苄)58碘甲烷(甲基碘)28呋喃丹(虫满威)59碳酰氟(氟光气)29邻硝基氯苯60磷化氢30苯乙腈(苄基氰)61磷胺(福斯胺)31苯胺注:当毒性程度分类用于确定压力容器密封性、致密性技术要求时,四氯化碳、邻甲苯胺、苯应列为毒性程度为高度危害化学物质。 常见的毒性程度为中度危害的化学介质序 号名 称序 号名 称1一乙醇胺(氨基乙醇)46甲基丙烯酸环氧丙酯2一氧化碳47甲硫醇3一氯醋酸48甲醇(木醇)4乙二

10、胺49正丁硫醇5乙二酸乙二酯(草酸二乙酯)50正丁醛(酪醛)6乙叉降冰片烯 51正硅酸甲酯7乙胺52乐果(乐戈)8乙硫醇53叶蝉散(灭扑威)9乙氰(甲基氰)54环己酮10乙酸(醋酸)55异丁醛(二甲基乙醛)11乙酸酐56西维因(胺甲萘)122,6二乙基苯胺57杀螟松(速灭虫)13二甲胺58吡啶(氮杂苯)14二甲基乙酰胺59邻甲苯胺15二甲基二氯硅烷60邻硝基甲苯16二甲基甲酰胺61邻硝基酚17二甲基苯胺62苯18N,N二甲基苯胺63苯酚(石炭酸)19二氧化硫64苯醛20二氧化氮65苯乙烯21二氧化碳66间苯酚221,1(偏二氯乙烯)67间甲苯胺231,2二氯乙烯(顺、反)68间苯二酚(雷锁辛)

11、241,2二氯乙烷(二氯化乙烯)69间硝基甲苯25二氯乙醚(,2二氯乙醚)70间氯苯胺26二氯丙醇71氟苯27丁胺(正丁胺)72氨28丁烯醛(巴豆醛)73偏二氯乙烯(1,1二氯乙烯)29三氧化硫74萘30二氯乙烷75-萘胺(1萘胺,甲萘胺)31三溴甲烷(溴仿) 76-萘酚(1萘酚,甲萘酚)321,1,2三氯乙烷77硝基苯(人造苦杏仁油)331,1,2三氯乙烯78硝酸341,2,4三氯苯79硫化氢35三氯醋酸80硫酸36三氯氢硅81氯乙烯37己二腈82氯乙醇38氯化氢(盐酸) 83氯丁二烯39五硫化二磷84磷酸三丁酯401,1,2,2四溴乙烷853-氯丙烯41四氯化碳86氯化氢42四氯乙烷87氯

12、苯43丙烯醇(烯丙醇)88糠醛44丙硫醇89糠醛(呋喃甲醛)45甲胺(一甲胺)90乙炔当毒性程度分类用于确定压力容器密封性、致密性技术要求时,四氯化碳、邻甲苯胺、苯应列为毒性程度为高度危害化学物质;氯乙烯、萘胺应列为毒性程度为极度危害化学物质。(2) 用于确定化工压力容器的致密性、密封性技术要求时,除应根据事故状态外,尚应计及经常性的泄漏而引起的慢性潜在危害。为此,以急性毒性、最高容许浓度和致癌性三项指标为主,并考虑其他的指标的归属,综合分析,全面权衡后进行分类。所以表所列的少数介质的类别归属有所调整,请见表中的注解。(3)使用中涉及多种化学介质时,应按介质组分中毒性危害危险程度最大的介质考虑

13、;当某一危害型物质在介质中含量极少时,应按其危害程度及其含量综合考虑,按照本标准的分类原则,由设计单位的工艺设计或使用单位的生产技术部门决定分类。(4)本标准中未列入的电化学介质,应遵照上述分类原则,并参考相近介质的分类类别进行分类。石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规SH3063中规定哪些气体需要检测报警?答:在石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规SH3063-1999中,对甲类气体和液化烃、甲B、乙A类可燃气体气化后形成的可燃气体或其中含有少量有毒气体和硫化氢、氰化氢、氯气、一氧化碳、丙烯腈、环氧乙烷、氯乙烯(有毒气体、蒸汽特性见表)等属于I级(极度危害)和II级(高度为害

14、)的有毒气体进行检测报警。有毒气体、蒸汽特性表序号123456789物质名称相对密度(气体)熔点/oC沸点/oC闪点/自燃点/ oC爆炸极限/%(体)最高容许浓度/(ml/m3)火灾危险性分级危害程度分级下限上限1一氧化碳0.97-191.1-199.4-50/61012.574.230乙II(高度危害)2氯乙烯2.15-160-13.9-78/472.22422甲I(极度危害)3硫化氢1.19-85.5-60.4-50/26044610甲II4氯2.48-101-34.51II5氰化氢0.93-13.2-13.2-17.8/5385.6400.3甲I(极度危害)6丙烯腈1.83-83.677

15、.3-5/4802.8282甲BII7环氧乙烷1.52-112.210.4-17.8/42931005甲II注: 按石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规SH3063-1999中视为甲类。 本表中,第17项数值来源基本上以常用化学品卫生与安全使用手册为主,并与工业企业设计卫生标准TJ 36-79及有毒化学品卫生与安全使用手册进行了对照,第8项数值来自石油化工企业设计防火规GB 50160-92;第9项数值来自职业性接触毒物危害程度分级GB 5044-85。 环氧乙烷危害程度分级中的II来自致油化工企业职业安全卫生设计规SH 3047-92。金属耐腐蚀性标准分为哪几级?答:金属耐腐蚀性分为

16、10级标准,如表所示。 金属耐腐蚀性的10级标准耐蚀性类别腐蚀率/(mm/a)等级耐蚀性类别腐蚀率/(mm/a)等级I 完全耐蚀10.010导致奥氏体不锈钢发生晶间腐蚀的常用介质有哪些?答:导致奥氏体不锈钢发生晶间腐蚀的常用介质见表。导致奥氏体不锈钢发生晶间腐蚀的部分介质醋酸氯化铁酚+环烷酸硫酸+硫酸铜醋酸+水酸硫酸铁磷酸硫酸+硫酸亚铁硝酸铵氯氰酸盐雾硫酸+甲醇硫酸铵氢氰酸+二氧化硫海水硫酸铵+硫酸氢氰酸+硫酸铁硝酸银+醋酸硫酸+硝酸硝酸钙顺丁烯酸硫酸氢钠亚硫酸铬酸硝酸氢氧化钠+硫化钠氯化铬硝酸+盐酸亚硫酸溶液硫酸铜硝酸+氢氟酸二氧化硫(潮湿的) 原油乙二酸硫酸脂肪酸硫酸+醋酸常用金属材料易产

17、生应力腐蚀破裂的环境组合有哪些?答:常用金属材料易产生应力腐蚀破裂的环境组合见表 常用金属材料易产生应力腐蚀破裂的环境组合合金环境合金环境碳钢及低碳合金苛性钠溶液钛及钛合金 红硝酸铵氨溶液N2O4含O2不含NO,2474 oC含HCN水溶液湿Cl2(288,346,427 oC)湿的CO-CO2-空气HCl(10%,35 oC)碳酸盐和重碳酸盐溶液H2SO4(7%60%)含H2S水溶液甲醇、甲醇蒸汽海水海水海洋大气和工业大气CClCHCOOH水溶液氟利昂CaCl2,FeCl3水溶液(NH4)2CO3H2SO4 HNO混合酸水溶液合金环境合金环境奥氏体不锈钢高温碱液(NaOHCa(OH)2LiO

18、H)铜合金NH3蒸汽及NH3水溶液 氯化物水溶液FeCl3海水、海洋大气水、水蒸气连多硫酸(H2SnO6),n = 26水银高温高压含氧高纯水AgNO浓缩锅炉水水蒸气(260oC)铝合金NaCl水溶液260oC H2SO4海水湿润空气(湿度90%)CaCl2+NH4Cl水溶液NaCl+H2O2水溶液水银热NaCl湿的氯化镁绝缘物H2S水溶液合金元素在不锈钢和低合金钢中对耐蚀性的影响有哪些?答:合金元素在不锈钢和低合金钢中对耐蚀性的影响见表 合金元素在不锈钢和低合金钢中队耐蚀性的影响元素不锈钢低合金钢Cr提高耐蚀性的基本元素,含量高达13%时,耐蚀性有突变的提高,在Cr-Mn-N钢中,能增加N的

19、溶解度提高H2S、抗高温高压H2、抗CO2抗大气以及海水腐蚀的能力Ni扩大钝化围,提高耐蚀性,尤其在非氧化性介质(如稀硫酸)中抗碱,耐海水,耐大气腐蚀有一定作用Mn在Cr-Mn-N钢中,能增加N的溶解度,对某些有机酸(如醋酸)起有利影响C与铬形成碳化物,降低耐蚀性,降低抗晶间腐蚀性能对耐蚀性无有利影响N在Cr-Mn-N钢中,提高在海水中的抗点腐蚀能力Mo扩大还原介质中钝化围,抗H2SO4 ,HCl、H3PO4及某些有机酸抗点蚀提高抗H2S、CO、H2O以及高温高压H2的腐蚀 Cu提高在中H2SO4 抗蚀性与Mo同时加入效果显著 抗大气及海水腐蚀Si提高氧化性介质中的耐蚀性Al生成较致密氧化膜,

20、在氧化介质中抗蚀抗大气、H2S、碳铵及高温炉气Ti、Nb生成稳定碳化物,减少C的有害作用,保证有效铬抗晶间腐蚀 抗大气、海水、H2S、高温高压下H2、N2、NH3工业上常见金属材料在各种腐蚀性介质中的腐蚀和耐腐蚀性有哪些?答:工业上常见的金属材料,在各种酸、碱、盐溶液中,在大气、土壤,以及在工业用水、海水等介质中,发生的腐蚀多为电化学腐蚀。金属材料在高温气体中的氧化是另一种普遍的形式。例如钢铁材料在高温高压氢气中发生腐蚀,在高温含硫气体中发生硫化腐蚀。一些金属和合金的耐腐蚀性见表一些金属和合金的耐腐蚀性级别:0:不适用。1:劣与中等之间。2:中等。当使用条件较温和,或可按期更换时,可以有限制地

21、使用。3:中等与良之间。4:良。在使用更好的材料不经济时,可选用此类材料。5:良与优之间。6:优。材 料非氧化性或还原性介质液 体酸性溶液,例如磷酸、硫酸等,但盐酸除外;还有许多种有机物中性溶液,例如多种非氧化性盐类溶液以及氯化物、硫酸盐等碱性溶液,例如:氧化性介质天 然 水苛性碱及弱碱,但氢氧化铵除外氢氧化铵及胺类酸性溶液例如硝酸中性或碱性溶液,例如过硫酸盐、过氧化物、铬酸盐等孔蚀介质 ,酸性三氯化铁溶液淡 水海 水静止或缓 慢流 动急动湍流静止或缓 慢流 动急动湍流普通铸铁(含片状石墨)及低合金铸铁13450404342球墨铸铁13450404443含镍耐蚀铸铁4555050555514%

22、硅铸铁66256635555低碳钢,低合金铸铁及低合金钢1345010434217Cr 型铁素体不锈钢2446560461418Cr, 8Ni 型奥氏体不锈钢3456660662518Cr,12Ni,2.5Mo型奥氏体不锈钢4556561663520Cr,29Ni,2.5Mo,3.5Cu型奥氏体不锈钢56565626646Incoloy 825 镍一铁一铬合金(40Ni,21Cr,3Mo,1.5Cu,其余Fe)66565626646哈氏合金C-276 (55Ni,17Mo,16Cr,16Fe,4W)56564656666哈氏合金B-2(6lNi,28Mo,6Fe)65440306644续表材

23、料非氧化性或还原性介质液 体酸性溶液,例如磷酸、硫酸等,但盐酸除外;还有许多种有机物中性溶液,例如多种非氧化性盐类溶液以及氯化物、硫酸盐等碱性溶液,例如:氧化性介质天 然 水苛性碱及弱碱,但氢氧化铵除外氢氧化铵及胺类酸性溶液例如硝酸中性或碱性溶液,例如过硫酸盐、过氧化物、铬酸盐等孔蚀介质 ,酸性三氯化铁溶液淡 水海 水静止或缓 慢流 动急动湍流静止或缓 慢流 动急动湍流Incoloy(78Ni,15Cr,7Fe) 36663616646铜一镍合金(Ni3O%)45500416666蒙乃尔合金400(66Ni,30Cu,2Fe)56610516646镍-200工业镍(99.4Ni)4561050

24、6633铜及硅青铜44400406541铝黄铜(76Cu,22Zn,2Al)34200306645镍-铝青铜(80Cu,10AI,5Ni,5Fe)44200306645A 型青铜(88Cu,5Sn,5Ni,2Zn)45400406655铝及其合金13060504045054纯铅或含锑硬铅55220206553银46600206655钛36266666666续表材 料气 体普通工业介质卤素及其衍生物注水蒸气含微量S 的炉气卤素湿含卤酸,例如盐酸,有机卤化物的水解产物干燥的卤化氢,例如干燥的HCl 湿蒸气或冷凝水高温干蒸气,促进轻微解离还原性,例如热处理炉气体氧化性,例如烟道气城市大气或工业大气湿

25、卤素,例如露点以下的氯干燥卤素,例如零点以上的氟普通铸铁(含片状石墨)及低合金铸铁441102022001400球墨铸铁441102022001400含镍耐蚀铸铁553240233200240014%硅铸铁644360041200极脆,在机械冲击或热冲击下易破裂低碳钢,低合金铸铁及低合金钢4414303032001400合金化后可提高强度,改善耐大气腐蚀能力17Cr 型铁素体不锈钢56324020220018Cr, 8Ni 型奥氏体不锈钢66235020320018Cr,12Ni,2.5Mo型奥氏体不锈钢662460324200340020Cr,29Ni,2.5Mo,3.5Cu型奥氏体不锈钢6

26、624613342003400对高温下的硫酸、磷酸及脂肪酸有较好的耐蚀性Incoloy 825 镍一铁一铬合金(40Ni,21Cr,3Mo,1.5Cu,其余Fe)6625623342003400这是一种对硫酸、磷酸和脂肪酸有较好耐蚀性的特殊合金,在某些场合下还可耐氯化物哈氏合金C-276 (55Ni,17Mo,16Cr,16Fe,4W)6634654444003480对湿氯气和次抓酸钠溶液有极好的耐蚀性哈氏合金B-2(6lNi,28Mo,6Fe)6532513544003480对盐酸和硫酸溶液耐蚀Incoloy(78Ni,15Cr,7Fe)6624625354004480广泛用于食品工业和制药

27、工业铜一镍合金(Ni3O%)6522515242003400高铁型者可很好地抵抗冷凝器管中的高流速效应蒙乃尔合金400(66Ni,30Cu,2Fe)66235263620034002480广泛用于硫酸酸洗设备,以及摩托艇的推进器轴。应注意在加工时避免硫的蚀侵镍-200工业镍(99.4Ni)66224262620054004480广泛用于热浓苛性碱溶液,应注意在加工时避免硫的侵蚀铜及硅青铜6522505232002400不宜用于热浓无机酸及高流速的HF铝黄铜(76Cu,22Zn,2Al)652250422200在海水中可能发生局部腐蚀镍-铝青铜(80Cu,10AI,5Ni,5Fe)6523504

28、332002400最宜用于船用推进器A 型青铜(88Cu,5Sn,5Ni,2Zn)6522504332002400经热处理后可提高强度,且不致脱锌铝及其合金5254506032001400耐蚀性取决于酸离子的类型和浓度,不同的合金元素和热处理方式可使其机械性能在大围变动纯铅或含锑硬铅204350130最好使用高纯度的“化学铅”银6544455342002400用做衬里钛653566010发烟硝酸可能引起爆炸,对含氯化物的溶液有较好的耐蚀性应注意,若使用条件稍有变化,常会显著影响材料的耐腐蚀性,所以选材要尽可能结合实际经验、试验室和现场试验。 这些介质对于不宜使用的材料,可能大大促进危害性很大的孔蚀。 指大致温度。 这些材料大都对高温下的干腐蚀具有抵抗能力。宁可累死在路上,也不能闲死在家里!宁可去碰壁,也不能面壁。是狼就要练好牙,是羊就要练好腿。什么是奋斗?奋斗就是每天很难,可一年一年却越来越容易。不奋斗就是每天都很容易,可一年一年越来越难。能干的人,不在情绪上计较,只在做事上认真;无能的人!不在做事上认真,只在情绪上计较。拼一个春夏秋冬!赢一个无悔人生!早安!献给所有努力的人.

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