武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册).pdf

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1、武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(卜册)16.完成并配平下列反应式:(1)H2S+H202 f(2)H2S+Br2.(3)H2S+I2-(4)H2S+O2-(5)H2S+C1O;+H+(6)N a2S+N a2SO3+H+-(7)N a 2s 2O 3+I2 (8)N a 2s 2O 3+CI2 (9)SO2+H2O+C12(10)H2O2+K M n O4+H+-(11)N a2O2+C O2-(12)K C MXOf(13)F e(O H)2+O2+O H(14)K2S2O8+M n2+H+N O;(15)H2Se O3+H2O2-答:(1)H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4

2、H2O2(过 量)=H2SO4+4H2O(2)H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2(过量)+4H2O=8HBr+H2SO4(1)H2S+I2=2r+S+2H+(2)2H2S+O2=2S+2H2O(3)3H2S+Cl O3=3S+Cr+3H2O(4)2S2+SO32+6 H+=3S+3H2O(5)2N a 2s 2O 3+b=N a 2s 4C)6+2N a I(6)N a 2s 2O 3+4C12+5H2O=N a 2s o 4+H2s o 4+8HCI(7)SO 2+CI2+2H20H2s o 4+2HC1(8)5H2O 2+2M n O 4+6 H+=2M n2+5O 2+8H2O

3、(9)2N a 2C)2+2CO 2=2N a 2c o 3+O 2(10)2Ko 2+2H2O 2KO H+O 2+H2O 2(11)4F e (O H)2+O2+2H2O=4F e (O H)3(12)5S2Os2-+2M n2+8H2O=10SO42+2M n O4+16 H+(13)H2Se O 3+H2O2=H2Se O 4+H2O17.在标准状况下,50c m 3含 有O 3的氧气,若其中所含。3完全分解后,体积增加到52 c m 3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中,能析出多少克碘?分 解 前 的 混 合 气 体 中 的 体 积 分 数是多少?解:5.6 8m g ,8.1%1

4、8.每 升 含12.41克N a 2s 2CV 5的溶液35.00 c n?,恰 好 使50.00 c n?的I:溶液退色,求碘溶液的浓度?解:I3-+2S2O 32=S4O62-+3r1.75X 10-2m o l/L19.下述反应在298K时的!,:为284.5k J m o l 3。2、2。3已知此反应平衡常数为10一54,试计算该反应的G:和二。解:307.97k J/m o l,-78.76 k.J.m o r120.利用电极电势解释在H2O 2中加入少量Mj,可以促进H2O 2分解反应的原因。答:脸 牲 心=L23VH2O 2作为氧化剂时说2a/o=L776 VH2O 2 能氧化

5、M n2+M i?+2H2O 2=M n O2+2H2OH2O 2作 为 还 原 剂 夕=0.6 8V 1.23VH2O 2 能还原 M n Ch M n O2+2H2O2=M n2+O2+2H2O总 反 应 式 为2H2O 2叁 O2 f +2H2O第十四章1.用MO理论讨论N 2和NO分子中的成键情况,并指出两者键级是多少?答:N2:KKb:sb於 式p舄p b:p 犍级3N O:郎 君p/p b 3P兀 p 键级 2.5。2.解释下列问题:(1)虽然氮的电负性比磷高,但是磷的化学性质比氮活泼?(2)为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?答:(1)氮的电负性比P高,但氮不如P活泼,这

6、是由俩者单质的结构不同决定的。N的半径很小,但 N原子间形成三重键,叁键的键能很高,难以断开,因而N 2很不活泼。P原子半径很大,而使P原子间的p轨道重叠很小,不能形成多重键。P-P 单键键能很小,很容易断开。特别白磷的P-P-P 键角小张力大,更活泼。(2)B i(v)的氧化能力比同族其他元素强的多,出现了充满4 f、5 d,而 4 f、5 d 对电子的屏蔽作用较小,而 6 s具有较大的穿透能力,所以6 s电子能级显著降低,不易失去,有”惰性电子对效应”。失去2个 6 s电 子 的 B i(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的B i +。3 .试从分子结构上比较N%、H N 3、N 2 H

7、4 和 N H 2 0 H 等的酸碱性。答:N H 3 结构见书6 4 8H N3结构见书6 5 8N 2 H 4 结构见书6 5 5N H 2 0 H 结构见书6 5 8得出酸性 H N3 N H20 H N 2 H g N H3碱性相反。4 .试比较下列化合物的性质:(1)N 0 和 N0;的氧化性;(2)N 02 NO和 N 2 O 在空气中和。2 反应的情况;(3)N 2 H 4 和 N H 2 0 H 的还原性。答:(1)氧化性N O A N O j;(2)N C)2 不与空气反应;NO与空气在常温下即可反应,产生红棕色烟雾。N z O 也不与空气反应。(3)还原性:N 2 H 4

8、N H 2 0 H5 .硝酸钱可以有下列两种热分解方式:N H4N O 3(s)=N H 3(g)+H N O3(g)A H =1 7 1 k J m o l 1NH4NO3(S)=N2O(g)+2 H2O(g)A H 0=-2 3 k J m o l-1根据热力学的观点,硝酸镀固体按照哪一种方式分解的可能性较大。答:按后者分解方式可能性大:因为 G=A H-T A S,可知,反应的方向性主要决定于A H。6 .如何除去:(1)氮中所含的微量氧;(2)用熔融N H 4 N O 3 热分解制得的N 02中混有少量的NO;(3)NO中所含的微量N O 2;(4)溶液中微量的NH;离子。答:(1)使

9、气体通过炽热的铜屑:O2+2CU=2CUO(2)使气体通过F e SC)4溶液除去N ON O+F e SO4=F e (N O)SO4(3)使气体通过水除去N O 22 N O2+H2O=2 H N O3+N O(4)溶液中加少量的N a N O 2后加热除去N H jN H4+N O 2=N 2+H2O7 .写出下列物质加热时的反应方程式:(1)NaNO,(2)NH4NO3(3)NH4cl 和 NaN。?的混合物(4)CuSO4.5H20(5)Cu(NO3)2.2H20(6)NaN:答:(y)2NaNO3 2N aN O2+O2 T(2)NH4NO3 N2O T+2H2O(3)NH4NO2

10、 T+H2O(4)CUSO4.5H2O CUSO4+5H2O(5)CU(NO3)2.3H2O-CU(OH)NO3+HNO3+2H2OCu(OH)NOi C u O +HNO34HNO34NC)2 T+。2 T+2”2。(6)3%叫,4/?+Na3NNa3N-6 N a +N2 T8 .从下列物质中选出那些互为等电子体:C2,O 2,O j,O2-,N2,N O,N O+,C W和N2%,并讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。答:互为电子体的有:C22 .N2,N O+,C N-;O2,N 2 H 3一9 .完成下列反应:N2H4+HNO2 NH4Cl+HNO2KI+HNO2 KCIO,+HNO2

11、 KMnOA+HNO2 答:N2H4 +HNO2 HN?+2H2。NH&+HNO2 T +2”2。+HClKI+HNO,,2 +2 N O T+2”2。CIO-3+3HNO2-C r+3N0;+3H 12MnO4 +5HNO2+H+2 M n2+5NO3H2O1 0 .从硝酸钠出发,写出制备亚硝酸的反应方程式。答:2 N a N O3=2 N a N O2+O2N a N O2+H C l=H N O2+N a C l1 1 .解释下列反应现象:(1)为什么N a N C 2会加速铜和硝酸的反应速度?(2)为什么磷和K O H溶液反应生成的的PH 3气体遇空气冒白烟?向N a H 2 P。4或

12、N a 2 H p。4溶液中加入A gN C h溶液会析出黄色A g3 P0 4沉淀?答:(1)Na NCh与硝酸反应有NO?生成,NO?作为反应的催化剂起电子传递作用,而使硝酸与铜的反应速率加快。HNO3+NOZ+H+=2NO2+H2ONO2+f NO2可见,通过NC)2获得还原剂C u的电子,而使反应速率加快。2NO2+CU=2NO2+CU2+(2)磷 和K O H溶液反应生成的P H 3气体中含有少量的P 2 H 4,P 2 H 4在空气中易自燃生成P 2 O 3而冒白烟。(3)A g3 P。4的溶度积常数比A gH 2 P C)4和A g2 H p e)4都小得多,即A g3 P。4的

13、溶解度更小,而易从溶液中析出。1 2 .完成下列反应(a)P4+HNO3-(b)ASC13+H2O-(c)POC13+H2O-(d)P4O0+H2O-(e)P4O6+H2O-(f)Zn3P2+HCl(稀)-答:(a)3P4 +20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO(b)AsCl3+3H2O=H3ASO3+3HC1(c)POCl3+3H2O=H3PO4+3HC1(d)P4O10+6H2O _4H,PO4(e)P4O6+6H2O=4H3PO,Zn3P2 +6HC1(稀)=PH3+3ZnCl21 3 .试说明为什么氮可以生成二原子分子N2,而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。答:N的半

14、径很小,但N原子间形成三重键,叁键的键能很高,难以断开,因而N2很不活泼。P原子半径很大,而使P原子间的p轨道重叠很小,不能形成多重键。1 4.指出下列各种磷酸中P的氧化数。H 3 P H 4P 2 O 7,H 5 P3。10,H6P4O1 3,H 3 P3。9,H 4P Q 2,H 4P2。6,H2P H O3,H P H2O2,H 3 P O 5,H 4P2。8,答:+5,+5,+5,+5,+5,+5,+4,+3,+1,+7,+6。1 5 .说明 N O:,P O3;,S b(O H)1的结构。答:NO/:平面三角形;P O43:正四面体;S b (O H)-6:正八面体1 6 .P 4O

15、 1 0,中P-0键长有两种分别为1 3 9 P m和1 6 2 p m,试解释不同的原因。答:P 4O 1 0分子中有两种P-0键,一种是-P=O,此键键长短,仅 为1 3 9 p m,还有一种为P-O-P,此键键长为1 6 2 p m。1 7.如何鉴别下列各组物质:(1)NH4cl 和 N H 4 N O 3;(2)N H&N O;和 N H/。;(3)可 生3尸4 和 Na 2 P2 7 ;(4)”3尸。3 和”3 2。4;(5)“5。3 和(6)M、S产 和B产。答:用A gNO 3鉴别。(2)用淀粉碘化钾试纸(3)用A gNCh鉴别。(4)用A gNCh鉴别。(5)用淀粉碘化钾试纸(

16、6)用Na 2 s溶液1 8.写出下列含氧酸盐的热分解产物;(1)Na2S O4 1 0 H2O(2)Ca(C1 04)2 4 H20(3)CU(NO3)2 3 H20(4)A 12(S O4)3(5)Na H S O4(6)(NH 4)2Cr2O7(7)A gNO2(8)Na 2 s O 3(9)K CI O 3答:Na 2 s o 4,H20;(2)Ca Cl2,。2,H20 (3)Cu O,NO 2,H20;(4)(5)(6)N2,Cr2O3,(7)A g,NO2;(8)Na2S,Na 2 s o 4(9)K C1,O21 9.比较A s、S b、B i的硫化物和氧化物的性质。答:A s

17、、S b、B i的硫化物:A s 2 s3A s 2 s5S b 2 s3S b 2 s5B i 2 s3(1)酸碱性 两性偏酸酸两性两性碱(2)溶 解 性(浓盐酸)不溶不溶溶解溶解溶解(N a O H)溶溶溶溶不溶(硫化钠)溶溶溶溶不溶(Na2Sx)溶不溶溶不溶不溶A s、S b、B i的氧化物:AS4O6S b 4()6B i2O3(水)微溶难溶极难溶(酸)溶解难溶极难溶(碱)易溶溶解难溶2 0 .写出在碱性介质中Cb氧化B i(O H)3的反应方程式,并用夕 解释反应发生的原因。答:Cl?+3 N a O H =N a B Q J +2NaCl+3 H2O因 为 娼2/C7-(pBi()

18、/Bi(OH),所以该反应能向右进行。2 1.如 何 解 释A S 2 O 3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。答:当酸的浓度非常低时,存在以下平衡:AS2O3+3H2O=2AS(O H)3酸的浓度的加大,不利于水解反应。酸的浓度增大后,存在以下反应:AS2O3+8HC1=2HASCL|+3H2O;增大盐酸的浓度,有利于反应向右进行。2 2.化 合 物A是白色固体,不溶于水,加热剧烈分解,产生一固体B和气体C。固体B不溶于水或H C1,但溶于热的稀H NCh,得一溶液D及气体E。E无色,但在空气中变红。溶液D以HC1处理时,得一白色沉淀F。气体C与普通试剂不起作用,但与热得金

19、属镁作用生成白色固体G。G与水作用得到另一种白色固体H及一气体J。气体J使湿润得红色石蕊试纸变蓝,固体H可溶于稀H2 s O,得溶液I o化合物A以H2S溶液处理时,得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后,固体K溶于浓HN O3得气体E、黄色固体N利溶液M o M以HC1处理得沉淀F。溶液L以N a O H溶液处理又得气体L请指出A,B,C,D,E,F,G,H,L J,K,L,M,N所表示得物质名称。答:A:Ag N3;B:Ag;C:N2;D:Ag N O3;E:N O;F:Ag CI;G:M g3N2;H:Mg(OH)2;I:NH3;J:MgSO4;K:Ag2S;L(NH4)2S;M:S2

20、3.举例说明什么叫惰性电子对效应?产生这种效应得原因是什么?答:具有价电子层构型为s2 P6的元素,其电子对不易参与成键而常形成+(+n-2)氧化态的化合物,而其+n氧化态的化合物要么不易形成,否则就是不稳定,这种现象叫做惰性电子对效应。产生这种效应得原因是(1)大原子的轨道重叠不好,(2)内层电子的斥力,特别在过渡元素后的 G a以及T1与 P b中最为显著。24.已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为:H 3P。4-0.23VH3PO3-0.50V+0.06VP-P-H-3试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。答:第十五章1.碳单质有哪些同素异形体?其结构特点及物理性质如何?答

21、:石墨,金刚石,富勒烯2.实验室里如何制取二氧化碳气体?工业上如何制取二氧化碳?答:实验室制法:CaCO3+2HCl=CaC12+CO2T+H2O工业制法:CaCO3-邈 型-CaO+CO,T3.图 15-6中,三条直线相交于一点,这是必然的还是偶然的,试讨论其原因。答:这是必然的4.分别向0.20mol d n r 的 Mg2+和 Ca2+的溶液加入等体积的0.20 mol dm-3的 Na2c。3溶液,产生沉淀的情况如何,试讨论其规律性。答:分别有M g (OH)2 和 Ca CCh生成5 .CC1 4不易发生水解,而 Si C1 4较易发生水解,其原因是什么?答:C 为第二周期元素,只有

22、2 s,2 P 轨道可以成键,最大配位数为4,C C 1 4 无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。S i 为第三周期元素,形成S i C 1 4 后还有空的3 d轨道,d 轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。6.通过计算回答下述问题:(1)在 2 9 8 K,1.0 1 X 1 0 5 pa 下生成水煤气的反应能否自发进行?(2)用值判 断,提高温度对生成水煤气反应是否有利?(3)在 1.0 1 X l o R a 下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高?解:(1)提示:由A Gm SiCl4+2COSiCl4+2Zn-Si+2ZnCl212.什么是沸石分子筛?试述其

23、结构特点和应用?答:自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构,这些均匀的笼可以有选择地吸附一定大小的分子,这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石分子筛。A 型分子筛中,所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。13.实验室中配制SnCb溶液时要采取哪些措施?其目的时什么?答:加入一些Sn粒,以防止被空气氧化成Sn;加入稀盐酸是为了防止S r 的水解。14.单质锡有哪些同素异形体,性质有何差异?锡酸和夕-锡酸的制取和性质方面有何异同?答:锡有:灰锡,白锡,脆锡。15.试述铅蓄电池的基本原理。答:放电时:负极 PbSO4+2e-=PbSO4+2e-正

24、极 PbC2+4H+S O j+2e-=PbSO4+2H2O充电时:阳极 PbSO4+2H2O=PbO2+4H+S O+2e-阴极 P b S O4+2 e-=P b S O4+2 e1 6.铅的氧化物有几种,分别简述其性质?如何用实验方法证实P b 3 O 4 中铅有不同价态?答:铅的氧化物有:P b O2,P b2O3,P b3O4,P b O应用以下反应:Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO?)2+PbO.J+2H2O1 7.在 2 9 8 K 时,将含有S n(C K)4)2 何 P b(C l C 4)2 的某溶液与过量粉末状S n-P b 合金 起振荡,测得溶液中平衡浓度 S n

25、2+/P b 2+为 0.4 6 o己 知 嫉 2 L 2 6 V,计 算 蟾 值。解:Pb+Sn1+-Sn+Pb2+厂 .0.0 5 9 1 6,Sn2+八达到平衡时,E=O,即 E=E,+-lg-1 =0;2 Pb2+所以,(Psn!/Sn-(-,0c.1 26)+-0.05-916.l g0.4-6=0八(p S n1*/Sn=-QA36ev1 8.完成并配平下列化学反应方程式:(l)S n+H C l-(3)S n C b+F e C l 3 f(2)S n+C l 2 f(4)S n C L+H 2 0 f(5)S n S+N a 2 s 2-(6)S n S j_+H+(7)S n

26、+S n C I 4 f(9)P b 3 C U+H I(过量)一(8)P b S+H N C)3 一(1 0)P b 2+O H(过量)f答:l)Sn+2HCl=SnCl2+H2 T2)Sn+2Cl2=SnCl43)SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl24)3SnCl4+3H2O=SnO2H2O+2H2SnCl65)SnS+Na2s2 =Na2SnS36)SnSj+2H+=SnS2+H,S7)Sn+SnCl4=2SnCl28)3PbS+8HNO3=3Pb(NO3 以 +3S J+2N0 T+4H,09)Pb,O4+15F+8H+=3Pblj+1;+4H2。10)Pb2+40ET(

27、过量)=Pb(OH)42-;Pb(OH)42+CIO=PbO2 J+Cr+2OH-+H2O19.现有一白色固体A,溶于水产生白色沉淀B,B可溶于浓盐酸。若将固体A溶于稀硝酸中,得无色溶液C 将AgNO3溶液加入C中,析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E,E酸化后又产生白色沉淀D。将H 2 s气体通入溶液C中,产生棕色沉淀F,F溶于(NHRSx形成溶液G。酸化溶液G,得到黄色沉淀Ho少量溶液C加入HgCb溶液得白色沉淀I,继续加入溶液C,沉淀I逐渐变灰,最后变为黑色沉淀J。试确定字母A,B,C,D,E,F,G,H,I,J各表示什么物质。答:A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl;C:Sn(NO3

28、)2;D:AgCI;E:Ag(NH3)2Cl;F:SnS;G:(NH4)2SnS3 H:SnS2;I:Hg2Cl2;J:Hg第十六章1.下表中给出第二、三周期元素的第电离能数据(单位kJ-m o)试说明B,A1的第一电离能答:氢负离子置换法:为什么比左右两元素的都低?答:因为B,A l元素基态原子的价第二周期LiBeBCN0FNe电离能52090080110861402131416812081第三周期NaMgAlSiPSClAr电离能4967385787871012100012511521电子层结构为:於2叩1最外层的一个电子容易失去而形成全充满的稳定结构。2.在实验室中如何制备乙硼烷,乙硼烷

29、的结构如何?3LiAlH4+4BF3 2B2H6+3LiF+3AlF33NaBH4+4BF3乙醛 2B2H6+3NaBF4B 2 H 6的结构见课本P 7 7 83.说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序,并指出蒸汽分子的结构。答:三卤化物的熔沸点顺序见课本P 7 8 0三卤化硼的蒸气分子均为单分子,A I F3的蒸气为单分子。而A 1 C 13的蒸气为二聚分子,其结构见课本P 7 8 14 .画出B 3 N 3 H 6 (无机苯)的结构。答:5 .BIOHM的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个?答:B|o H|4的结构6 .为什么硼酸是一种路易斯酸?硼砂的结构应怎样写法?硼砂水溶液的酸碱性

30、如何?答:硼酸为缺电子化合物,中心原子B上还有一个空的p轨道,能接受电子对,因而为路易斯酸;硼砂的结构式见课本P 7 8 7:硼砂水溶液显强碱性。7 .试用化学反应方程式表示从硼砂制备卜列各化合物的过程:(1)H3B O3 B F 3 (3)N a B H4答:将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H3B O3Na2B4O5(OH)4+H 2SO4+3H 20=4H3BO3+Na2SO4;8 .怎样从明研制备(1)氢氧化铝,(2)硫酸钾,(3)铝酸钾?写出反应式。答:将明矶K A I (S O。2 1 2 H 2 O溶于水,加入适量K O H溶液得到A l (O H)3沉淀;A 13+3 O H=A

31、 1 (O H)3 过滤蒸发浓缩即得到K 2 s。4将A l (0 H)3与K O H作用得无色溶液,蒸发浓缩后即得到K A 1 O 29 .写出下列反应方程式:(1)固体碳酸钠同氧化铝起熔烧,将熔块打碎后投入水中,产生白色乳状沉淀?(2)铝利热浓N a O H溶液作用,放出气体;(3)铝酸钠溶液中加入氯化镂,有氨气产生,且溶液中有乳白色凝胶状沉淀;(4)三氟化硼通入碳酸钠溶液中。答:(1)N a 2c C)3+A1 20 3=2N a A1 0 2+C0 2 TN a A1 02+2H20=Al(0 H)31 +N a O H(2)2Al+2N a O H+2H2O=2N a Al O2+3

32、H 2(3)N a Al(O H)4+N H4CI=Al(O H)3 J +N H 3 f +N a Cl+H2O(4)8BF 3+3N a2C O3+3H2O=2N a A1(O H)4+3H2 T1 0.在金属活动顺序表中Al 在 F e 之前,更在C u 之前,但 A l 比 F e 抗腐蚀性强,这是为什么?C u 可以和冷的浓硝酸反应,而 A1 却不能,这是为什么?答:A 1 虽然是活泼金属,但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜,使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。在冷的浓硫酸和浓硝酸中,铝的表面被钝化而不发生作用。1 1.硫通铝在高温下反应可得到Al 2s 3,但在水溶液中

33、N a 2s 和铝盐作用,却不能生成AI 2S 3,为什么?试用化学反应方程式表示。答:A12S3+H2O=A1 (O H)3J+H 2s T1 2.讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点,在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。答:氮化硼的结构上与石墨一样。1 3.说明I n C1 2为什么式反磁性物质?T I I 3为什么不能稳定存在?答:I n Cb 化合物是由I n+和 h?+构成,即 I n Cb 可以写成I n U n CL J,I n+和 1 1?+都无单电子,因而I n Cb是反磁性的。T i b 不能稳定存在可以由“惰性电子对效应”解释。1 4.已知夕,/不 0.34V,*=1.25V,

34、计算之值,并 计 算 2 9 8 K 时 3T l+(a q)、2T 1 +T p+(a q)反应的平衡常数。解:由3/。=2/。上+*夕77+/77 T r+ITI+TI+/TI解得=0.72V加 十/7/1 5.T l (I )的化合物和Ag 的化合物有哪些相似形,并说明原因。答:和 Ag+的半径相似,电荷相同,极化能力相近,因而两者化合物有相似之处;(1)化合物的难溶性T I C1 和 A g C l 均为白色难溶化合物,T I2S,Ag 2s 均为难溶化合物(2)T I C1 和 Ag Cl 等卤化物见光易分解它们也有许多不同之处,如:(1)氢氧化物稳定性不同A g O H 室温下不稳

35、定,易分解为A g 2 O,而 T I O H 较稳定,T I O H 溶液为强碱,与 KOH相似。(2)Ag,易生成稳定配合物,而 T 1+不易生成稳定配合物。(3)A g+有较强的氧化性,而 T 1+有一定的还原性。T r可以代替K+成矶,而A g+则不能。答(1)l.G a2O3 2.G a C l3 3.G a(N O3)3 4.G a 2s 3 5.通电 6.0 H-7.G a(O H)3(2)1.T 1I 2.T I 2c O 3 3.T 10H 4.T 12S O4 5.T 1C 1 6.T 12O 7.T 12S 8.T 12O3 9.T 1C 1317.非金属单质在常温常压下

36、的存在状态有哪些规律?这些非金属单质的结构有哪些特点?答:非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态,固态很少。第十七章1.试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。答:电子层数从上到下逐渐增多,核对最外层电子的引力逐渐减弱,因此,化学活泼性从上到下越来越强。2.试比较锂和钾;锂和镁得化学性质乂哪些相似点和区别。答:氢氧化钾可溶,而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。3.金属钠是强还原剂,试写出它与下列物质得化学反应方程式:H20,N H3,C 2H 5 O H,N a2O2,N a O H,N a N O2,M g O,T i C l4答:2N a+2H

37、 2O=2N a O H+H 22N a+2c 2H 5 0H=2C 2H Q N a+H 2N a+M g O=N a i O+M g4 N a+T i C L=T i+4 N a C l2N a+2N H3=2N a N H2+H22N a+N a 2()2=2N a 2O4 .写出过氧化钠和下列物质的反应式:N a C r O2,C 02,H20,H 2s 0稀)答:2N a 2C)2+2C C)2=2N a 2c o 3+O 23N a2O 2+2N a C r O 2+2H2O=2N a2C r O4+4 N a O H5 .写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。答:(1)同两

38、性金属反应;(2)同非金属硼、硅反应;(3)同卤素等非金属时,非金属发生歧化;(4)能与酸反应进行中和反应,生成盐和水;(5)与酸性氧化物反应生成盐和水。氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液,即石灰乳。6.写出以食盐为原料制备金属钠、氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠的过程,并写出它们的化学反应方程式。答:2NaCI 2Na+C/2 TINaCl+2H2。甩 解 2NaOH+H2 T+C/2 T2Na+O2 Na2O22NaOH+C02 f Na2CO3+H207.碱土金属的熔点比碱金属的高,硬度比碱金属的大,试说明其原因。答:碱土金属有两个价

39、电子,碱金属只有个价电子,碱土金属的金属键比相应的碱金属的金属键强,所以,碱土金属的熔点,硬度均比相应的碱金属高。8.钙在空气中燃烧所得得产物和水反应放出大量得热,并能嗅到氨的气味。试以化学反应方程式表示这些反应。答:3Ca+N2=Ca3N2;Ca3N2+3H2O=3Ca(OH)2+2NH3f9.为什么元素皱与其它非金属成键时,化学键带有较大的共价性,而其它碱土元素与非金属所成的键则带有较大的离子性?答:B e的电负性较大(1.57),Be?+的半径较小(约31pm),使其极化能力很强,所以BeC12中 Be-Cl键以共价性为主,BeC12为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比

40、Be2+大的多,MgC12,CaC12中的键以离子性为主,化合物为离子化合物。10.利用镁和钺在性质上的哪些差异可以区分和分离Be(OH)2 和 Mg(OH)2;BeCC3和 MgCO3;BeF2 和 MgF2?答:利用Be(OH)2可溶于N aO H,而 Mg(OH)2却不溶,将两者分离。BeCCh受热不易分解,而 MgCCh受热易分解。BeF2可溶于水,而 MgF2不溶于水,将两者分离。11.写出重晶石为原料制备BaCl2,BaCO3,BaO,BaO2的过程。答:BaSO4+4C=BaS+4COBaSO4+4CO=BaS+4CO2BaS+4H2O=Ba(HS)2+4Ba(OH)2Ba(HS

41、)2+CO2+H2O=BaCO3 J +2H2sBaCO3+2HC1=BaCl2+CO2+H2OBaCO3=B a O +CO2C C 八 点燃 cBaO+O2 Ba。?12.写出B aC b和 CaCb的水溶液分别加入碳酸镀,接着加入醋酸、再加入铝酸钾时的 反应式。答:BaCl2+(NH4)2CO3=BaCO3 i +2NH4clCaCl2+(NH4)2CO3=CaCO3 J+2NH4cl2BaCO3+K2Cr2O7+2HAc-2BaCrO4+2KAc+H20+2CO2 T2cqeq+K2Cr20y+2HAc2CaCrO4 J+2KAc+H20+2CO2 T1 3.设用两种途径得到N a C

42、 K s),用盖斯定律分别求算f H,:N a C l(s),并作比较。(温 度 为2 9 8 K)1(1)N a(s)+H2O(1)-N a O H(s)+-H2(g)rH =-1 4 0.8 9 k J mol 1 1-H2(g)+-C l2(g)H C l(g)r H=-9 2.3 1 k J mol H C l(g)+N a O H(s)-N a C l(s)+H2O(l)rH,=-1 7 7.8 0 k J mol1(2)1 H2(g)+1 C l2(g)H C l(g)H :=-9 2.3 1 k J moF N a(s)+H C l(g)-N a C l(s)+1 H2(g)r

43、H,:=-3 1 8.6 9 k J moF1答:因为”为状态函数,所以两者的 值 相等。均 为-4 1 1 k J/moL第十八章1 .用反应方程式说明下列现象:(1)铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿;(2)金溶于王水中;(3)在 C uC b 浓溶液逐渐加入稀释时,溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。(4)当 S O 2 通入C uS C 4 与 N a C l的浓溶液时析出白色沉淀;(5)往 A g N C h 溶液滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加入N a C l溶液时并无A g C l沉淀生成,但加入少许N a 2 s 溶液时却析出黑色A g 2 s 沉淀。答(1)2 C

44、 u+O2+H2O +C O2=CU2(O H)2C O3(2)A u+4 H C 1 +H N O3=H AUC 14+N O +2 H2O(3)C uC U 2 +4 H2O =CU(H2O)42+4 C F C uC l#一 为 黄 色 C U(H 2 O)4 产为蓝色,而当这两种离子共存时溶液呈绿色(4)2CU2+2C1+S02+2H2O=2CuCl+4H+SO42-Ag+CN-=AgCNAgCN+CN-=Ag(CN)22Ag(CN)2+S2=Ag2S+4CN-2.解释下列实验事实:(1)焊接铁皮时;常先用浓ZnCb溶液处理铁皮表面;(2)HgS不溶于HC1,HNO3和(NHD2S中而

45、能溶于王水或Na2s中,(3)HgC2C)4难溶于水,但可溶于含有C离子的溶液中;(4)热分解CuCl2 2H2O 时得不到无水CuCl2;(5)HgC12溶液中有NH4cl存在时,加入NH3水得不到白色沉淀NH2Hge1。答(1)ZnCl2+H2O=HZnCl2(OH)HZnC12(0H)有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如:FeO+2HZnCl2(OH)2+H20(2)HgS不溶于HC1溶液中是因为HgS的容度积常数太小HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgSHgS不溶于(NHRS是因为(NHRS溶液水解为H S;因而S”浓度很低,不能形成

46、配合物HgS溶于王水,它与王水反应生成HgCL?一 和 S3 HgS+8H+2NO3-+12C1=3HgCl42-+3S+2N0+4H2OHgS溶于Na2S 溶液反应生成可溶性的HgS22-HgS+S2-=HgS22(3)为 H2c2O4酸性比HC1弱得多;而 e r 与 Hg2+生成的配合物较稳定,因而HgC2O4溶于盐酸HgC2O4+4HCI=H2HgeL+H2C2O4(4)Ci?+离子极化能力很强,HC1又为挥发性酸,CuC122H2。热分解时发生水解,得不到无水CuCl2CuCl22H2O=Cu(OH)Cl+H20T+HClf(5)NH4CI存在抑制了生成NH2,且 NH2H gC l

47、溶解度较大,因而不能生成NH2Hge1 沉淀HgCl2+4NH3=Hg(NH3)42+2CF3.试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉,并写出相应得方程式。(1)CuCl(2)CU(OH)2(3)AgBr(4)Zn(OH)2(5)CuS(6)HgS(7)Hgl2(8)Agl(9)Cui(10)NH2HgOH答 CuCl+HC1=HCUC12(2)CU(OH)2+2OH=Cu(OH)42(3)AgBr+2s2O3”=Ag(S2O3)23-+Bf(4)Zn(OH)2+2OH=Zn(OH)42(5)2CuS+10CN=2CU(CN)43-+2S2+(CN)2(6)3HgS+8H+12d+2NO3=3H

48、gCl42+3S 1+2N0f+4H2O HgI2+2r=HgI42-(8)Agl+2CN=Ag(CN)2+(9)Cui+2s2O3”=Cu(S2O3)23+r(10)NH2HgO4.完成下列反应方程式:(1)Hg22+O H-(2)Zn2+NaOH(浓)f Hg2+NaOHf Cu2+NaOH(浓)f Cu2+NaOH T(6)Ag+NaOH T(7)HgS+Al+OH(过 量)一(8)CU2O+NH3+NH4CI+O2 f答(1)Hg22+2OH-=HgO;+Hgi+H2O(2)Zn2+2OH=Zn(OH)2Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)42(3)Hg2+2OH=HgO+H2O(4

49、)Cu2+4OH=CU(OH)42(5)2Cu+2OH=C112OI+H2O(6)2Ag+2OH=Ag2O;+H2O(7)3HgS+2A1+8OH=3Hg+2Al(OH 广+3S2(8)2CU2O+8NH3+8NH4+O2=4CU(NH3)42+4H2O5.概述下列合成步骤:(1)由 CuS 合成 Cui;(2)由 C11SO4合成 CuBr:(3)由 KAg(CN)2合成 AgzCrCU;(4)由黄铜矿CuFeSz合成C11F2;(5)由ZnS合成Z nC k(无水);(6)由 Hg 制备 K2HL;(7)由 ZnCO3 提取 Zn;(8)由 Ag(S2O3)溶液中回收Ag。答(1)3CuS

50、+2HNO3+3H2sO4=3CuSO4+3S|+2NO?+4H2O2CUSO4+4KI=2CuIl+I2+2K2sO4(2)CuSO4+Cu+2KBr=2CuBr|+K2SO4(3)2KAg(CN)2+Zn=Ag;+K2Zn(CN)43Ag+4HNO3=3AgNO3+NOf+2H2O2AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4i+2KNO3(4)CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2TCu2S+22HNO3=6Cu(NC3)2+3H2sO4+lONOf+8H2OCU(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2N aN O3CU(OH)2+2HF=CUF2+2H2O(5)ZnS+2HC1

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