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1、会计学 1材料的电学性能第一页，编辑于星期日：十六点 二分。2.1 电导的基本概念2.2 电子类载流子导电2.3 离子类载流子导电2.4 半导体2.5 超导体第 1页/共 62页第二页，编辑于星期日：十六点 二分。2.1 电导的基本概念R:电阻 1.电导率和电阻率欧姆定律:电阻率，单位长度，单位面积 上导电体的电阻值 第 2页/共 62页第三页，编辑于星期日：十六点 二分。电阻率与材料的几何尺寸无关，是材料的本质参数 j:电流密度E:电场强度:电导率，第 3页/共 62页第四页，编辑于星期日：十六点 二分。电阻率、电导率是评价材料导电性的基本参数 导体10-710-610-510-410-31
2、0-210-1100101102103104105106电导率 S/m绝缘体半导体超导体：第 4页/共 62页第五页，编辑于星期日：十六点 二分。2.载流子载流子：电场作用下，电荷的定向长距离移动形成电流，带有电荷的自由粒子称为载流子。自由电子 带负电金属材料的载流子：自由电子 半导体中有两种导电的载流子：空 穴 带正电无机材料中的载流子：离子（正、负离子）、电子、空穴第 5页/共 62页第六页，编辑于星期日：十六点 二分。3.电导率的一般表达式导电现象的微观本质：载流子在电场作用下的定向迁移A和B面 E方向A和B面间距为L单位体积内载流子数为n 每一载流子的电荷量为q 第 6页/共 62页第
3、七页，编辑于星期日：十六点 二分。假定在电场E作用下，A平面的载流子经t时间全部到达B面，t时间内通过A平面所有载流子的电量为Q 平均速度：载流子单位时间内经过的距离第 7页/共 62页第八页，编辑于星期日：十六点 二分。载流子的迁移率：电导率公式：物理意义：载流子在单位电场中的迁移速度第 8页/共 62页第九页，编辑于星期日：十六点 二分。电导率的一般表达式为：上式反映电导率的微观本质，即宏观电导率与微观载流子的浓度，每一种载流子的电荷量以及每一种载流子的迁移率的关系。第 9页/共 62页第十页，编辑于星期日：十六点 二分。材料的导电机理l电子类载流子导电金属、半导体l离子类载流子导电机理无
4、机非金属第 10页/共 62页第十一页，编辑于星期日：十六点 二分。对固体电子能量结构、状态及其导电机理的认识，开始于对金属电子状态的认 对固体电子能量结构、状态及其导电机理的认识，开始于对金属电子状态的认识。人们通常把这种认识大致分为三个阶段。识。人们通常把这种认识大致分为三个阶段。第一阶段是经典的自由电子学说 第一阶段是经典的自由电子学说，主要代表人物是德鲁特，主要代表人物是德鲁特(Drude)(Drude)和洛 和洛兹 兹(Lorentz)(Lorentz)。第二阶段 第二阶段是把量子力学的理论引入对金属电子状态的认识，称之为 是把量子力学的理论引入对金属电子状态的认识，称之为量 量子自
5、由电子学说。子自由电子学说。第三个阶段就是能带理论 第三个阶段就是能带理论。能带理论是在量子自由电子学说基。能带理论是在量子自由电子学说基础上建立起来的，经过 础上建立起来的，经过70 70多年的发展，成为解决导电问题的较好的近 多年的发展，成为解决导电问题的较好的近似理论，是半导体材料和器件发展的理论基础。似理论，是半导体材料和器件发展的理论基础。2.2.电子类载流子的导电第 1 1页/共 62页第十二页，编辑于星期日：十六点 二分。金属离子构成晶体点阵，其形成的电场是均匀的。金属离子构成晶体点阵，其形成的电场是均匀的。价电子与金属离子间没有相互作用 价电子与金属离子间没有相互作用，价电子构
6、成的电子气在晶体点阵间作无规则的，价电子构成的电子气在晶体点阵间作无规则的随机运动，随机运动，称为自由电子。称为自由电子。在外加电场的作用下，自由电子 在外加电场的作用下，自由电子沿电场方向做加速运动 沿电场方向做加速运动，形成电流。，形成电流。自由电子 自由电子与正离子之间的相互作用仅是机械碰撞 与正离子之间的相互作用仅是机械碰撞，自由电子在定向运动过程 自由电子在定向运动过程中与正离子发生碰撞，产生电阻 中与正离子发生碰撞，产生电阻。2.2.1 经典电子理论基本框架第 12页/共 62页第十三页，编辑于星期日：十六点 二分。2.2.2 量子自由电子理论基本框架 金属离子构成晶体点阵，其形成
7、的电场是均匀的，金属离子构成晶体点阵，其形成的电场是均匀的，势场为零 势场为零。价电子与金属离子间没有相互作用，可以在整个金属中自由运动 价电子与金属离子间没有相互作用，可以在整个金属中自由运动。内层电子保持单个原子时的能量状态。内层电子保持单个原子时的能量状态。自由电子的能量是量子化的，符合量子化的 自由电子的能量是量子化的，符合量子化的不连续性，有分立的能级 不连续性，有分立的能级(不同于经典电子理论 不同于经典电子理论).).把量子力学的理论引入对金属电子状态的认识，称之为量子自由电子学说。第 13页/共 62页第十四页，编辑于星期日：十六点 二分。自由电子的能量是分立的能级a 晶格常数
8、n整数 求解薛定谔方程中k满足：kE第 14页/共 62页第十五页，编辑于星期日：十六点 二分。费米能级，在0k温度时，电子由低到高填满电子能级时，最高能级的能量。电子费米分布函数：能量为E的量子态被一个电子占据的几率遵循单位能量内的量子态数，（状态密度）第 15页/共 62页第十六页，编辑于星期日：十六点 二分。EEF1 0 1/2kT在外电场的作用下，只有能量接近EF的少部分电子，方有可能被激发到空能级上去而参与导电。这种真正参与导电的自由电子数被称为有效电子数（nef）。第 16页/共 62页第十七页，编辑于星期日：十六点 二分。量子自由电子理论：经典电子理论：n：单位体积内的电子数l
9、F:电子的平均自有程；v F:电子的平均速度。nef：单位体积内参与导电的电子数；lF:费米能级附近电子的平均自有程；vF:费米能级附近电子的平均速度。量子自由电子理论与经典电子理论电导率：第 17页/共 62页第十八页，编辑于星期日：十六点 二分。量子自由电子理论存在的问题量子自由电子学说较经典电子理论有巨大进步，但模型离子所产生的势场为零过于简化，解释和预测实际问题仍遇到不少困难。第 18页/共 62页第十九页，编辑于星期日：十六点 二分。基本框架 金属离子构成晶体点阵，其形成的电场是不均匀的，呈周期性变化。金属离子构成晶体点阵，其形成的电场是不均匀的，呈周期性变化。价电子不是自由的，受到
10、正离子形成的周期性势场和其他电子平 价电子不是自由的，受到正离子形成的周期性势场和其他电子平均势场的影响。均势场的影响。电子运动以电子波的形式传播 电子运动以电子波的形式传播2.2.3 能带理论第 19页/共 62页第二十页，编辑于星期日：十六点 二分。单电子近似理论：为了研究晶体中电子的运动状态，首先假定固体中的原子实固定不动，并按一定规律作周期性排列，然后进一步认为每个电子都是在固定的原子构成的周期势场及其他电子的平均势场中运动，这就把整个问题简化成单电子问题。第 20页/共 62页第二十一页，编辑于星期日：十六点 二分。能带的形成有两种理论：1 一种是从量子自由电子理论出发，考虑到周期势
11、场的影响产生的能带，称为准自由电子近似能带理论；2 另一种是从原子能级量子理论出发，考虑到晶体中原子靠近时，因势场的影响导致原子能级的分裂扩展而形成能带，称为紧束缚近似能带理论。第 21页/共 62页第二十二页，编辑于星期日：十六点 二分。单电子近似理论：晶体中的某个电子是在与晶格同周期的势场中运动。对于一维晶格，势能函数为：V(x)=V(x+n a)a-晶格常数 n-任意整数晶体中电子的运动状态：电子运动满足薛定谔方程：1 准自由电子近似能带理论第 22页/共 62页第二十三页，编辑于星期日：十六点 二分。布洛赫定理式中 也是以a为周期的周期函数电子运动的波函数：采用近似方法求解：布洛赫波函
12、数 布洛赫定理说明：一个在周期场中运动的电子波函数为：一个自由电子波函数 与一个具有晶体结构周期性的函数 的乘积。第 23页/共 62页第二十四页，编辑于星期日：十六点 二分。区别：只有在 等于常数时，在周期场中运动的 电子的波函数才完全变为自由电子的波函数。晶体中的电子是以一个被调幅的平面波在晶体中传播自由电子波函数晶体中的电子波函数第 24页/共 62页第二十五页，编辑于星期日：十六点 二分。0E E与k的关系 能带 简约布里渊区允带允带允带允带禁带 0求解薛定谔方程：V(x)=V(x+n a)其中：n=0n=1n=2第 25页/共 62页第二十六页，编辑于星期日：十六点 二分。k 的取值
13、范围都是（n=整数）第一布里渊区：以原点为中心的第一能带所处的 k 值范围。第二、第三能带所处的 k值范围称为第二、第三布里渊区，并以此类推。第 26页/共 62页第二十七页，编辑于星期日：十六点 二分。当n不同时，电子能量不再是孤立的能级，而是形成能带。整个能带结构是由允带和禁带交替组成的。周期势场对电子运动产生影响能带（允带）：能被电子所占有的准连续能级。禁带：电子不能占有的的能隙。E允带允带允带允带禁带E电子能级电子能带第 27页/共 62页第二十八页，编辑于星期日：十六点 二分。+孤立原子的能级（电子壳层）+2 紧束缚近似能带理论第 28页/共 62页第二十九页，编辑于星期日：十六点
14、二分。+原子结合成晶体时晶体中电子的共有化运动第 29页/共 62页第三十页，编辑于星期日：十六点 二分。n n 共有化运动 共有化运动 在晶体结构中，大量的原子按一定的周期 在晶体结构中，大量的原子按一定的周期有规则的排列在空间构成一定形式的晶格。如果原子是紧 有规则的排列在空间构成一定形式的晶格。如果原子是紧密堆积的，原子间间距很小。晶体中原子能级上的电子不 密堆积的，原子间间距很小。晶体中原子能级上的电子不完全局限在某一原子上，可以由一个原子转移到相邻的原 完全局限在某一原子上，可以由一个原子转移到相邻的原子上去，结果电子可以在整个晶体中运动。子上去，结果电子可以在整个晶体中运动。n n
15、 电子共有化的原因：电子共有化的原因：电子壳层有一定的交叠，相邻原子最外 电子壳层有一定的交叠，相邻原子最外层交叠最多，内壳层交叠较少。层交叠最多，内壳层交叠较少。第 30页/共 62页第三十一页，编辑于星期日：十六点 二分。+N个原子逐渐靠近能带（允带）固体中若有N个原子，每个原子内的电子有相同的分立的能级，当这N个原子逐渐靠近时，原来束缚在单原子中的电子，不能在一个能级上存在，从而只能分裂成N个非常靠近的能级，因为能量差甚小，可看成能量连续的区域，称为能带。禁带允带之间没有能级的带。第 31页/共 62页第三十二页，编辑于星期日：十六点 二分。有关能带被占据情况的几个名词：价带（满带）：填
16、满电子的最高允带。导带：价带以上能量最低的允带。导带中的电子 是自由的，在外电场作用下可以导电。第 32页/共 62页第三十三页，编辑于星期日：十六点 二分。3.能带理论对导电现象的解释（1）满带电子不导电假设:电子填充的一维能带(见图)E=0:满带中均匀分布的量子都被电 子所充填，是对称的能量k图。E0:各电子均受到相同的电场 力，在电场力的作用下，电子开始加速运动。一个点子离开自己的位置，邻近的电子开始填充的空位上，但由于是满带。EE=0kEE 0kEE0k由于满带第 33页/共 62页第三十四页，编辑于星期日：十六点 二分。对于整个满带来说：因为所有的量子态都被填充，外电场作用下，总的电
17、流为0 k状态的电子电流密度：j=ev(k)-k状态的电子电流密度：j=ev(-k)k和k态：电子具有大小相同但方向相反的速度第 34页/共 62页第三十五页，编辑于星期日：十六点 二分。如果导带中有电子,E=0，能量图中，电子的K态是对称的。E0，电场作用下，电子迁移，最终形成不对称的电子能量k图EkkEkEE=0E0因此只有不是满带（导带）中的电子才能在电场作用下导电第 35页/共 62页第三十六页，编辑于星期日：十六点 二分。（2）导体、半导体和绝缘体 它们的导电性能不同，是因为它们的能带结构不同。固体按导电性能的高低可以分为导体半导体绝缘体第 36页/共 62页第三十七页，编辑于星期日
18、：十六点 二分。导体能带结构Eg价带导带价带导带 价带导带导带部分填满 没有禁带 导带价带重叠导体第 37页/共 62页第三十八页，编辑于星期日：十六点 二分。在外电场的作用下，大量共有化电子很 易获得能量，集体定向流动形成电流。从能带图上来看，是因为其共有化电子很易从低 能级跃迁到高能级上去。E导体第 38页/共 62页第三十九页，编辑于星期日：十六点 二分。电子完全占满价带。导带是空的。满带与空带之间有一个较宽的禁带 热能或外加电场，不足以使共有化 电子从低能级（满带）跃迁到高能 级导带上去。所以不能形成电流。绝缘体能带结构Eg 价带导带绝缘体第 39页/共 62页第四十页，编辑于星期日：
19、十六点 二分。半导体半导体能带结构Eg价带导带 T=0K，电子完全占满价带。导带是空的。具有绝缘体的特征。禁带宽度很窄，当外界条件变化时（如光照、温度变化），价带中的电子跃迁到导带上去，同时在价带中出现等量的空穴，在电场作用下电子和空穴都能参与导电。第 40页/共 62页第四十一页，编辑于星期日：十六点 二分。量子自由电子理论：经典电子理论：n：单位体积内的电子数；m e:电子质量；l:电子的平均自由程；:电子的平均速度。n ef：单位体积内参与导电的电子数；l F:费米能级附近电子的平均自由程；v F:费米能级附近电子的平均速度。（3）能带理论电导率能带理论：电子的有效质量第 41页/共 6
20、2页第四十二页，编辑于星期日：十六点 二分。（1）晶体中电子的加速度：在外加电场作用下，晶体材料中电子受到周期性势场和外加电场的作用外加电场作用下，电场力使电子产生加速度。从而形成电流电子所受外力与加速度的关系与牛顿第二运动定律类似，不同的是用电子有效质量me*代替惯性质量me。4.电子有效质量的引入第 42页/共 62页第四十三页，编辑于星期日：十六点 二分。（2）电子有效质量引入的意义：（1）晶体中的电子一方面受到电场力的作用，另一方面受到内部原子及其他电子的势场作用。电子运动状态的变化是材料内部势场和电场力作用的综合结果。（2）内部势场计算困难。（3）引入有效质量可使问题简单化，可以不涉
21、及内部势场的作用，直接把电场力和加速度联系起来，而有效质量概括了内部的势场作用。第 43页/共 62页第四十四页，编辑于星期日：十六点 二分。E允带 导带 禁带0 E与k的关系 k 晶体材料中电子跃迁主要是从价带顶到导带底对导电起作用的主要是导带底和价带顶的载流子价带允带（3）电子的有效质量表征第 44页/共 62页第四十五页，编辑于星期日：十六点 二分。将一维E(k)在k=0附近按泰勒级数展开E(k)=E(0)+(dE/dk)k=0k+(1/2)(d2E/dk2)k=0 k2+(dE/dk)k=0=0晶体中能带底部和顶部E(k)与k的关系0 kE假定E(0)：能带底的能量第 45页/共 62
22、页第四十六页，编辑于星期日：十六点 二分。对给定的晶体，(d2E/dk2)k=0是一个常数晶体能带底部附近有：-能带底部电子的有效质量，大于零。0 kE 令 假定E(0)：能带底的能量能带底附近第 46页/共 62页第四十七页，编辑于星期日：十六点 二分。nn能带顶部附近的能带顶部附近的E(k)E(k)与与kk的关系的关系-能带顶部电子的有效质量能带顶电子有效质量小于零0 kE能带顶附近 令 第 47页/共 62页第四十八页，编辑于星期日：十六点 二分。2.2.4 金属导电性能1.温度的影响 金属电导率:另：1/l散射系数，用 表示根据：金属电阻率:第 48页/共 62页第四十九页，编辑于星期
23、日：十六点 二分。晶格中的原子在其平衡位置作微振动，每个质点振动可以看成弹性波的形式，弹性波的能量E是量子化的，能级间隔hv,hv是这种量子化弹性波的最小单位，称为量子或声子。（温度增加，弹性波能量，声子（hv）数增加）。声子：第 49页/共 62页第五十页，编辑于星期日：十六点 二分。温度T，原子的振动能量增大，使得电子声子，电子电子之间的散射几率增加，平均自由程 l 减小，散射系数增加。所以，散射系数与T成正比第 50页/共 62页第五十一页，编辑于星期日：十六点 二分。如果金属中含有杂质杂质原子使金属正常的结构发生畸变，金属晶格结构对电子波将产生额外的散射。散射系数：与温度成正比与杂质浓
24、度成正比，与温度无关第 51页/共 62页第五十二页，编辑于星期日：十六点 二分。如果金属中含有杂质：金属电阻：pL(T)：与温度有关的电阻率，高温下起主导。(高温原子振动能量较大，声子数较多)p:与杂质浓度、点缺陷、位错有关的电阻率，低温下起主要作用。（低温原子振动能量较小，声子数较少)。马西森定律:l金属剩余电阻率：把在极低温度（一般为）下测得的金属电阻率称为金属剩余电阻率以上为马西森定律第 52页/共 62页第五十三页，编辑于星期日：十六点 二分。T，金属中参与导电电子数和电子速度几乎不受影响，导带中nef，一定。T 使得电子声子，电子电子之间的散射几率增加，电阻率p 金属电阻率与温度T
25、的关系图 第 53页/共 62页第五十四页，编辑于星期日：十六点 二分。温度较高时，正离子能量增加，声子数增加，电子的散射主要是电子和声子之间的相互作用。当温度接近于0K时（T2K），声子数很少，电子的散射主要是电子与电子间的相互作用，并应以 T2的规律趋于零，但对大多数金属，此时的电阻率表现为一常数，。为化学缺陷和物理缺陷引起的剩余电阻率，与温度无关。第 54页/共 62页第五十五页，编辑于星期日：十六点 二分。在类线性区内:0：0 温度下的电阻率T：T 温度下的电阻率一般情况在室温及高于室温下此公式都适用。第 55页/共 62页第五十六页，编辑于星期日：十六点 二分。0 T 温度区间内的平
26、均电阻温度系数：T1T2 温度区间内的平均电阻温度系数：第 56页/共 62页第五十七页，编辑于星期日：十六点 二分。拉应力 拉应力使原子间距增大，点阵动畸变增大，因而使 使原子间距增大，点阵动畸变增大，因而使电阻率上升；电阻率上升；压应力 压应力使原子间距减小，点阵动畸变减小，因而使 使原子间距减小，点阵动畸变减小，因而使电阻率下降。电阻率下降。压应力2.应力的影响第 57页/共 62页第五十八页，编辑于星期日：十六点 二分。冷塑性变形使金属的电阻率增大。冷塑性变形使金属的电阻率增大。冷 冷塑 塑性 性变 变形 形使 使晶 晶体 体点 点阵 阵畸 畸变 变和 和晶 晶体 体缺 缺陷 陷增 增
27、加 加，特 特别 别是 是空 空位 位浓 浓度 度的 的增 增加 加，造 造成 成点 点阵 阵电场的不均匀而加剧对电子散射的结果。电场的不均匀而加剧对电子散射的结果。冷塑性变形使原子间距有所改变，也会对电阻率增加。冷塑性变形使原子间距有所改变，也会对电阻率增加。3.冷加工和缺陷的影响第 58页/共 62页第五十九页，编辑于星期日：十六点 二分。退 退火 火可 可以 以显 显著 著降 降低 低点 点缺 缺陷 陷浓 浓度 度，电 电子散射几率降低，电阻率降低。子散射几率降低，电阻率降低。淬 淬火 火可 可以 以保 保留 留高 高温 温时 时的 的缺 缺陷 陷，使 使金 金属 属的电阻率升高。的电阻
28、率升高。.热处理的影响缺陷的影响晶体缺陷（空位、位错、间隙原子等）会使金属电阻率增加第 59页/共 62页第六十页，编辑于星期日：十六点 二分。u u 形成固溶体时合金的电导率降低，电阻率增高。形成固溶体时合金的电导率降低，电阻率增高。主要原因是溶质原子的溶入引起 主要原因是溶质原子的溶入引起溶剂点阵的畸变 溶剂点阵的畸变，增加了电子的，增加了电子的散射，使电阻增大。同时由于组元间化学相互作用的加强使 散射，使电阻增大。同时由于组元间化学相互作用的加强使有效电 有效电子数减少 子数减少，也会造成电阻率的增长。，也会造成电阻率的增长。4.固溶体的电阻率第 60页/共 62页第六十一页，编辑于星期日：十六点 二分。u u 化合物和中间相的电阻率 化合物和中间相的电阻率 当 当两 两种 种金 金属 属原 原子 子形 形成 成化 化合 合物 物时 时，金 金属 属键 键部 部分 分转 转化 化为 为共 共价 价键 键或 或离 离子 子键 键，有 有效 效电 电子 子数 数降 降低 低，电 电导 导率 率下 下降 降，从 从而 而电 电阻 阻率 率要 要比 比纯组元的电阻率高很多。纯组元的电阻率高很多。u多相合金的电阻率应当是组成相电阻率的组合第 61页/共 62页第六十二页，编辑于星期日：十六点 二分。