2021届高考化学考点突破:化学反应历程或机理(解析版).pdf

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1、化学反应历程或机理1.科研人员利用C u/Z n O 作催化剂,在光照条件下实现了 C O?和员合成C L O H,该反应历程示意图如下。Cu ZnO Cu ZnO Cu ZnO C Q o下列说法不正确的是()A.过程I 中Z n O 表面上进行C O?的吸附与转化B.过程H 中存在极性键的断裂与形成C.过程V中生成C H 3 0 H 时吸收能量D.总反应的化学方程式是C 02+3 H 2 宰C H 3 0 H +H20【答案】c【详解】A项,过程I 中在Z n O 表面吸附C 0 2,且 C 0 2 和-0 H 转化为 争 即设。3-,故A正确;B项,过程II中涉及C-0的断裂与C-H和

2、H-0 键的形成,且 C=0、C-H、H-0 均为极性键,故 B正确;C项,过程V中生成CH3OH时,是 佻0一 与-H形成CH3O H,存在H-0键形成的过程,则该过程放出能量,故C错误;D项,该反应总过程是CO?和H2在Cu/ZnO催化剂作用下,合成CH30H,总反应方程式为C02+3H2嘤CH30H+H20,故D正确;故选C。2.我国科研工作者研发的一种在较低温度下制备乙二醇的反应历程示意图如图所示。下列说法正确的是()A.Cu纳米笼簇能降低小解离的活化能OB.整 个 过 程 中 只 断 裂 碳 氧 双 键II3()()C.中含有3种官能团()CH2D.等物质的量的甲醇和乙二醇完全燃烧消

3、耗O2的质量相等【答案】A【详解】A项,根据示意图,Cu纳米笼簇作该反应的催化剂,能降低上解离的活化能,故A正确;B项,由反应历程示意图可知,整个 过 程 中.除 了 断 裂 碳 氧 双 键 外,还有碳氧单键断裂,故 BI()()错误;C项,H 中含有酯基和羟基2 种官能团,故 C 错误;()C H;D项,l m o l 甲醇完全燃烧消耗氧气的物质的量是1.5 m o l,Im o l 乙二醇完全燃烧消耗的物质的量是2.5 m o l,则等物质的量的甲醇和乙二醇完全燃烧消耗的质量不相等,故 D 错误;故选A。3.已知活性氧可以把SO 2 快速氧化为S03,根据计算机模拟结果,在炭黑表面上转化为

4、活化氧的反应历程与能量变化关系如图所示。下列说法正确的是()相对能量eVA.转化为活化氧与碳氧键生成无关B.每活化1 个 分 子 最 终 吸 收 0.2 9 e V 能量C.该过程的最大能垒(活化能)EM 0.7 3 e VD.炭黑可加快SO 2 转化为SO 3 的反应速率【答案】D【详解】A项,从图中可以看出从氧气到活性氧,需经过炭黑与氧气结合再分开的过程,此时有碳氧键生成和氧氧键的断裂,A 错误;B项,开始状态时炭黑和氧气为0 e V,结束后能量变为-0.2 9 e V,故放出0.2 9 e V 的能量,B 错误;C 项,从图中可以看出,炭黑和氧气需要先吸收0.7 5 e V 的能量,再释

5、放一些能量,然后吸收能量到0.7 3e V,故该过程中的最大能垒E 正=0.7 5 e V,C 错误;D项,反应体系中加入炭黑后,体系中的氧气变成活化氧,增加了体系中的活化分子百分数,增加了反应速率,D 正确;故选D。4.我国科学家成功地在铁掺杂W 1 8()4 9纳米催化剂表面常温下获得较高的氨产量,反应历程如图所示(表示被吸附在催化剂表面的物种)。下列说法错误的是()20-2(A3)由褪我生反应历程AWF eA.需要吸收能量的最大能垒(活化能)E=1.5 4 e VB.吸收能垒为1.2 9 e V 步骤的反应为Hs M*n N B+HN C.选择银掺杂小()4 9纳米催化剂获得反应历程与上

6、述不同D.投料比 喘 越大,单位时间内合成氨的产量越高n(N?)【答案】D【详解】A项,根据图示,反应过程中有两步吸收能量,吸收能量的能垒分别为-2.4 4 e V -(-3.73 e V)=1.2 9 e V、-1.0 2 e V -(-2.5 6e V)=1.5 4 e V,因此吸收能量的最大能垒为1.5 4 e V,故A正确;B项,吸收能垒为1.2 9 e V=-2.4 4 e V -(-3.73 e V),根据图示,该步骤的反应为%弗*=阿3+1 1 2 2,故B正确;C项,催化剂不同,反应的活化能不同,反应历程不同,因此选择不同的银掺杂跖8。4 9纳米催化剂获得的反应历程不同,故C正

7、确;D项,氮气比氢气稳定,催化剂活化氮气和氢气,降低氮气、氢气断裂时所吸收的能量,且活化氮气对于反应速率的影响更大,如果通入出的体积分数过大,氢气分子占据催化剂活性位点过多,必定会导致活化氮气的位点减少,单位时间内有效碰撞的概率降低,使得单位时间内合成氨的产量降低,故D错误;故选D。5.科研工作者结合实验与计算机模拟来研究钉催化剂表面不同位点上合成氨反应历程,如 图5所示,其中实线表示位点A上合成氨的反应历程,虚线表示位点B上合成氨的反应历程,吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列说法错误的是()A.由图可以判断合成氨反应!()B.图中过程在低温下不容易发生C.整个反应历程中活化能最大的步骤是2

8、 M+3 H2-2 N*+6 H*D.钉催化剂为固体催化剂,其表面积大小会影响催化效果【答案】C【详解】A项,据图可知,始态*4+3 乩的相对能量为O e V,生成物*+2 加3的相对能量约为T.8e V,反应物的能量高于生成物,所以为放热反应,故 A正确;B 项,由图可知,图中过程是乂转化成H 原子的过程,需要吸收能量,所以在低温下不易发生,故 B正确;C 项,由图像可知,整个反应历程中2 N*+3 H2 f 2 N*+6 H*活化能几乎为零,为最小,故 C 错误;D 项,由图像可知氮气活化在位点A上活化能较低,速率较快,故 D 正确;故选C。6.甲酸在催化剂表面可实现常温常压下制氢:HCO

9、 O H=C021 +H2t ,如图是由甲酸制氢过程的部分反应历程(c a t l、c a t 2 表示不同的催化剂,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示),下列说法错误的是()A.催化剂的吸附过程降低了 HCOOH的能量B.上述历程中存在C-H 键的断裂和C=0 键的生成C.由图可知,甲酸催化制氢是放热反应D.HCOO*+H*=C02t +2H*是上述历程中的决速步骤【答案】C【详解】A 项,从第一步可以看出,HCOOH吸附在催化剂表面,其相对能量降低,故 A 选项正确;B 项,HCOO*生成COZ,有 C-H 键的断裂和C=0 键的生成,故 B 选项正确;C 项,本图只是制氢过程的部分反应历

10、程,不能由图得出为放热反应,故 C 选项不正确;D项,不管用那种催化剂,此步反应HCOO*+H*=C02+2H*的活化能明显更大,反应速率更慢,因此是决速步骤,故D 选项正确;故选Co7.我国科学家实现了在铜催化剂条件下将DMFKCHNCHO 转化为三甲胺 N(CH,3 。计算机模拟单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示,下列说法正确的是()05050o.q-11.2(CHj-NCHCXg升 2H2(g)(CIGNCHOH*+3H*N(C/然 研 -123(CI 13),NCH2-K)H*+2H*2?/,(CH,),NCH2OII*+2ir(CHANCH0*+4H*N(CH+OH*+H

11、*A.该历程中最小能垒的化学方程式为(C L)2 N C H20 H*=(C H3)2 N C H2+0 H*B.该历程中最大能垒(活化能)为2.1 6 e VC.该反应的热化学方程式为(C D A C H O Q)+2 H2(g)=N(C H3)3(g)+H20(g)A -1.0 2 e v m o l-1D.增大压强或升高温度均能加快反应速率,并增大D M F 平衡转化率【答案】A【分析】从图中可以看出,在正向进行的三个反应中,其能垒分别为:-1.2 3-(-2.1 6)=0.9 3 -1.5 5-(-1.7 7)=0.2 2、-1.0 2-(-2.2 1)=1.1 9 o A 项,从以上

12、分析知,该历程中最小能垒为0.2 2,是由(C D N C I W H*转化为(屈)盛乩的反应,化学方程式为(C H3)2N C H20 H*=(C H3)2N C H2+O H*,A正确;B项,该历程中最大能垒(活化能)为1.1 9 e V,B 不正确;C 项,该反应的总反应是由(Q U W C H C K g)转化为N(C L)3(g),但 L 0 2 e v为单个(C H 3)2 N C H 0(g)反应时放出的热量,所以热化学方程式为(C f U A C H O S)+2 H2(g)=N(C H3)3(g)+H2O(g)=-1.0 2 e vm o l-1,C 不正确;D项,增大压强或

13、升高温度均能加快反应速率,但升高温度平衡逆向移动,不能增大D M F 平衡转化率,D不正确;故选A。8 .已知化合物A 与H20 在一定条件下反应生成化合物B 与H C O O-,其反应历程如图所示,其中T S 表示过渡态,I 表示中间体。下列说法正确的是()G TS2(16.87)i2C *!;、小 TS3(11.53)3 ;,L、g ,;:女 TS1(2.34):I 嬴奚/一 ;,2(5-3 1)蹿/T :A+HQ(0.00)_:11(-1 3)B+HCOO-ffi)反应历程A.化合物A与丛0 之间的碰撞不均为有效碰撞B.该历程中的最大能垒(活化能)E 正=1 6.8 7 kJ -m o

14、K1C.使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能和反应热D.升高温度,有利于该反应正向进行【答案】A【详解】A项,根据有效碰撞理论可知,化合物A与 之 间 的碰撞不均为有效碰撞,A正确;B项,该历程中的最大能垒(活化能)EE=1 6.8 7 kJ/m o l-(-l.9 9 kJ/m o l)=1 8.8 6 kJ/m o l,B 错误;C 项,使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能,但催化剂不改变反应热,C错误;D项,由图知,化合物A与乩0 在一定条件下反应生成化合物B与 H C O O-为放热反应,升高温度,不利于该反应正向进行,D 错误;故选A o9.科学工作者结合实验与计算机模拟结果

15、,研究了在P t/S iO 2催化剂表面上C O 2 与上的反应历程,前三步历程如图所示,其中吸附在 P t/S i0 2 催化剂表面上的物种用“-标注,T s表示过渡态。能 量/叫 承30.5 _14.81-1.0-0.9-2.0-0=土,KE+03士3EE+=+H0+0&-2.3ZHi+H9ZHT3J-1.0下列有关叙述正确的是()A.前三步总反应的 H X)B.H OC O转化为C O和-0H 为吸热过程C.催化剂通过参与化学反应,能降低反应的活化能,提高反应物的转化率D.历程中活化能(能垒)最小的反应方程式为0+-0H+引+3H 2(g)=C 0+3H2(g)+H20(g)【答案】D【

16、分析】若反应物能量高生成物能量低,则反应为放热反应,若反应物能量低生成物能量高,则反应为吸热反应。A 项,由图像分析可知,前三步总反应,反应物能量高,生成物能量低,故反应放热,H。烟发下列说法正确的是()A.水煤气的变换反应是吸热反应B.该历程中逆向的最大能垒(活化能)E 逆=2.02e VC.催化剂能够使物质的能量升高D.反应历程中,生成过渡态I比过渡态H 容易【答案】D【详解】A项,一个反应的反应热和反应的过程无关,只和反应物的总能量和生成物的总能量有关,从图中可知,生成的能量低于反应物,该反应是放热反应,A错误;B项,找出逆向最大的活化能,从图中的右侧看到左侧,物质能量增加最大的,能垒最

17、大,即为C02(g)+H2(g)+4 0转化为C O O H +2H+0H,能垒为1.41-(-0.83)ev=2.24ev,B错误;C项,通过图像可知,催化剂吸附后能够降低反应物的能量,C错误;D项,形成过渡I的能垒为1.91ev,形成过渡n的能垒为2.02ev,能垒越低,越容易形成,过 渡I能容易生成,D正确。故选D。1 1.水煤气变换反应为:C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)。我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金属催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用 标注。下列说法正确的是()A.水煤气变换反应的A O B.反应历程中,生成

18、过渡态I比过渡态I I难C.该历程中最大能垒(活化能)E正=2.02eV D.步骤只有非极性键H-H 键形成【答案】C【详解】A 项,由图可知,生成物的总能量低于反应总能量的反应,则水煤气变换反应为放热反应,*0,A 错误;B 项,在反应历程中,生成过渡态I 的能垒(活化能)为E 正=(1.5 9 e V+0.32e V)=1.9 1e V,而过渡态H 的能垒(活化能)E 正=(1.8 6 e V+0.16 e V)=2.02e V,可见过渡态I 比过渡态H容易,B 错误;C 项,该历程中最大能垒(活化能)即为步骤,则 E 正=(1.8 6 e V+0.16 e V)=2.02e V,C 正确

19、;D 项,由图可知步骤生成了C O2(g)和 H2(g),步骤有非极性键H-H 键、极性键C=0形成,D 错误;故选C。12.科学家通过密度泛函理论研究甲醇与水蒸气重整制氢反应机理时,得到甲醇在P d(n i)表面发生解离时四个路径与相对能量关系如图所示,其中附在P d(n i)表面的物种用*标注。下列说法错误的是述H Q汉金Jloo-M-100-120-CO川A.中包含C-H键的断裂过程B.历程中能垒(反应活化能)最小的是C.该历程中决定反应速率的方程式为:C H30*+3H*-*C 0*+4 H*D.由此历程可知:C H 30H*-C 0*+4 H*为放热过程【答案】C【详解】A 项,中反

20、应为 C H 30*+H*=C H 2()*+2H*,C H3O*-C H2O*,包含C-H键的断裂,故A正确;B项,活化能为反应物的总能量与过渡态能量之差,从图中可以看出,过渡态发生的反应活化能最小,故B正确;C项,总反应速率由反应速率最慢的那步历程决定,由图可知,历程中能垒(反应活化能)最大的为,所以制约反应速率的方程式为C L OH*C L C T+H*,故C错误;D项,由图可知,C L OH*具有的相对能量为-4 0k J/m o l,C 0*+4 H*具有的相对能量为-1 1 0 k J/m o l,所以C L O H*-C 0*+4 H*的4 1 1=-7 0 k J/m o l,

21、为放热过程,故D正确;故选 c。1 3.我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了均相N O-C O的反应历程,反应路径中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差,下列说法错误的是()400300200-100d -2(M)-300-44M)-500-6005(H.XOIM 11FTSI:一,298.4199.2,二IM2yi3O.O丁 磊N=NI +C0O()IM3/:.万HCO:+N,O+(:()COJ+NJO而.5TS3-307.6反应过程A.2 N 0(g)+2 C 0(g)-N2(g)+2 C 02(g)bh 0B.均相N O C O 反应经历了三个过渡态和五个中间

22、体C.整个反应分为三个基元反应阶段,总反应速率由第一阶段反应决定N ND.N O 二聚体(/比4 0 分子更容易与C 0 发生反应【答案】A【分析】整个反应分为三个基元反应阶段,N O(g)+N O(g)=N-N N N/()A 年+1 9 9.2 k Jm o /+C O(g)=C O2(g)+N2O(g)A -5 1 3.5 k J m o l1,C O2(g)+4 0 (g)+C O(g)=2 C 02(g)+N2(g)庐-3 0 7.6 k Jm o l。A 项,+得:2 N 0(g)+2 C 0(g)=N z(g)+2 C 02(g)A生+1 9 9.2 k J m o K-S l

23、S.5 k J m o r-B O 7.6 k J 0 1-1=-6 2 1.9 k J m o l-1,故 A 错误;B 项,均相N O C O 反应经历了 T S I、T S 2、T S 3 三个过渡N-N态,T M 1、()/、)、T M 2、弗 0、T M 3、五个中间体,故 B正确;CN-N项,整个反应分为三个基元反应阶段,N O(g)+N O(g)=(/()N N乐 9 方女八皿仃:/、+C O(g)=C 02(g)+N2O(g)A年 5 1 3.5 k Jm o l T,C(U g)+N2O(g)+C O(g)=2 C 02(g)+N2(g)A-3 0 7.6 k J-m o l

24、1,由于所需活化能最高,总反应速率由第一阶段反N-N应决定,故 C 正确;D 项,从()/+C O(g)=C O2(g)+N20(g)j-5 1 3.5 k J-m o r (3)C 02(g)+N20(g)+C O(g)=2 C 02(g)+N2(g)Aj-3 0 7.6 k J -m o K1,反应放出的能量更多,生成物能量更低,N 0N N二聚体(/、()比4 0 分子更容易与C 0 发生反应,故 D正确;故选A o1 4.科学家通过密度泛函理论研究甲醇与水蒸气重整制氢反应机理时,得到甲醇在P d(I I I)表面发生解离时四个路径与相对能量关系如图所示,其中附在P d(I I I)表面

25、的物种用*标注。下列说法不正确的是()过暖态2过渡态3过渡态I过渡态4CHjOHCHjO+HC H/)+2HC H O 3 H,-tCO+4HA.该历程中活化能最小的反应方程式C H20*+2 H C H 0*+3 H*B.该历程中能垒(反应活化能)最大的是C.该历程中制约反应速率的方程式为C H30 H*C H30*+H*D.由此历程可知:C H 3 0 H(g)=C O(g)+2 H2(g)A H CH3*+OH*Eb=+249.3 k j-m o l(其中 Ea、反为活化能)。图为计算机模拟的各步反应的能量变化示意图。Tcm.pl画程玄史HZ+*O。*H*O3Al短萦为*HG+*OH3*

26、H?OX311黑舞为*H+*OXJ-探燮男*HO=3下列说法错误的是()A.总反应的焙变(!)大 于 0B.甲醇裂解过程主要历经的方式应为AC.该历程中最小能垒(活化能)为70.7 k Jm or1D.该历程中,放热最多的步骤的化学方程式为CH0*+3H*=C0*+4H*【答案】C【详解】A项,由图可知,CH30H的能量低于CO和2H2的总能量,反应CLOH C0+2H2为吸热反应,大于0,故A正确;B项,催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,方式A的活化能低,说明甲醇裂解过程主要历经的方式应为A,故B正确;C项,由图可知,该历程中最小能垒(活化能)为(116.1-62.5)kJ mol7=

27、53.6 kJ*molt,故C错误;D项,由图可知,反应CH0*+3H*=C0*+4H*反应物的能量高于生成物的能量,且差别最大,是放热最多的步骤,故D正确;故选C。16.HCOOH在Pd催化剂表面脱氢的反应机理、反应历程与能量的关系如图所示:反应历程下列说法不正确的是()A.在 Pd催化剂表面HCOOH脱氢反应的AH 3)咽盘友转soH+aH+wo。.OS+3X&O。.HO+HZ+.HOO。过渡态2.OZH+.H+.HOOOOZH+H+HO+OD过渡态1GOH+.OX+.OUOXZ+WO3A.水煤气变换反应的庐 0B.该历程中最大能垒(活化能)正=1.7 0 e VC.步骤只有H-H 键和H

28、-O 键形成D.步骤的转化关系可表示为:C O +0 H *+H20(g)=C 0 0 H +H20【答案】D【详解】A项,根据图象分析可知:水煤气的生成过程经过了过渡态1 和过渡态2,最后生成产物的能量低于反应物,则该反应为放热,反应的水0,A 错误;B项,该历程中最大能垒(活化能)E 正=1.8 6 e V-(-0.1 6 e V)=2.0 2 e V,B 错误;C 项,步骤除非极性键H-H键形成,还有H-0 键及C=0 的形成,C 错误;D项,结合图分析判断,对照C O+O H+H+H 2 O(g),C 0 0 H-+H-+H20 r 可知步骤发生的反应:C O +0 H +H20(g)

29、=C 0 0 H +H20 ,D 正确;故选 D。2 0.近日,北京航空航天大学教授团队与中科院高能物理研究所合作,合成了 Y、S c(Y N C,S c N C)单原子催化剂,用于常温常压下的电化学催化氢气还原氮气的反应。反应历程与相对能量模拟计算结果如图所示(*表示稀土单原子催化剂)。下列说法错误的是()里咻混()-e-Y./NC 士 SC/NC*N2*NNH*NNHH*N*NH*NHH*NHHH反应历程A.Sci/N C比Yi/NC更有利于吸附氮气B.实际生产中将催化剂的尺寸处理成纳米级颗粒可提高氨气的平衡转化率C.使 用Sc/NC单原子催化剂的反应历程中,最大能垒的反应过程可表示为*N

30、2+H-*NNHD.升高温度不一定可以提高氨气单位时间内的产率【答案】B【详解】A项,从图中可以看出,使 用S c NC吸附氮气的活化能更低,更有利于吸附氮气,A正确;B项,催化剂只能改变反应速率,不能影响化学平衡移动,故实际生产中将催化剂的尺寸处理成纳米级颗粒不能提高氨气的平衡转化率,B错误;C项,从图中可以看出,使 用S c NC单原子催化剂的反应历程中,最大能垒的反应过程可表示为*Nz+Hf*NNH,C正确;D项,从图中可知,合成氨的反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,且温度越高,催化剂吸附苗更困难,故升高温度虽然可以加快反应速率,但不一定可以提高氨气单位时间内的产率,D正确;故选B。

31、21.合成氨反应:明(g)+不乩(g)w附(g)是目前最有效工业固氮的方法,解决数亿人口生存问题。科学家研究利用铁触媒催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“ad”表示。反应历程下列说法错误的是()A.该合成氨反应的!=-46 k j/m o lB.活化能最大的一步反应的方程式为Nad+Had=NHadC.升高温度、增大压强均能提高原料的平衡转化率D.加入催化剂能降低反应活化能,加快正反应速率【答案】C【详解】A项,合成氨反应中,反应物的总能量高于生成物的总能量,所以反应为放热反应,放热反应的A H V 0,故A正确;B项,从图中可以看出,活化能最大的一步反应是Nad+Ha

32、d=NHad,活化能高于1 0 6 k J/m o L故B正确;C项,合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,降低原料的平衡转化率;合成氨反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,可以提高原料的平衡转化率,故C错误;D项,催化剂能降低反应的活化能,加快正逆反应速率,故D正确;故选C。2 2.科研工作者结合实验与计算机模拟来研究钉催化剂表面不同位点上合成氨反应历程,如图所示,其中实线表示位点A上合成氨的反应历程,虚线表示位点B上合成氨的反应历程,吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列说法错误的是()A.由图可以判断合成氨反应属于放热反应B.氮气在位点A上转变成2N*速率比在位点B上的

33、快C.整个反应历程中活化能最大的步骤是2N*+3H2f 2N*+6H*D.从图中知选择合适的催化剂位点可加快合成氨的速率【答案】C【详解】A项,据图可知,始态*4+3庆的相对能量为OeV,生成物*+2阳3的相对能量约为T.8 e V,反应物的能量高于生成物,所以为放热反应,故A正确;B项,图中实线标示出的位点A最大能垒(活化能)低于图中虚线标示出的位点B最大能垒(活化能),活化能越低,有效碰撞几率越大,化学反应速率越大,故B正确;C项,由图像可知,整个反应历程中2 N*+3 H 2 f 2 N*+6 H*活化能几乎为零,为最小,故C 错误;D 项,由图像可知氮气活化在位点A上活化能较低,速率较

34、快,故 D 正确;故选C。2 3.我国科学家实现了在铜催化剂条件下将DM F (CH 3)2 N CH 0 转化为三甲胺 N(CH 3)3 1。计算机模拟单个DM F 分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示,下列说法正确的是()050500.-0.-11.25/嘏我把(CHdNCHCKg升 2H2(g)(CIGNCHOH*+3H*呼 叫2然HjOQ)-123(CH,)2NCH2-K)H*+2H*i2f _/*(CILINCILOH+2H(CH3NCHO*+4H*N(CH)+OH*+H*A.该历程中最小能垒的化学方程式为(佻)2 N CH2O H*=(CH3)2 N CH2+0 H*B.该历程中最

35、大能垒(活化能)为2.1 6 e VC.该反应的热化学方程式为(CDH CH O Q)+2 H2(g)=N(CH3)3(g)+H20(g)A -1.0 2 e v-m o l-1D.增大压强或升高温度均能加快反应速率,并增大DM F 平衡转化率【答案】A【详解】从图中可以看出,在正向进行的三个反应中,其能垒分别为:-1.2 3-(-2.1 6)=0.9 3 -1.5 5-(-1.77)=0.2 2、-1.0 2-(-2.2 1)=1.1 9 o A 项,从以上分析知,该历程中最小能垒为0.2 2,是由(C D N X O H*转化为(C D N C L 的反应,化学方程式为(CH3)2 N C

36、H2O H*=(CH3)2N CH2+O H*,A正确;B 项,该历程中最大能垒(活化能)为1.1 9 e V,B 不正确;C 项,该反应的总反应是由(CDN CH O Q)转化为N(C%)3(g),但 L 0 2 e v 为单个(CH 3)2 N CH O(g)反应时放出的热量,所以热化学方程式为(屈)亦0 1 0 6)+2 H2(g)=N(CH3)3(g)+H2O(g)=-1.0 2 e v m o l-1,C 不正确;D 项,增大压强或升高温度均能加快反应速率,但升高温度平衡逆向移动,不能增大DM F 平衡转化率,D 不正确;故选A。2 4.研究表明N O (g)与 CO (g)在l r

37、+作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示,下列说法错误的是()相对能量/kJ(IL?NQ;CONO+Ir:*)-100.0-200.0-300.0-400.0-N jO+ff M I O -316.3NJ+COJ卜-500.0-反应历程A.未使用催化剂时,该反应的逆反应活化能为557.8 5B.催化剂参与的两步反应均为放热反应C.C O、C O、lr+夺取0 的能力依次增大D.总反应的热化学方程式为N20(g)+C 0(g)=N2(g)+C 02(g)H=-358.9kJ mol-1【答案】C【详解】A项,根据历程,反应物总能量大于生成物的总能量,即该反应为放热反应,逆反应的活化能358.9kJ molT+198.9kJ w l-1=557.8kJ mol-1,故 A正确;B项,由图可知,在 Ir+催化下,两步反应能量均降低,均为放热反应,故 B正确;C项,从明0+1/+CO至 UNz+IrCf+CO,说明1/夺取0 的能量强于弗0,从 吊+1=0+CO到N+C 02+Ir+,说明CO夺取0 的能力强于IrO+,故 C错误;D项,4 H 只与始态和终态有关,与反应的途径无关,因此总反应的热化学方程式为 N2O(g)+C0(g)=N2(g)+CO2(g)AH=-358.9kJ mol-1,故 D正确;故选C。

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