分析化学习题集与解析.pdf

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1、沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析】一、A型 题（最佳选择题）1.在 法 扬 司 法 测 C常加入糊精，其作用是。A.掩蔽干扰离子 B.防 止 A gC l凝聚C.防 止 A gC l沉淀转化 D.防 止 A gC l感光答案B2.M o h r法不能用于碘化物样品中碘的含量测定，主要因为oA.A g l的溶解度太小 B.A g I的吸附能力太强C.A g l的沉淀速度太慢 D.没有合适的指示剂答案B3.用 M ohr法 测 定 某 样 品 中 C T,控 制 p H=4.0,其滴定终点将 oA.不受影响 B.提前到达C.推迟到达 D.刚好等于化学计量点答案C4.用重量法 测 定 AS2O

2、3的含量时，将 AS2O3在碱性溶液 中 转 变 为 AsO；,并 沉 淀 为 Ag3AsO4，随 后 在 HNO3介质 中 转 变 为 A g C l沉 淀，并 以 A g C l称 量。其化学因数为 OA.As2O3/6AgCl B.2As2O3/3AgClC.AszCh/AgCl D.3AgCl/6As2O3因 为 A s。2 A sO；2 A g sA sO 4 6 A g C l 根据换算因数 公 式，故答案为：A s203/6 A g C lo答案 A 5 .若 A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂 L,则 难 溶 化 合 物 MA的溶解度计算式为 0A，M(L)B.j K

3、 sp.%(L)C-JKSP/+1 D./LSP-+1A为强酸根，所以酸效应对其溶解度影响较少。但溶液 中 存 在 可 与 金 属 离 子 形 成 配 合 物 的 试 剂 L,可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。答案 B 6 .在 重 量 分 析 中，洗 涤 无 定 型 沉 淀 的 洗 涤 液 应 选用。A.冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液 D.热水为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液.答案 C 7 .R a?+与 B a?+的离子结构相似。因 此 可 以 利 用 B a S O4沉 淀 从 溶 液 中 富 集 微 量 R a2+,这 种 富 集 方 式 是 利 用了

4、。A.混晶共沉淀 B.包夹共沉淀C,表面吸附共沉淀 D.固体萃取共沉淀R a 与 B a”的 离子结构相似。因 此 B a S O“沉淀时，R a 可 进 入 B a S O”晶格，形 成 B a R a(S 0,3 混晶共沉淀，然后将 B a R a(S O J z 溶解在适当的溶剂中，达 到 富 集 微 量 R a 的目的。答案 A 8.沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，.A.沉淀越易于过滤洗涤 B.沉淀越纯净C.沉淀的溶解度越减小 D.测定结果准确度越高答案 D 9 .用 B a S 0 4 重 量 分 析 法 测 定 B a?*时，若溶液中还存在 少 量 C a 2+、N a C

5、O32 C l H卡 和 O J T 等 离 子，则沉淀 B a S O4表面吸附杂质为 oA.S 0 4?-和 C a2+B.B a?+和 C O32C.CCV-和 C a2+D.H+和 O H-用 B a S O,重 量 分 析 法 测 定 B a 时，B a S O,表面首先吸附 S O.”，随 后 吸 附 反 离 子 C a2 N a*、H*,而 C a S O 的溶解度最小，故 沉 淀 B a S O 表 面 吸 附 杂 质 为 S O/一 和 C a2答案 A 10.对 于 晶 型 沉 淀 而 言，选择适当的沉淀条件达到的主 要 目的是。A.减少后沉淀 B.增大均相成核作用C.得到

6、大颗粒沉淀 D.加快沉淀沉降速率答案 C 二、B 型 题(配 伍 选 择 题)1-6 下列情况测定结果A.偏高 B,偏低 C.无影响L B a S C)4 沉 淀 法 测 定 样 品 中 B a?+的含量时，沉淀中包埋了 B a C l22 .B a S C)4 沉 淀 法 测 定 样 品 中 B a?*的含量时，灼烧过程中 部 分 B a S C h被 还 原 成 B a S3 .B a S C h沉 淀 法 测 定 样 品 中 B a?+的含量时，B a S C h沉淀用热水洗涤4 .佛 尔 哈 德 法 测 定 C 离子浓度时，没有加硝基苯。5 .法 杨 司 法 测 定 C 离子浓度时，用

7、曙红作指示剂。6 .用 C z C V 一作沉淀剂，重 量 法 测 定 C a2 M g2+混合溶液 中 C a 2+含量答案 B B C A B A 7-9 减少或消除共沉淀的措施是A.在沉淀时加入糊精B.使沉淀重结晶或陈化C.洗涤沉淀D.缩短沉淀和母液共置的时间7 .吸附共沉淀8 .包埋共沉淀9 .后沉淀答案 C B D 10-13 A.稀、热、慢、搅 拌、陈化B.溶解度小、纯 净、易于过滤和洗涤C.浓、热、快、搅拌、加入电解质、不陈化D.化学组成确定、稳定、摩尔质量大E.相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径10.晶型沉淀的沉淀条件11.无定型沉淀的沉淀条件12.沉淀重量法对称量形式的要求

8、13.沉淀重量法对沉淀形式的要求相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件答案ACDB14-16A.滴定时加入糊精B.用于C、和 CW的测定，不适于测定 和 SCWC.滴定过程与溶液的酸度无关D.在高浓度Fe3+存在下，可以获得满意的测定结果14.铭酸钾指示剂法15.铁镂钮指示剂法16.吸附指示剂法答案BDA三、X型 题（多 项 选 择 题）1.铝酸钾指示剂法滴定条件是 oA.控制指示剂 K2C1O4 浓度在 2.6X10-3-5.2X10-3mol/LB.控制溶液 pH=6.510.5C.防止沉淀转化D.滴定时剧烈振摇答案ABD2.下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是 oA.

9、沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大“沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一.答案ABC3.在下列情况下的分析测定结果偏高的是 oA.pH 4 时用铭酸钾指示剂法测定CB.试样中含有钱盐，在 pH 1 0 时用铝酸钾指示剂法 测 定 c rC.用铁钱矶指示剂法测定时，先加入铁镀钢指示 剂，再 加 入 过 量 AgNO3后才进行测定D.用铁镇矶指示剂法测定cr时，未加硝基苯答案AB4.铁锭钮指示剂法中防止沉淀的转化的方法有 oA.提高指示剂Fe3+浓度B.将生成的AgCl沉淀过滤C.用 NH4SCN标准溶液滴定前，加入儿滴1,2-二氯乙烷D.用

10、 NH4SCN标准溶液滴定前，加 入 1 2 m l硝基苯答案ABCD5.在进行氢氧化物沉淀时，为了获得纯净又易过滤的沉淀应该 oA.在 热、浓溶液中进行B 在 冷、稀溶液中进行C.加入无干扰的可溶性盐D.严 格 控 制 溶 液 的 pH氢 氧 化 物 沉 淀 属 无 定 型 沉 淀。欲 使 无 定 型 沉 淀 沉 淀完 全，须 严 格 控 制 溶 液 的pH。欲 使 无 定 型 沉 淀 易 于 过 滤一 般 采 取 在 较 浓 的 热 溶 液 中 进 行，并 加 入 适 量 电 解 质 溶液，沉 淀 完 全 后，趁 热 过 滤 等 措 施。答 案AD6.用B aS04沉 淀 重 量 法 测

11、定 溶 液 中Ba?+含 量，沉淀时 应 该 OA.加 入 的S04?一量与Ba?+恰 好 完 全 反 应B.加 入 沉 淀 剂 的 速 度 尽 量 慢C.沉 淀 完 成 后 立 即 过 滤D.沉 淀 在 热 溶 液 中 进 行Ba SO 沉 淀 是 典 型 的 晶 型 沉 淀。欲 使 沉 淀 完 全，须加入 过 量20%30%的SO,。欲 得 到 大 颗 粒 的 晶 型 沉 淀，易于 过 滤，一 般 采 取 在 较 稀 的 热 溶 液 中 进 行，并 不 断 搅 拌下 慢 慢 加 入 沉 淀 剂，沉 淀 完 全 后，于 母 液 放 置 一 段 时 间后 再 进 行 过 滤 等 措 施。答 案

12、BD7.在 重 量 分 析 中，使 用 有 机 沉 淀 剂 代 替 无 机 沉 淀 剂 进行 沉 淀 的 优 点 是 oA.沉淀吸附杂质少，沉淀纯净B.沉 淀 的 溶 解 度 小，有 利 于 被 测 组 分 沉 淀 完 全C.可 以 避 免 局 部 过 浓，生 成 大 晶 粒 沉 淀D.沉淀摩尔质量大，分析准确度高由 于 有 机 沉 淀 剂 摩 尔 质 量 一 般 较 大，生成沉淀摩尔质量也大。使 用 有 机 沉 淀 剂，并 不 能 避 免 局 部 过 浓，从而生成大晶粒沉淀。答案ABD8.AgCl在HC1溶液中的溶解度，随HC1的浓度增大，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度。

13、这是由于 OA.开始减小是由于酸效应B.开始减小是由于同离子效应C.开始减小是由于配位效应D.最后增大是由于配位效应AgCl在 大 量C存在的溶液中可发生如下反应：AgCl+C1-A g C l/,反 而 使AgCl溶解度增加，甚至于超过其在纯水中的溶解度。答案BD9.重量分析中，在加入过量沉淀剂的同时，除了同离子效应之外，还 必 须 注 意 过 量 沉 淀 剂 的。A.酸效应 B.盐效应C.配位效应 D.碱效应利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但沉淀剂一般都是强电解质，也可能是配合剂，若过量太多，则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。答案BC10.晶型

14、沉淀进行陈化时，不同大小的晶型颗粒可能发生。A.小颗粒溶解，大颗粒长大B.颗粒的大小不变C.颗粒包藏的杂质离子溶解D.后沉淀减少陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。在同样条件下，不同大小的晶型颗粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案 A C 四、判 断 题1 .溶液的浓度一定时，沉淀的K s p 越小，沉淀滴定的突跃范围越小。X2 .银 量 法 中 使 用 p K a=5.0 的吸附指示剂测定卤素离子时，溶 液 酸 度 应 控 制 在 p H 5 o X吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子，即F I n ,此时p H 5,但 是 p H

15、 1 0 时，A g，发生水解影响测定结果。故本题正确的p H 应 控 制 在 p H 5-l 0。3 .摩 尔 法 测 定 C 厂含量时，指 示 剂 K 2 C r C 4用 量 越 大；终点越易观察；测定结果准确度越高。X指示剂C r O 的用量直接影响摩尔法的准确度。C r O：的浓度过高，不仅终点提前，而且C r O j-本身的黄色也会影响终点观察；C r O 1 的浓度过低，终点滞后。4.在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏 高。V5.重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。X6.在沉淀反应中

16、，同-一种沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。X沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，吸附杂质量愈多。7.由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。X无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸，以增加过滤速度。8.沉 淀 洗 涤 的 目 的 是 洗 去 由 于 吸 留 或 混 晶 影 响 沉 淀纯净的杂质。X洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。9.难 溶 化 合 物 的 临 界 值（Q/S）越 大，则越不容易均相成核。V根据冯韦曼经验公式：v=KQ-5）/S 可知：临界值（Q/S）越 大，相对过饱和度越大，聚集速

17、度越大，越不容易均相成核，形成无定型沉淀；临 界 值（Q/S）越 小，相对过饱和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。10.重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。X五、填空题I.法 扬 司 法 测 定 c 时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减 少 凝 聚，增加 O答案 胶 体；吸附2.沉淀滴定法中，在有钱盐存在时，铭酸钾指示剂法滴 定 的 pH 为 opH7.2,随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生 成 Ag(NH3)+或 Ag(NH3)2 等配离子，使 AgCl和 Ag2CrC)4的溶解度增大，测定的准确度降低。答案 6.57.23.沉

18、淀 滴 定 法 中，铁 铁 钮 指 示 剂 法 测 定 C时，为了防 止 A gC l沉淀的转化需加入 试 剂。答案 硝 基 苯 或 1,2-二氯乙烷4.法 扬 司 法 中 吸 附 指 示 剂 的 治 愈 大，适 用 的 pH愈,如曙红(pKa=2.0)适 用 的 p H 为 o答案 低，2.0 5.利 用 重 量 分 析 法 测 P2O5时，使 试 样 中 P 转化为MgNH4P。4沉 淀，再 灼 烧 为 Mg2P2。7形式称重，其换算因数为 o答案M p 4,M g2P2O,16.用 草 酸 盐 沉 淀 分 离 Ca2+和 Mg2+时，CaC2C)4沉淀不能陈化，原因是 o答案 Mg2+在

19、 CaC2O4沉淀表面后沉淀7.A gC l在 O.Olmol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若浓度增 大 到 0.5 m o l/L,则 A g C l的溶解度超过纯水中的溶解度，这又是 效应起主要作用。答案 同离子；配位8.影响沉淀纯度的主要因素是 和。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现 象，使分析结果 O答 案 共沉淀；后沉淀；吸 留；偏高9.均 相 沉 淀 法 是 利 用 在 溶 液 中 而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现 象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。答案

20、发生化学反应；局部过浓10.无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。答案 洗去吸附在表面的杂质六、问 答 题1.用 银 量 法 测 定 下 列 试 样 中 c 含 量 时，应选哪种方法 较 好？并说明理由。(1)CaCl2(2)BaCl2(3)FeCl3(4)NH4C1(5)NaCl+Na3PO4答 案：(1)三 种 银 量 法 均 可 对 C aC b试 样 中 C 含量进行测定得到准确的测量结果。(2)B aC L 试 样 中 C 含量测定应选用铁钱钮指示剂法和吸附指示剂法。选用铝酸钾指示剂法会使测定结果偏 高。因 为 试 样 中 Ba?+与 C rC-反 应，形 成 BaC

21、rC)4 沉淀，影响终点观测。(3)F eC L 试 样 中 CF含量测定应选用铁锭银指示剂法和吸附指示剂法。不能选用铭酸钾指示剂法，因为铭酸 钾 法 要 求 滴 定 在 pH=6.510.5中性或弱碱性介质中进行，在此条件下Fe3+已经水解，形 成 一 系 列 的 Fe(OH),Fe(OH)2羟 基 配 合 物 和 F e(0 H)3 沉 淀，影响测定结果。(4)N H 4 c l 试 样 中 c r 含量测定选用三种银量法均可。但 选 用 M o h r 法时应当注意：当样品含量较低，即CM.7.2 时，随着A g+标准溶液的加入，A g+与试样中的N H 4+反 应,生 成 A g(N

22、H 3)+或 A g(N H 3)2 等配离子，使 A g C l 和 A g 2 C r C)4 的溶解度增大，测定的准确度降低。但当C N H；0 1 5 m ol/L 时，仅仅通过控制溶液酸度已不能消除影响，必须在滴定前将钱盐除去。(5)N a C l +N a 3 P O 4 试 样 中 C 含量测定选用铁铁钢指示剂法和吸附指示剂法。不能选用格酸钾指示剂法，因为该法要求的准确滴定的p H 为6.5-1 0.5 的中性或弱碱性介质，在此条件下P O 7 与 A g+生成A g 3 P。4 沉淀，干扰测定。2 .在 含 有 C a 2+和 H 2 c 2。4的 酸 性 溶 液 中，加入尿素

23、C O(N H 2)2，并 进 行 加 热 能 析 出 大 颗 粒 的 C a C 2 O 4 白色沉淀，写出反应式并说明理由。答 案：反应式：C O(N H2)2+H2O-CO2 t +2 N H 3C2O42+C a2+-C a C2O4 I随着温度升高，反应不断进行，生 成 的 N H 3 使溶液的酸度降低，沉 淀 剂 C 2 O 4 2-缓慢生成，有效的降低了局部过浓的现象，过饱和度减小，沉淀颗粒增大。3 .以 氨 水 沉 淀 F e 3+时，溶 液 中 含 有 C a2 M g2 Zn2N i2+,当 固 定 N H 4+浓 度，增 大 N H 3 浓度时，沉淀是否会玷 污？为什么？

24、答 案：沉 淀 会 玷 污，沉 淀 对 C a 2+、M g 2+的吸附量增大，沉 淀 对 z M+、N i 2+的吸附量减小。原 因 是 当 固 定 NH4+浓 度，增 大 N H 3 浓 度 时，体 系 p H增 大，增大了沉淀表面 吸 附 0 H-的量，在沉淀表面易形成C a（0H）2 和 M g（OH）2沉 淀，故 吸 附 C a 2+、M g 2+的量增大；与此同时，Zn2N i?+与 NHJ络 合，形成 Zn（N H 3）4?+和 N i（N H 3）4?+络 离 子，有 利 于 Z Y+、N i 2+在水溶液中存在，吸附量减小。4 .简 述 制 备 B a S C）4 沉淀的条件

25、。答 案：B a S 0 4 沉淀是典型的晶型沉淀，应按照晶型沉淀 的 条 件 制 备 B a S C）4 沉 淀。（1）B a S C）4 沉淀应在较稀的溶液中进行。（2）B a S 0 4 沉淀应在热溶液中进行。（3）沉淀剂应在不断搅拌下，慢慢加入。（4）将沉淀与母液一起放置，进行陈化。以上实验条件均可防止局部过浓，降低溶液的相对过饱和度，减少均相成核的数量，得到易于过滤、洗涤的大颗粒晶型沉淀。另一方面又能减少B a S 0 4 沉淀对杂质的吸附，得到纯净的沉淀，提高测定结果的准确性。5 .简 述 制 备 A g C l 沉淀的条件。答 案：A g C l 沉淀是典型的无定型沉淀，应按照无

26、定型沉淀的沉淀条件制备A g C l 沉 淀。（1）A g C l 沉淀应在较浓的热溶液中进行沉淀。这样可以减少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到致密的沉淀，方便过滤。同时也可以减少表面吸附，使沉淀纯净。（2）在 A g C l 沉淀时要加入大量电解质。电解质可防止胶溶，有利于沉淀凝聚。（3）在不断搅拌下，较快地加入沉淀剂。（4）沉淀完毕后，立即加入大量热水稀释并搅拌，以减少吸附在表面的杂质。趁热过滤。否则沉淀很快失去水分而变得更加粘结不易过滤。6.在含有K+,N a+离子溶液中用过量的H 2 s。4 沉 淀 B a2+,测定B a?*含量，测定结果偏高，试分析其原因。此时沉淀的组成更多的可能

27、是什么？（已知K+的半径为1 3 3 pm,N a*的半径为 9 5 pm,B a?的半径为 1 3 5 pm）。答 案：在含有K+,N a+离子溶液中用过量的H 2 s o4 沉淀B a?*时，形 成 B a S C U沉淀中K+、N a+离子均可引起不同程度的共 沉 淀。而 K+引起的共沉淀更严重，因 为 K+的半径与B a?*的半径更接近，极易产生混晶或固溶体共沉淀，此时沉 淀 的 组 成 更 多 的 可 能 是 B a K 2（S C 4）2 沉 淀，所以共沉淀现象使测定结果偏高。减少或消除混晶共沉淀的方法是预先分离除去杂质，或在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，并将沉淀进行陈化。七、计算题1

28、.称 取 N a C l基 准 试 剂 0.1 1 7 3 g,溶 解 后 加 入 3 0.0 0 mlA g N C h 标准溶液，过 量 的 A g+需 要 3.2 0 ml N H 4 S C N 标准 溶 液 滴 定 至 终 点。已 知 2 0.0 0 ml A g N C）3标准溶液与2 1.0 0 ml N H 4 S C N 标准溶液能完全作用，计 算 A g N C h 和NH4SCN溶 液 的 浓 度 各 为 多 少？（已 知 A/N a C 1=5 8.4 4g/mol）解：过量 A g N O 3 的体积 r=3.2 0 X|=3.0 5（ml）0.1 7 7 3 +5

29、8.4 4 、C a s N O?(3 0.0 0-3.0 5)x 1 0-3 =m00.1 1 2 5 x 2 0.0 0 =CNHSCN x 2 1.0 0NH4SCN=0.1 0 7 1 (m o 1 /L)答案AgNCh 浓度 O.1125mol/L,NH4SCN 浓度 0.1071mol/L2.称 取 含 A s试 样 0.5 0 0 0 g,溶 解 后 使 其 中 的 A s处理为ASO43-,然后在合适的条件下定量沉 淀 为 Ag3AsO4o将此沉淀过滤、洗 涤、最后溶于酸中，并 以 0.1000mol/L的 NH4S C N 标 准 溶 液 滴 定 其 中 的 Ag+,终 点

30、时，消耗NH4SCN 45.45mLo计 算 试 样 中 以 AS2O3表示的含量。(已知 A/As=74.92g/mol,MAs -197.8g/mol)WASO=-(0.1 000X45.45 xlO-3)x-7 x X=0.2996A 的 3 2 0,5000=29.96%答案AS2O3表 示 的 含 量 29.96%3.称 取 粗 N aC l试 样 1.300g加水溶解后，于 250m L容量瓶 中，加水稀释至刻度。吸 取 该 试 液 2 5.0 0 m L,加入25.00mL O.lOOOmol/LAgNOs 标准溶液，过量的 AgNCh用-NMSCN/嗔 双=L 009的 NH4

31、SCN溶液进行回滴，需3.10mL。计 算 试 样 中 分 别 以 C1和 N aC l表示的含量。(已知 Afc l=35.45g/moL Af=58.44g/mol)wNaCi=0.100。(25.00-3.10/1.009)10-5&44)()()%=59 80%1.300 x25.00/250答案 以 N aC l表 示：98.58%；以 C l表 示 59.80%4.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其 中 PCV-被沉淀为 MgNH4PO4-6H2O,高 温 灼 烧 成M g 2 P 2。7，其 质 量 为0.2 0 1 8 g o计 算：(1)矿 样 中P 2 O

32、 5的百分质量分数；(2)Mg NH4PO4.6H2O沉淀的质量(g)。(已 知 A/p,o=1 41.95 g/mol,“M g,p,o7=222.55 g/mol,M 4 g N H,p o#6 H 2。=245.4g/mol)解：m -F-x lO O%msWpq,(%)=0.20 1 8x 1 41.95/222.550.50 0 0 x l 0 0%=2 5.7 4%mM gN Hj o4.6%o=0.20 1 8gx翳比喑=0.4450 g222.55g-mol答 案 P 2 O 5的 百 分 质 量 分 数2 5.7 4%；(2)Mg NH4P O 4-6 H2O 沉淀的质量 0

33、.4450 g5.计算下列难溶化合物的溶解度。(1)P b S C U 在 0.1 mol/L H NO3 中。(H 2 s。4 的(，=1.0 X1 0-2,K s p(p b s。,)=L 6 X 1 0-8)(2)B a S 0 4 在 p H 1 0.0 的 0.0 20 mol/L EDT A 溶 液 中。Ks p(BaSO 4)=1.1 X1 O 7,lgK BaY=7.8 6，lg a Y(H)=0.45)解：如=9.3d，S =k p%=V1.6X1 0-8 x 9.3=3.9x 1 0(m oi/L)(2)设 BaSC)4 的溶解度为 S,则Ba2+=S,SO；=SBa2+S

34、O M =s p(BaSO4)s p(BaSO4)Ba(Y)O Ba(Y)=1 +KB湫YJY由 于 BaY?一有较大的条件稳定常数，且 B aS04的溶解度较大，因此，消 耗 在 与 Ba?*配 位 的 EDTA量不可忽略。即：Y=0.020-S丫=窄 黑，根 据 网 2+喳0 口=心 啊.)，则有：3.2_ Ks p U(+KK 1X 1)犬 K 0.20 SBaY)sp BaSOp&BaY%(H)&Y(H)S2=1.1x10-1 xlO786 x2i2Zl=5.65x104 2.83x10 3，s10 45S=6.23x10-3 mol/L答 案(1)3.9义 10moi/L；(2)6.

35、23 X 103mol/L6.0.015m ol的 A gC l置 于 500m l的氨水中，当反应达平 衡 时，氨 的 浓 度 为 0.50m ol/L o计 算 溶 液 中 游 离 Ag+的浓度。(已知 AgCl 的 Ksp=1.8X 10“；Ag(NH3)2卡 的 1gJ3 =3.24,lg2=7.05o)解：AM=1 +/CNH+J3,c2=1 +103 24 x 0.50+IO705 x 0.502=10645厂*N H 3 厂 N H jc2由于：Ag C Q=一=K5paAg(NH,)2S=7spAg(N H1)2=V1.8xl0-xl0645=0.0224(mol/L)sAg=

36、-=7.9x 10 9(mol/L)aAg(NH3)2答案7.9义 10-9mol/L沉淀滴定法和重量分析法习题精选一、选 择 题（其 中1 1 2题为单选，13 2 0题为多选）1.用 重 量 法 测 定 AS2O 3的含量时，将 AS2O 3在碱性溶液中转变为A sO=并 沉 淀 为 Ag3As O 4，随 后 在 HN O 3介 质 中 转 变 为 A g C l 沉 淀，并 以 A g C l 称 量。其化学因数为（）A.As 2（）3/6AgC l；B.2As 2O 3/3AgC l；C.As2O3/AgC l；D.3AgC l/6As2O32 .在 重 量 分 析 中，洗涤无定型沉

37、淀的洗涤液应是（）A.冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液 D.热水3.若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的 试 剂 L,则 难 溶 化 合 物 MA 的 溶 解 度 计 算 式 为（）A-yjKsp/%（L）B.j K s p ,CM（L）C.yjKsp/7.5会引起_ _ _ _ _ _ _ _ _ 的 形 成，使测定结果偏 o5.沉淀 滴 定 法 中，铁 镀 钗 指 示 剂 法 测 定 C 时，为了 防 止 A g C l 沉淀的转化需加入-6.法 扬 司 法 测 定 C 时，在荧光黄指示剂溶液中常加 入 淀 粉，其目的是保护，减 少 凝 聚，增加 O7.用 草 酸 盐 沉

38、 淀 分 离 C a 2+和 M g 2+时，C a C 2 O 4 沉淀不能陈化，原因是 o8 .铁铉钮指示剂法既可直接用于测定 离子，又可间接用于测定各种 离子。9 .A g C l 在 0.0 1 m o l/L H C l溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若C浓 度 增 大 到 0.5 m o l/L,则 A g C l 的溶解度超过纯水中的溶解度，这是 效应起主要作用。1 0 .用 过 量 B a 2+沉 淀 S O4-2时，试液中含有少量NO3 AC-、K+、M g2 F e 3+等 杂 质。当沉淀完全后，扩散 层 中 优 先 吸附的杂质离子是,这是因为O1

39、 1 .均相沉淀法是利用在溶液中 而产生沉 淀 剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现 象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。1 2 .A g 2 C rO 4 在 0.0 0 1 0 m o l/L A g N C h 溶液中的溶解度 比 在 0.0 0 1 0 m o l/L K2C rO4中的溶解度。1 3 .用过量的H 2 s。4 沉淀B a?+（B a?+的半径为1 3 5 p m）时，仁（K+的半径为1 3 3 p m）,N a-（N a+的半径为9 5 p m）均引起共沉淀，共沉淀更严重的是,此时沉淀的组成更多的是。1 4 .以 氨 水 沉 淀 F e S+时，溶

40、 液 中 含 有 C a 2+、Z n2+,当 固 定 N H 4+浓 度，增 大 NH3浓度时 的吸附量增 大，的吸附量减小。1 5.影响沉淀纯度的主要因素是和-在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂 过 快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现 象，使分析结果。1 6.无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。三、判断题1.重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。2.在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。3.均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中，自发形成晶核的过程。4.在沉

41、淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。5.银 量 法 中 使 用 pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子 时，溶 液 酸 度 应 控 制 在 pH 5。6.摩 尔 法 测 定 C含 量 时，指示剂 冷 5。4 用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。7.法 扬 司 法 中 吸 附 指 示 剂 的 Ka愈 大，滴定适用的p H 愈 低。8.由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。9.沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。10.不进行陈化也会发生后沉淀现象。11.Volhard法中，提高Fe3+的浓度，可减小终点时SCN的浓度，从而减小滴定误差。

42、12.进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pHo13.重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。14.在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。15.在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。16.重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越 多，沉淀溶解度越小。四、有关概念及名词解释1.银量法2.铭酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）3.铁镀机指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）4.吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）5.重量分析法6.沉淀法7.挥发法8.萃取法9.沉淀形式10.称量形式11.均相成核12

43、.异相成核13.无定型沉淀14.晶型沉淀15.固有溶解度或分子溶解度16.条件溶度积17.同离子效应18.酸效应19.配位效应20.盐效应21.共沉淀22.吸附共沉淀23.混晶共沉淀24.包埋共沉淀25.后沉淀26.均匀沉淀27.重量因数五、计算题1.称 取 N aC l基 准 试 剂 0.1773 g,溶 解 后 加 入 30.00mLAgNCh标准溶液，过 量 的 A g+需 要 3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已 知 20.00 mL AgNC）3标准溶液与21.00 mL NH4SCN 标准溶液能完全作用，计 算 AgNO3和 NH4SC N 溶液的浓度各为多少？（已知A

44、/NaC1=58.44）2.有 纯 L iC l和 BaBr2的 混 合 物 试 样 0.7000 g,加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标 准 溶 液 处 理，过量的AgNO3以 铁 镂 矶 为 指 示 剂，用 25.00mL0.1000mol/LNH4S C N 回滴。计 算 试 样 中 B aB 0 的含量。（已知%啊=297.1,M=42.39）3.用铁镀矶指示剂法测定0 J m ol/L的 C，在 AgCl沉淀存在下，用 0.1 mol/L K SC N 标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNCh溶 液，滴 定 的 最 终 体 积 为 70mL,Fe3+=0.0

45、15 m ol/L。当 观 察 到 明 显 的 终 点 时，（FeSCN2+=6.0X 10-6 mol/L）,由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知（出酎）=L8xl（）T,K p（AgSCN）=L l x l O T 2,&e S C N=200）4.吸取含氯乙醇（C2H4CIOH）及 HC1的 试 液 2.00mL于锥形瓶中，加 入 N aO H,加 热 使 有 机 氯 转 化 为 无 机 CKo在 此 酸 性 溶 液 中 加 入 30.05mL 0.1038 m ol/L的 AgNCh标准 溶 液。过量 AgNO3耗 用 9.30mL 0.1055 m o l/L 的

46、NH4SC N 溶 液。另 取 2.00m L试液测定其中无机氯（HC1）时，加 入 30.00m L上 述 AgNC）3溶 液，回 滴 时 需 19.20mL上 述 NH4SCN溶 液。计 算 此 氯 乙 醇 试 液 中 的 总 氯 量（以C 1 表 示）；无 机 氯（以 C1-表 示）和氯乙醇（C2H4C1OH）的含量。（已 知 a =35.45,C H CIO H=80.51,试液的相对密度=1.033）5.0.5000g磷矿试样，经 溶 解、氧化等化学处理后，其 中 PO43 被 沉 淀 为 MgNH4PO4-6H2O,高 温 灼 烧 成Mg2P2。7，其 质 量 为 0.2018go

47、计 算：（1）矿 样 中 P2O5的百分质量分数；（2）MgNH4PO4-6H2O 沉淀的质量（g）。（已知 p 2 0 s=141.95,Mg,p,o,=222.55,朋MgNH4p o#6H g=245.4）6.将 0.015 m o l的 氯 化 银 沉 淀 置 于 500m L氨水中，若 氨 水 平 衡 时 的 浓 度 为 0.50 m ol/L o计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已 知 Ag+与 NH3配 合 物 的 lg i=3.2 4,1g2=7.05,AgCl 的/Csp=1.8X 1010）o7.计算下列难溶化合物的溶解度。（1）PbSO4 在 0.1 mol/L HNO3

48、 中。（已知 H2s。4 的Ka=1.0义 10-2,K=1.6x10-8）（2）B aS 04 在 p H 10.0 的 0.020 m o l/L E D T A 溶 液 中。（已知 KspBaSO.=L 1X 1（）T,lg/B a Y=7.8 6,1g Y（H）=0.4 5）8.今有 p H 3.0 含有 0.010 m o l/L E D T A 和 0.010m o l/L H F 及 0.010 m o l/L C aC b 的溶液。问：（1）E DT A的配位效应是否可以忽略？（2）能 否 生 成 C aF2沉 淀？（已 知 H F 的 K“=6.3x 10-4,K s M C

49、 an =3.9x 10-1 环 c aY=10.69,lg aF（H）=10.63）9.用重量法测S O，以 B a C L 为沉淀剂。计 算（1）加入等物质量的B aC b；（2）加入过量的B aC b，使沉淀反应达到平衡时的B a2+=0.01 m o l/L o 25时 B aS C）4 的溶解度及在2 0 0 m L 溶 液 中 B aS O4的 溶 解 损 失 量。（已 知 B aS O4的Ks_ =l.lx l0T,A/B aS O=233.4）10.于1 0 0 m L 含 有 0.1000g B a2+溶 液 中，加入50m L 0.010 m o l/L H 2s O 4溶

50、 液。问溶液中还剩留多少毫克的 B a2+?如沉淀用 100m L 纯水或 100m L 0.010 m o l/LH 2 s O 4 洗 涤，假 设 洗 涤 时 达 到 了 溶 解 平 衡，问各损失B aS O4多 少 毫 克？（已知 B aS O4的，A/B a=137.33,%数=233.4）11.计算沉淀C aC 2O 4在（1）纯水；（2）p H 4.0酸性溶液；（3）p H 2.0的 强 酸 溶 液 中 的 溶 解 度。（已 知 C aC2O4的p =2.0 x 10-9,H 2c 2O 4 的 勺=5.9x 10-2,七=6.4x 10-）12.计算 Ag C l 沉 淀在（1）