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1、第二章 烷嫌1.用系统命名法命名下列化合物：1.(C H3)2 C HC(C H3)2 2-C H3 c H2c l e HC H2c H2c H3C H.tHC H3 C H3 tH(C H3)22,3,3,4 一四甲基戊烷2,4 一二甲基一3 一乙基己烷3.C H3 c H2c 3)2 C H2 c H32 1 7 8C H3 C HC H3 C H2c H34-码 叫 俄 百 C C H2c H33 4 5 C H32,5 一二甲基庚烷8,2 一甲基一3 一乙基己烷2,4,4 一三甲基戊烷2.写出下列各化合物的结构式:1.2,2,3,3 四甲基戊烷码C H3C H3 J|C C H2c
2、H3啊 !C H32 一甲基一3 一乙基庚烷2,2,3 一二甲基庚烷C H3C H3 c He HC H2 c H2c H2 c H3|C H37、甲基乙基异丙基甲烷3、2,2,4 一三甲基戊烷4、2,4 一二甲基一4 一乙基庚烷C H3C H3 C H3C H3 IC C H C H3C H3c He 为C C H2c H2 c H一 面 吗C H C H35、2 一甲基:白一乙基己烷6、三乙基甲烷C H3 c He HC H2 c H2c HC H3 c H2c He H2 c HIC H2c H3C H2c H38、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH3)2CH2cH3CH3cH2c
3、 L C(CH3)3CH2cHe出CH33 .用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 0 1I。f 夕 码 CH3 Q1-匚 啊_ J 4 1c 4 GH2cH3步电电1 巩1 见1,0n4 i2.CH3CH(CH3)CH2t(CH3)2CH(CH3)0 12cHJ/*0 A 例 Ai MM/14.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。一|2 一乙基丁烷 /、/正确：3 一甲基戊烷2-2,4 2甲基己烷正确：2,4 一二甲基己烷3 一甲基十二烷1 正确：3 一甲基一H 一烷4 4 丙基庚烷一、正确：4 一异丙基辛烷/XT4 一二甲基辛烷正确：4,4 一二甲
4、基辛烷6，V 1,1,1 一三甲基一3 一甲基戊烷正确：2,2,4 一三甲基己烷5.不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列：（1）2,3 一二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2 一甲基己烷解：2 一甲基庚烷 正庚烷 2 一甲基己烷 2,3 一二甲基戊烷正戊烷（注：随着烷烧相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加;同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。(1)CH 3-CH3旋转角度：0 60 120C H3 C H3(2)(CH
5、3)3C-C(CH3)3(3)CH3cHz -CH3能峰 能谷7.用Newmann投影式写出1,2二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。对位交叉式构象 全重叠式构象最稳定 最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?解：c2 H 5等同不等同，构象异构4.5.6不等同，构象异构不等同，构造异构不等同，构造异构等同化合物9.某烷煌相对分子质量为7 2,氯 化 时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烧的构造式。解：设 有n个碳原子：1 2 n+2 n+2=7 2,n=5解：分子量为8
6、6的烷煌分子式为C6Hi4(1)只有一种氯化产物C H3C H3-C-C H3CH3得三种一氯化产物CH3cH2cH2cH2cH3(3)得四种一氯化产物C H3C H3-C H-C H2C H3(4)只得两种二氯化产物CH3CH3-C-CH3C H310.那一种或那几种相对分子量为86的烷慌有：(1)两个一浪代产物(2)三个一滨代产物(3)四个一溟代产物(4)五个一澳代产物CH3CH3(1)个一浸代产物C H3-CH-CH-CH3CH3(2)三个一溟代产物C H3 c CH2CH31C H3CH3(3)四个一滨代产物CH3cH2CH-CH2cH3(4)五个一滨代产物C H3CH3-CH C H
7、2cH2cH312.反应CH3cH3+C12-CH 3cH2cl的历程与甲烷氯化相似,(1)写出链引发、链增长、链终止各步的反应式；(2)计 算 链 增 长 一 步 值。解：链引发：C b 光 或 热 一 2 C 1 链增长：CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1CH3CH2 +CL_ CH3CH2CI+Cl 链终止：2 c l，_ Cl2CH 3cH2 +Cl _ CH3cH2cl2cH 3cH2 CH 3cH2cH2cH3(2)CH3cH3+Cl _ CH3cH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/molH=+4 Jk/molCH 3cH2 +Cl2 _ CH3CH2CI
8、+Cl+243 Jk/mol-349 Jk/mol AH2=-106 Jk/molH=AHi+AH 2=-104 Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：C 13_ 2C1 AH 1C1 +CH4_CH3C1+H AH2H-+C12_ HC1+Cl AH3(1)计算各步A H 值：(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？解：(1)AHi=+243 Jk/moleH2=435-349=+86 Jk/moleH3=243-431=-188Jk/mol(2)因为这个反应历程氏=435-349=+86 Jk/mole而 2.7节CH3cH3 +Cl_ CH3CH2 +H
9、C1+435JVmol-431 Jk/mol AHi=+4 Jk/molH2)A H p 故2.7节所述历程更易于进行。1 4.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：CH3 CH3dHeH2cH3 CH3cHeH2cH34CICH3解：(4)(2)(3)(Do第三章烯煌1 .写出烯煌C 6 H 1 2 的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。解：CH2=CHCH2cH2cH2cH31-己烯CH3cH=CHCH2cH2cH32-己烯有顺反异构CH3cH2cH=CHCH2cH33-己烯有顺反异构CH32 一甲基一1 一戊烯有顺反异构CH2=CCH2cH2cH3CH32 一甲基一2 一戊
10、烯有顺反异构CH3C=CHCH2CH3CH34 一甲基一2 一戊烯有顺反异构CH3CHCH=CHCH3CH34 一甲基一1 一戊烯CH3CHCH2CH=CH2CH33 一甲基一1 一戊烯有顺反异构CH2=CHCHCH2CH3CH3cH=C-CH2cH33 一甲基一2 一戊烯有顺反异构CH3CH2=CCHCH32,3 一二甲基一1 一丁烯CH3cH3CH3C=CCH32,3 一二甲基一2 一丁烯CH3cH3CH33,3 一二甲基一丁烯CH,-CCH=CH2ICH32.写出下列各基团或化合物的结构式：解：(1)乙烯基 C H2=C H-(2)丙烯基 C H:iC H=C H-2,3 一二甲基一 2
11、 3二甲基一 3,3一二甲基一1 一丁烯 一2一丁烯 一丁烯(3)烯丙基 C H2=C H C H2-(4)异丙烯基CH3C=CH2(5)4 一甲基一顺一2 一戊烯 H H C=C C H 3C H 3/X(H-CH3(6)(E)-3,4-二甲基一3 一庚烯 C H 3 c H,C H33 2、c=C;C H 3/C H 2 c H 3(7)(Z)-3-甲基一4 一异丙基一3 一庚烯 C H 3 c H 2 C H(C H3)TK/CH3 CH2 c H 2 c H 33.命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反(或)Z-E 名称:解:(4)(5)(6)C H 3 C H 0 C H 2 2
12、 一 乙基一 1 一戊烯C=CH2C H 3 c H 2 C H 3 c H 2 c H 2 5 (E)34-二甲基-3-庚烯Y；C H 3 C H 2 c H 3(E)-2,4-二甲基一 3 一氯一 3 一己烯(Z)-1-氟一2 一氯一溟一1 一碘乙烯反一5 一甲基一2 一庚烯(E)3,4 一二甲基一5 一乙基一3 一庚烯(E)3 一甲基一4 一异丙基一3 一庚烯 M eE t(E)3,4 一二甲基一3 一辛烯n J B tM e5.2,4一庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。解：AH/HCH3 f J c=c *；/C千2cH3i H
13、白Y顺，顺一2 4 一庚二烯(Z,Z)一2 一4 一庚二烯H CHCH,CH3 f 匕 J；H H顺，反一2 一4 一庚二烯(Z.E)一2 一4 一庚二烯C H 3:C=+/CH2cH3j H K=C ：H H Y反，顺一2 一4 一庚二烯(E,Z)一2 一4 一庚二烯叫 zH:、c=c A HAH Vc-c 1H/CH2CH3反，反一2 一4 一庚二烯(E,E)一2 一4 一庚二烯6.3一甲基一2一戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物:CH3ICH3cH=CCH2cH3CH3H2/Pd-C|CH3cH2cHeH2cH3CH3HOBr(H2O+Br2)I二 CH3CH-CCH2
14、cH3Br OHCH3Cb(低温)A CH3CH-CCH2CH3Cl ClCH3稀冷 KMnC)4 A CH3CH-CCH2CH36H OHCH3 H2Q2-CH3CH-CHCH2CH3BzHJNaOH锌粉-醋-酸-溶-液-CH3UCHO+CH3CCHOCH3CH3HBr/过氧化物 CHC H 3cH CrlCrl2Crl3Br7.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:中间体分别是：CH3cH2+CH3CHCH3CH3CH3CCH3+中间体稳定性：CH3cH2+反应速度顺序为：CH3cH2+CH3CH3cH CH3 CH3CCH3+CH3CH3CH CH3 CH
15、3CHCH3OH(4)正丙醇CH3CH=CH2*N aH，H 2 CH3cH2cH20H(5)1,2,3一三氯丙烷CH3CH=CH2+CI2ACICH2cH=CH2 ACHl2lcHie比Cl Cl ci(6)聚丙烯醺(7)环氧氯丙烷CH3CH=CH2+NH3470 C CH2=CHCN fCHs-CHVCNCH3CH=CH2+ci2-C1CH2CH=CH2 H O C;CICH2-CH-CH2CI CICH2-CH-CH2OHn.某烯燃催化加氢得2一甲基丁烷，加氯化氢可得2甲基一2一氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯煌的结构式以及各步反应式:解：由题意得:Zn/C
16、H3COOH/H2OCH3-C-CH3+CH3CHOo则物质A为：CH3CH3 C=CHCH31 2.某化合物分子式为C 8 H 它可以使溟水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化,锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯燃可能的结构式。解：该烯烧结构式为：,H 4 H3CH3cH2C=CCH2cH31 3.某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高镒酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：CH3c He H=CHCH2c H314 .某化合物(A)分子式为GoH催化加氢得(B),(B)的分子式为C JU化合物(A)和过量高镒酸钾作用得到下列三个化合物，写 出(A)的结构式
17、。CH3-C-CHS C H3-C-CH2C H C O H C HS c O HA A A i解：化合物A 的结构式可能是(1)或(2)：CH3CH3(1)CH3_ C=C-CH2CH2C=CHCH3CH3 CH3(2)C H 3c H=CCH2c H2c H=C-C H31 5.3一氯一1,2一二溟丙烷是一种杀根瘤线虫的农药,试问用什么原料怎样合成？解：合成路线如下：CH3CH=CH2+Cl2 500%_A CICH2CH=CH2Br2vCICH2-CH-CH2I IBr Br第四章 快烧、二烯烧、红外光谱2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。(1)(CH3)3C-c*CCH2cH
18、3(2)HC=CCH2Br2,2一二甲基一3一己快(乙基叔丁基乙快)3一澳一1一内焕(3)CH2-CHCWH(4)CH2=CHCH2cH2CMH(5)CH3CH C 三 CCH2cH3Cl(6)CH=CH7ICH3C=C-C=CHCH2CH31 一丁烯-3 一炊1 己烯一5一快2一氯一3一己快4乙烯基一4一庚烯-2 一快1,3,5一己三烯3.写出下列化合物的构造式。(1)4 一甲基一1 一戊快(2)3-甲基一3一戊烯一1 一快(3)二异丙基乙焕(4)1,5 一己二快(5)异戊二烯(6)丁苯橡胶(7)乙基叔丁基乙焕CH3CH 三C CH2dHeH3CH3CH=C-C=CHCH3(CH3)2CHC
19、=CCH(CH3)2CH3C-CH2-H2C CCHCH3CH2=CCH=CH2CH3CH3CH2-C=C-C-CH3CH34.写出1 一丁快与下列试剂作用的反应式。CH3-fC H 2 cH 3CuC 三CCH2cH3(O、uCl H2O/HgSO4/H2SO4Ag(NH3)2OHx/C H 三 CCH2cH3 02+CH3cH2coOHB2AgC 三CCH2cHv R CH3cH2cH2cH3H 尹t=CBr H 2cH 35.完成下列反应式。热KMnO4溶源 rnnt4CH3 U C-C H 3BrH2/Pa-BaS01cH3cHMCHCHSB代/CC2 CH3CHCH喳啾Br CH3V
20、2 KOH CH3CC-CH3H2 SQ4,H2O,HgSO4 仁 5 5AAgNC)3氨溶液-不反应6.以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。CH3C=CNa CH3cHeH3(2)(4)CH3cH2cH2BrCH3cH2cH2cH2cH2cH3(5)7.完成下列反应式。HO(1)coocoCH2C=CHCH2-C18.指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。(1)(2)(3)CH2=CH=CH2+CH=CH 2CH2=CHCH=CH2CH3CH2=CCH=CH2+CH2=CHCN9.以反应式表示以乙焕为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。I .I HBr
21、CH三CH+H2 L in d laCH2=CH2-CH3cH2BrCH=CH+Na-CH三Na CH3cHzBr*CH-CCH2cH3(1)HgSC)4，H2so4旧2。H,/Pt 3 小 口-CH3coeH2cH3 I A CH3cH2cHeH3OH(2)Cl1CH3cHeNH+2HC1-CH3CH2-C-CH3ClRCCR CH3cH2cH=CH2+HBrCH3cH2cH2cH?Br1 0.以四个碳原子以下煌为原料合成下列化合物。CH R N a +CH3cH2cH2cH2Br CH 三 CCH2cH2cH2cH3(1)HgSC)4，H2so4，H2。/CH=CNa+CH2=CHCH2B
22、r-CH=CCH2CH=CH2(2)WO4 a H汨皿C产H2cH2=CHCH：CH2oCH2=CHCH=CH2+CH2=CHCN(3)1 1.用化学方法区别下列各组化合物。(1)乙烷、乙烯、乙焕乙烷乙烯乙快Br2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变(2)CH3c H2c H2c 三 CH 和 C H3c 三 CCH3解：分别加入硝酸银氨溶液，有快银沉淀的位1一丁快。12.试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。解：(1)将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙快生成乙快银而沉淀除去。(2)将混合物进行L i n d l ar 催化加氢，则乙快变为乙烯。13.解：(1)1,2一加成速度比1,4
23、 一加成速度快。因为1,2一加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。1,2加成生成的中间体正碳离子为P-口共输和有三个C-H键与其超共朝，而 1,4 一加成的中间体比其少三个C-H键超共轲。BrCCH3CHCH=CH2 UCH3CHCH=CH2：H3C H=C H C H 2 B r-*CH3CH=CHCH2Br(2)1,2加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而 1,4 一加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。1 4.解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1.2加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定
24、主要产物，1,4一加成产物比1,2一加成稳定。1 5.解：10mg样品为0.125mmol,8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：c.第五章脂环燃1.命名下列化合物：(1)(2)CHC K、CH31 一甲基一3 一异丙基一1一环己烯 CH3/C H2CH3(4)CH3/1,2 一二甲基一4一乙基环戊烷(5)/=(6)O1,3,5环庚三烯螺 2.5 4 辛烯2.写出下列化合物的结构式。(1)1,1 一二甲基还庚烷(2)0比J A C H 35H8 ；1,3,5
25、一己三烯。CH=CH2CH31 一甲基一4一乙烯基一1,3 环己二烯3,7,7三甲基双环 4.1.0庚烷4CH35一甲基双环 222 -2-辛烯1,5一二甲基环戊烯7cH 3CH3(3)1环己烯基环己烯(4)3一甲基一1,4 一环己二烯(5)双环 4.4.0 癸烷(7)7.螺 4.5 -6 一癸烯(6)6.双环 3.2.1 辛烷3.写出分子式为C s h 的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。顺一1,2一二甲基环丙烷 反一1,2一二甲基环丙烷 乙基环丙烷4.下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。解：(1),(2),(3)化合物无顺反异构体。(4)有顺反异构:
26、CH3C H3CH3CH3(5)有顺反异构:（6）有顺反异构:5.写出下列化合物最稳定构象的透视式。完成下列反应式。(1)6.(2)CH3(3)CH3cH2cH2cH3BrCH2cH2cHeH3BrCH3cH2cHeH3ICOOC2H57.1,3一丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应：(1)化加氢后生成乙基环己烷(2)滨作用可加四个溟原子(3)适量的高镒酸钾氧化能生成8一竣基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如下:c一&/Ni CH2cH3KMnCU HOOCCCH2cHeH2cH2coOHCOO
27、H8.某 煌(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5一己二酮，试写出该烧可能的结构式。解：该 煌 为1,2一二甲基环丁烯：尸3|I O3 Zn,H2OCH3COCH2CH2COCH3C H39.分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应：(1)三个异构体都能与溪反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的浪是(A)的两倍。(2)者都能与氯化氢反应，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8。的化合物。(4)(B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(
28、B),(C)的结构，并写出各步反应式。解：口 B:CH3cH2c 三CH C:CH3C=C C H3Br*-QBrCH3cH2C M H +2Br2-CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3c 三 CCH3+2Br2-CH3C(Br2)C(Br2)CH3+HC1CH3CH2C C H +2HC1-CH3CH2C(C12)CH3CH3C=C C H3+2HC1 CH3CH2C(C12)CH3CH3CH2C=C H +H20 Hg S 4，,2 乎 C H3cH2cH2cHOCH3c 三CCH3+H20 H g s 0 4 旧24 C H3cH2CCH3CH3CH2C=C H +AgNO3Oa C
29、 H 3 cH 2 C.A g J第六章单环芳嫌1.写出分子式为C9H12的单环芳煌所有的异构体并命名之。3一甲基乙苯4一甲基乙苯 连三甲苯偏三甲苯间三甲苯2.写出下列化合物的结构式。2,4,6三硝基甲苯间碘苯酚 对氯节氯3,5一二硝基苯磺酸3.命名下列化合物。C1叔丁基苯 对氯甲苯茉醇COOHCl2H25NOSO3Na2苯磺酰氯 2,4一二硝基苯甲酸CH=CHCH3对十二烷基苯磺酸钠1（4一甲苯基丙烯）4.用化学方法区别各组化合物。(1)溟水 不变 褪色 不变硝酸银氨溶液 不变 沉淀5.以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。(4)C6H5COOH(3)C6H5
30、c2H5NO2(5)O-C6H5(OH)COOCH3(6)p-CH3c6H4COOHCOOHJN O 2 COOHCH3(7)m-C6H，OCH3)2(8)m-C6H4(NO2)COOH(9)o-C6H5(OH)Br(1 1)对甲苯酚(1 0)邻甲苯酚OH OH(1 2)间甲苯酚6.完成下列反应式。解：+CH3cH2cH2cl7.指出下列反应中的错误。解：(1)正确反应:r)33l58.试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。9.试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。(3)CH,1VCH,CH3 C0(r CH3)H COOHCOOH(4)ClNO2 ClCl p
31、 N C 2VNO2解：(1)甲苯-4-硝基一2 一滨苯甲酸；3 一硝基一4 一溟苯甲酸(2)邻硝基甲苯 2-硝基一4 一溪苯甲酸BrBr（3）间二甲苯一 5-硝基一1,3一苯二甲酸中 COOH COOHIJ.。H N O3,H2S O414H3 U c O O H N O 2 O O H(4)苯甲醛 _ _ _ _ 4-硝基-2,6一二溟苯甲醛O C H3(H N O3,H2S O4/。“I(5)对二甲苯_ _ _ _ _ _ _ _ _C H3)CH3 O C H3 2Br2,Fe B r B r/-*v7。2N02_ 2-硝基一1,4一苯二甲酸CH.COOHHNO3,牛 SO4 0V V
32、-C H3 C H3（6）苯 _ _ _ _间氯苯甲酸CH3 COOH广了 映 川/彳、0 彳 _u U1 0.以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。解：E 厂C 12，Fe 3 CH 3-VJ（2）CH2cH3u C2H5C1,A1，C13 一Cb，l0 A1C13 UA_N O21YCOOHCOOHCl2,hv/=iv r rC H C H3-kJ-HIC-C H36COCH2CH3 CH2cH2cH3 1 CH3CH2COC1,A1C13 Zn Hg,HCl1 -2 1+.CO。A1C13*IL(J6H2s。4-I I01 1.根据氧化得到的产物，试推测原料芳燃的结构解：(1)2cH3
33、(2)L(3)/y C H 3 (4)rH3c(5)CH3(6)HL IVCH2cH3A 1,COCCH2cH2coOHZn-Hg,HClCH2cH2cH2coOHrTo C H31VCH3CH2cH2cH3 CH(CH3)2J o r 03CV C H3VCH31 2.三种三溟苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溟苯的结构，并写出它们的硝化产物。解：三种三溪苯分别是:(3)BrIBr1 3.解:C CH“C2H52H5L FC:1 CH3H2,Catd0H I入 COOH2H5rTKMnO4,H+-A_ C O 0 H C O O H14.指出下列几对结构中，那些是
34、共振结构？解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。15.苯甲醛进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醛？试从理论上解释之。解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共枷效应，共轲效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳煌的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醛进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醛。从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。OCH3 OCI:：H-+9cH3f j(在邻，对位取代有上式结构,七 OCH3。1 H N 02 4 O 2+X)2OXH每个原子都是八隅体，稳定。第七章多环
35、芳嫌和非苯芳烧1.写出下列化合物的构造式。(1)a一蔡磺酸(2)6一蔡胺(S O 3 H广rN H 2(4)9 一溟菲(5)三苯甲烷 Br 广CHJ 07/2 .命名下列化合物。0 H 91 1 JNO2j(1)二苯甲烷(2)9,10 一懑:酿3)B 一意:醍磺酸、B S O 3 H(6)联苯胺3 H1NO2(3)1,7 一二甲基蔡C H3 CH3(4)4 一硝基一1 一蔡酚(5)对联三苯(6)5 一硝基一2 一蔡磺酸3.推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。一 _ 。删/1(2)CH3 CH3NO2(3)N02HNO 3H2 s 0 4(4)N02C N HNO3 x(、J H2SO4*4
36、.答下列问题：解：(1)环丁二烯口一电子为四个，具有反芳香性,域。三种二苯基环丁二烯结构如下：Ph_ _A O S。3H+-Y S O3H7。2OCH3IN1NO2很不稳定，电子云不离-Ph(2)(a),具有下式结构(不是平面的):(b),不可以，因为1,3,5,7 一辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。(c),环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为:“一电子云是离域的。5 .写蔡与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。解：C r O3,C H3 C O O H O2,V2O5(3)Na,C2H50H1,4-蔡醍(4)浓硫酸,8 0 CS O 3 H1,2 一二氢蔡(
37、6)Br2邻苯二甲酸酎(5)HNC)3,H2 s。4NO21 一溟蔡a 一蔡磺酸(7)H2,P d-C 加热，加压四氢蔡a 一硝基蔡(8)浓硫酸，16 5 CWXC=CH（9）三种2.写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：CH3CH=CHCH-CH3OH(2)四种立体异构，两对对映体:有三种立体异构，其中两种为对映异构体:对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烧衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3.下列化合物那些是手性的？解：(1),(4),(5)是手性的。4.下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体?解：(1)对映体
38、(2)相同化合物H：H(3)不同化合物，非对映体(5)对映体(5)(2R,3S)-2,3二溟丁烷是相同化合物。为内消旋体。5.解：用*表示胆幽醇结构中的手性碳式如下:H06.写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。解:Br-C(CH3)2H-C2H5D(S)CH2OH7.用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根 据 R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。
39、(1)(R)-2-戊醇(2)(2R,3R,4S)4一氯一2,3一 二溟己烷(3)(S)-CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷OH CH20HH _0HHOCH?-CH2NH2 H0HH品 20H(5)(S)-2一溪代乙苯BrC6H5CH3H(6)(R)-甲基仲丁基酸OCH3CH3-c2H5H8.解：3一甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：fH2cH2cl,CHCH2clCH3t：C1CH2cH2cHeH2cH3-阳 rH：H 一 C H3(1)c2H5：C2H5CH3,CH3CH3(泡CH3CH3cH&ICH2cH3-Cl H：H Cl-
40、;Cl HH-C l1ClCH3 H i H-C H3H CH3CH3-H(2)CH3CH3cH2&H2cH3Cl(3)总计有六种异构体。C2H5：C2H5CH2CICH3cH2cHeH2cH3(4)C2H5阴 59.解：结构式如下：A:CH3CH2CHCH=CH2 B:CH3cH2cHeH2cH3OH OH10.解：(A,(B),(C)的结构如下：A：CH3cH2CCH2cH=CH2 或 CH2=CHCCH2cH2cH3CH3CH3CH3B:CH3cH2cHeH=CHCH3 或 CH2=CHCHCHCH3CH3CH3C:CH3cH2cHeH2cH2cH3CH311.解：(A),(B),(C)
41、,(D)的立体结构式及各步反应式如下:CH3 CH3_Z 上 Hgp 2HCH0+1.命名下列化合物。CH2cbCH2cH2cH2cl1,4二氯丁烷Cl第九章卤代燃ClCH2=C-CHCH=CHCH2BrCH32一甲基一3一氯一6一滨一1,4一己二烯fH2cH3CH3CHBrCH-CHCH3CH32一氯一3一己烯2一甲基一3 一乙基一4一溟戊烷4 一氯浪苯F2C=CF2四氟乙烯2.写出下列化合物的结构式。(1)烯丙基氯CH2=CHCH2C14 一甲基一1 一浪环己烯(2)溟(3)4-甲基一5一氯一2一戊快CH3-CC-CH CH2C1CH3(4)一浪环戊烷(5)1 一苯基一2一浸乙烷(6)偏
42、二 氯 乙 烯(7)二氟二氯甲烷(8)氯仿CL2C=CH2CCI2F2 HCC133.完成下列反应式：(1)CH3CH=CH2+HBr-CH3gHe%Br3H3HROOR(2)CH3CH=CH2+HBr-H,O(KOH)a CH3cH2cH2Br CH3cH2cH20H500 C(3)CH3CH=CH2+C12-CI2+H2O加 C1CH2CH=CH2-C1CH2cHeH2clOHC H3(6)CH3CH-CHCH3 PC15 r CH3CH-CHCH3 NH3 r CH3CH C H C H3CH3OH CH3 ClNH2(7)(CH3)3CBr+KCN 加 叱 CH2=C(CH3)2PBr
43、5 AgNCVGH 50H(8)CH3CHCH3-CH3CHCH3 三CH3fHeH3OH Br 0N 02(9)C2H5MgBr+CH3cH2cH2cH20cH CH3cH3+CH3cH2cH2cH2c 三 CMgBr(10)C1CH=CHCH2C1+CH3coON5H 3 c o2HC1CH=CHCH2OOCCH3+NaCl(11)C H N H +202KOH(C2H5OH)a C12CHCHC12-(Imol)CC1 /Hc=cC1ZNaCN(12)N H3C2H5ONaNal/CH3coeH3H2O；OH4.用方程式表示CH3cH2cH2cH2Br与下列化合物反应的主要产物。(1)C
44、H3cH2cH2cH20H(3)CH3cH2cH2cHzMgBrCH3cH2cH2cH3,HC=CM g(5)CH3cH2cH2cH2NH2(7)CH3cH2cH2cH2ONO2(2)CH3cH2cH=CH2(4)CH3cH2cH2cH2I(6)CH3cH2cH2cH2CN(8)CH3-M CCH2cH2cH2cH3(9)C H3c H2c H2c H2c H2c H2c H2c H3(i o)C H3C H2C H2C H2N(C H3)25.用化学方法区别下列化合物：解：C H3c H=C HC 1C H2=C HC H2C 1C H3c H2c H2c lB r2,a q褪色褪色不变硝酸
45、银氨溶液不变氯化银沉淀(2)茉氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反应(3)1 一氯戊烷2溟丁烷1 碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉淀(4)氯苯苇氯2一苯基一1 一氯乙烷硝酸银氨溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀6.将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列:解：(1)按 S/反应：CH3(a)(C H3)3C B r,C H3C H2C HB r C H3c H2c H2c Hz B r,(b)2c H2B r(2)按SN2反应:(a)C H3c H2c H2B r (C H3)2C HC H2B r (C H3)3C
46、C H2B rC H3(b)C H3c H2c H2c H2B r C H3c H2d HB r (C H3)3C B r7.将下列各组化合物按消去溟化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。解：3HCH3CH3CHCHCH3BrCH3 CH3CHCH2CH2Br(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3(2)E1：CH3CHBrN 028.预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。解：(1)SN2反应，8一分支多不利于进攻：CH3CH3cH2cH2cH2CN CH3cH2cHeH；CN(2)SN I反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(CH3)3Br (CH3
47、)2CHBr(3)-S H的亲核能力大于-OH：NaSH NaOH.(4)B d的离去能力大于 C：(CH3)2CHCH2Br (CH3)2CHCH2C1.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？解：,(4),(5)属于 S/历程；(1),(3),(6),(7)属于 SN2 历程。1 0 .下列各步反应有无错误(孤立地看)，如有的话，试指出错误的地方。解：(1)(A)应如下式，(B)错，不反应:HOBrCH3CH=CH2 a-C-H-3-C-H-CH2BrOH(2)(B)为消除反应，生成烯煌NaCN(CH3)3CC1+NaCN 一 山 广(C
48、H3)2C=CH2(3)(A)正确，(B)错，正确为：CH2BrCH2OHNaOH,H2O/(B)(4)正确为:CH2cHeH2cH3 KOH(C2H5OH)B r(A)CH=CHCH2cH311.合成下列化合物。解前：小 CH3cHe%K-O-H-/-C-2H 50HC HROOR _ 3CH=CH2+H B r-CH3CH2CH2BrBr(2)KOH/C2H50H B2H6CH3CHCH3-a CH3cH=C%(CH3cH2cH2”BClNaH,H22*CH3cH2cH20HPCb_a CH3cH2cH2clc 叼 HCHF”学。黑CH=CH2生Cl CH3CHBrCH2Br2 KOH,C
49、2H50H_ CH3c H H2HC1 91f CH3-C -CH3Cl(A)正 确，(B)错，正确为：(4A)CH3-CH-CHKOH,C2H50H CI2 C-TT CTT3_ 3_ _ CH3CH=CH2 -C1CH2CH=CH2Br 500 Cl2 C H2CH-CH2f Cl Cl ClC HTC H-C H2Cl OH ClCL C12,H2O+CH3CH=CH2 CH9-CH=CH2-500 C Q CH2-CH-CH2Cl Cl OHCa(OH)2-CH口 NaOH,H2O2CH-CH2-I /Cl oC H2-C HC H2OH OH 6H(6)(7)(8)(9)C H3C
50、H=C H2C CH3CHC1CH2C12K-o-H-/-C-2HA50H-2_ C1CH2C=CH HOCH2C M H500 cCH3C m H2 KOH/C2H5OH _ 2 HC1 口H eC1CH2cH2cl-a CH=C H-CH3CHC122 KOH/C2H5OH Br2BrCH2CH2Br-CH=CH-BrCH=CHBrHBr-a BrCH2CHBr2Bro 2 Hz/NiCH2=CHCH=CH2-BrCH2CH=CHCH2Br -BrCH2CH2CH2CH2Br 2KCN NCCH2cH2cH2cH2CN(10)C1 HC1CH ECH-C1CH=CHC1-C1CH2CHC1