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1、文字教案 汉字演变（完整版）实用资料(可以直接使用，可编辑 完整版实用资料，欢迎下载）文字教案：第一章 漢字 发布时间： 2006-5-11 13:09:46 被阅览数： 10126 次 第一節 漢字的結構 關於漢字的形體結構，傳統有“六書”說法。“書”，在古代指寫字，也指寫下的字，“六書”就是“六種字類”的意思。“六書”的名稱最早見於周禮地官保氏，書中說：“保氏掌諫王惡，而養國子以道。乃教之六藝：一曰五禮（吉、嘉、宾、军、凶等方面的礼仪），二曰六樂（黄帝、尧、舜、禹、汤、周武王之乐），三曰五射（举行射箭礼时的五种射法），四曰五馭（五种驾车法），五曰六書，六曰九數（多种数学问题的解法）。”（國
2、子：公卿大夫的子弟。）“六書”是六藝之一，是當時教學的主要內容之一。但是，沒有說明六書的具體內容。 最遲到戰國時代，人們通過對漢字的觀察，分析了漢字的形體結構，總結出了漢字的構造理論“六書”。過去有人把“六書”看著是漢字的造字法，這是不確切的，但從“六書”總的情況看，基本上反映了漢字的產生 、發展的一般規律，因此，它對我們學習古漢語，分析漢字很有用，對後來創造新字也很有用。 漢代解說“六書”內容的有三家： 班固漢書藝文志：“古者八歲入小學，故周官保氏教養國子，教之六書，謂象形、象事、象意、象聲、轉注、假借，造字之本也。” 鄭眾周官解詁：“六書：象形、會意、轉注、處事、假借、諧聲也。” 許慎說文
3、解字叙：“周禮八歲入小學，保氏教國子，先以六書。一曰指事，指事者，視而可識，察而見意，上下是也；二曰象形，象形者，畫成其物，隨體詰詘，日月是也；三曰形聲，形聲者，以事為名，取譬相成，江河是也；四曰會意，會意者，比類合誼，以見指撝，武信是也；五曰轉注，轉注者，建類一首，同意相授，考老是也；六曰假借，假借者，本無其字，依聲托事，令長是也。” 三家解釋六書的內容大同小異，清代以後，一般採用班固的順序，許慎的名稱。許慎的貢獻在於說明六書每一類的特點，並舉了例字。這種對漢字結構所做的說明，奠定了漢字形體學的基本理論，人們稱這種理論為“六書說”。後來，六書說的內容不斷豐富，成為傳統文字學理論的基本組成部分
4、。六書之中，真正與漢字形體結構有關的只有象形、指事、會意、形聲四書。轉注、假借二書，只是用字方法。這就是通常所說的“四體二用。” 一 象 形“象形者，畫成其物，隨體詰詘，日月是也。”唐蘭在中國文字學中，給象形字又訂了三個標準：“一、一定是獨體字；二、一定是名詞；三、一定在本名之外不含別的意義。”唐兰还将象形字按照意义细分为三类：1、象身 即關於人體、四肢、五官的象形字，王筠稱之為人類純象形字。象形造字法是造字的基礎，它為指事、會意、形聲字的構成奠定了基礎。二 指 事 “指事者，視而可識，察而見義，上下是也。”指事字的結構，是由象徵性的符號或在象形字的基礎上增加指示符號組成的。 指事字與象形字的
5、區別是：象形字所象的是具體的事物，指事字所指的是抽象的事物。 指事字也可分為三類：1、純符號指事字； 2、合體指事字； 3、變體指事字。 1、純符號指示字 一、二、三、2、合體指事字 （在象形字基礎上增加指示符號）“夕”同字，後有區別。因月形可象，而夕無形可象，故“夕”在造字時是在月字中減去一橫。讨论：大 小 高 等字的归类问题。“大”借正面人形、“小”借沙砾、“高”借亭形表义。 三 會 意 “會意者，比類合誼，以見指撝，武信是也。”比，并。谊即義。見：現。指撝：即指揮。指相關的二字結合在一起體現出新的意義。）春秋时即有“止戈为武”的说法。这反映了古人對“武”字字義的看法。但並不符合造字初期“
6、武”的本義。“武”從止從戈，表示征討意思，“止”代表腳，“武”字義亦與腳有關，有步武、踵武等詞。“人言為信”，也是當時的一種觀念，強調言語要有信，要真實。 會意字可分為兩類：1、同體會意字； 2、異體會意字 1、 同體會意字 取左耳。司馬法曰：載獻聝。聝者耳也。”逐 即 步 朝 休 牧 早期會意字是用意符的形象來會和成意的，晚期會意字是用意符的文字意義來會和成意的。如：劣 少力；歪 不正；甭；孬；楞等。 象形、指事、會意的區別： 象形字所象的是純粹可以描繪的具體的“形”； 眉 果 指事字所指的已經是抽象的意思和沒有固定形態的事物； 鬥 會意字是可以分拆成兩個以上的單體的，分開後的任何一體，仍能
7、單獨成字。而指事字和象形字，如果分開後，至少有一部分不能單獨成字。例字：羞 臭 秃 分 闪 各 明 尖 得 德 四 形 聲 “形聲者，以事為名，取譬相成，江河是也。”一個書寫單位，先秦稱文、稱字、稱書、也稱名。“事”，指事類。“以事為名”，即按照事物的類別特點去選一個字作為新字的一部分，即形符。譬，譬況，相類似，即字音相同相近。“取譬相成”，即取一個發音相近的字作新字的聲符。形符和聲符相配成為一個新字，江河就屬於這一類字。1、需要注意的是形聲字的聲符，反映的是上古語音，不要用現代的語音看待它。（後起形聲字例外） 謗 旁； 菅 官； 盲 亡； 欽 金； 欣 斤； 这些形声字与其声符字的读音今天多
8、不一致。這主要是由於古今讀音不盡相同造成的。此外，有些聲符兼有表意作用，詳見“右文說”。 2、形聲字的形符，表示的只是一類事物或行為的共性，它不可能表示其屬下的每個具體事物或行為的個性。如從“心”的形聲字： 忠 怒 恨 悔 忍 愁 愚 愉 忘 悲 等字，根據形符，我們只能知道它們屬於心理類，是表示心理活動的，並不能看出它們之間的差別。形聲字的形符，只表示形聲字本義的意義範疇，並不能表示其確切意義。不過，這種情況並不妨礙我們通過形聲字的形符來識別它最初的意義類別。 3、形符和聲符的位置，主要有六種形式： （1）左形右聲：谓 理 江 材 （2）左聲右形：功 甥 期 放 （3）上形下聲：草 界 空
9、龔 （4）下形上聲：舅 裳 貢 婆 （5）外形內聲：閨 匣 衷 裹 （6）內形外聲：問 辯 讎 聞 4、形符和聲符的位置反常或无规律。大多數形聲字都採用左形右聲的方式。但部分形聲字的形符和聲符的位置，是約定俗成的，其間沒有嚴格的規律，增加了辨識的困難。如： 賊：從戈，則聲。 荊：從艸，形聲。 雖：從蟲，唯聲。 強：從蟲，弘聲。徒：從辵，土聲。 春：從艸從日，屯聲。在：從土，才聲。 錦：從帛，金聲。到：從至，刀聲。 蝕：從蟲，食聲。條 倏 修 脩 勝 騰 滕 謄旗 施 旌 旂 栽 裁 載 哉 從篆書變到隸書時，不少汉字變得面目全非。我們只有根據古文字（甲骨文、金文、战国文字、篆文）來分析形體，探
10、求本義，比较靠得住。 5、形聲兼會意 即亦聲字，說文為“從某從某，某亦聲。” 字 說文：“乳也。從子在宀下，子亦聲。”貫 說文：“錢貝之貫，從毌貝。”讼 说文：“爭也。從言公聲，一曰謌訟。”（楚簡孔子詩論風雅頌之頌，寫作訟。）（言之於公） 6、省形省聲字 弑：從殺省，式聲 （省形） 星：從晶省，生聲 （省形） 考：從老省，丂聲稱（省形） 夜：從夕，亦省聲 （省聲） 炭：從火，岸省聲 （省聲） 累、雷：從糸、雨，畾省聲。（省聲）五 轉 注 “轉注者，建類一首，同意相受，考老是也。”對於這一類如何理解，最有爭論。我們從簡理解，所謂“建類一首”，就是建立一個部首，換句話說，轉注字同在一個部首，認為這
11、一類主要特點是“同意相受”，就是可以互相訓釋。說文：“老，考也。”“考，老也。”老考是同義詞。它們共一個部首，“老”本身是一個部首字，“考”在老部。它們的音也相近，上古同屬幽部。 這樣看來，轉注字就不是孤立的一個字的問題了，是指的兩個字或者更多字之間的關係。這有關係的兩個字之間，按照許慎的舉例，就要求同部首、語音相近，而且能互相訓釋，是同義詞。它們可能是在同一語根上產生的，所以在形音義方面關係密切。 逆、迎都可以訓為“逢”，不同方言的人各自按照本地的方言選擇字形，這就使得同一個詞義分成兩個字，分成兩個字形了。六 假 借 “假借者，本無其字，依聲托事，令長是也。”“本無其字”說的是字形，指的是語
12、言中有某一個詞，但沒有選一個專字來代表它，“依聲托事”說的是字音和字義，指的是依照聲音借一個同音字來寄託那個“本無其字”的詞的詞義。因為這個同音字是借來的，所以說它是假借字。 假借完全是從聲音相同或者相近這一點出發的。假借字和被假借字之間可以毫無意義上的聯繫。也就是說，被借字是當作一個純粹表音符號來使用的。這樣說來，許慎在這類中舉的“令”、“長”二字為例是不妥的。“令”本指命令的意思，引申指發命令的人，即長官（縣令）長，本是短長的長，輾轉引申指長官的長。（朱駿聲說文通訓定聲）二字均屬引申用法，不合假借字的定義。假借是節制漢字字形，無限制繁衍，用現有字形字音表達新詞新義的造字方法。假借字，如果分
13、析形體的話，那是象形、指事、形聲、會意都有。如：汝：本汝水名，形聲字，借作第二人稱代詞。所以假借字的形體和它現在要表現的意義之間沒有任何關係。假借字，不存在有本字的問題，因它“本無其字”，本來就未給它一個專字。只好借一個同音字來代替。假借字的借義產生後，本義就存在有幾種情況：、另造一字，表其本義。 、本義消失 我，借為第一人稱代詞後，本義消失。 難，本鳥名，借為難易之難後，本義消失。 、借義本義共一字形“女” 本女人形，後常借為第二人稱“女”（音汝），但作為名詞的女，仍在口頭語乃至典籍上使用到今。“易” 本蜥易名，象形字，借為難易字後，作為名詞義的蜥易仍使用。直到後來才又造“蜴”以區別。 上面
14、我們舉例說明了許慎關於“六書”的解說。對許慎的解說，我們的評價有三點： 第一、應充分肯定許慎的功績。在許慎以前，六書只有六種名目，許慎作了解說，而這些解說，我們從聯繫上看，已經涉及到文字產生和發展的理論問題了，遠遠超出了漢字形體結構分類這個範圍。 第二、許慎在論述上有不完備的地方，如上面講到假借字舉例就欠妥當。 第三、表述方式有缺點。在給每類下定義的時侯，不分別不同情況，一律用兩句字數相等，並押韻的句子，科學定義用這種方式表達是不大好的，內容受形式的限制，影響到定義的明確性。 “六書”小结： “六書”可分為兩大類：前四書象形、指事、會意、形聲為一類， 講的是造字問題。四類中又可分為兩類：象形、
15、指事為一類，屬獨體字或基本獨體字。日、月、上、下均是獨體字，形體不能再分析，再分析就是沒有意義的線條和筆劃了。本末二字是象形字的基礎上加一個表意符號構成，也不是由二字合成的。象形字“果”也是如此，上面的“田”這部分是不能單獨作為字存在的。會意、形聲為一類，其特點是由兩個或兩個以上的字合成的。是合體字。六書中的轉注、假借與前四類不同，它們構成一類，屬用字問題，當然同造字又有關係。古人是以六書來教兒童的，因此，六書中包括用字的問題是很自然的。 六書中最重要的是三類，即象形、形聲、假借。 象形字是漢字造字的基礎，會意字，形聲字是在它的基礎上製造的，一部分指事字也是以它為基礎而造出來的。象形這一類字在
16、漢字總數中，所占比例很小，也就幾百個，而它是造字的基礎，是組成千萬個漢字的元素。 形聲字的重要性反映在數量上。康熙字典收字四萬七千多。其中百分之九十以上屬形聲字。形聲是一種最能產的造字法。 假借字的重要性表現在兩個方面： 第一、它擴大了字的使用範圍，特別是在造字之初，漢字字數比較少，沒有假借這種方法，漢字就難以發揮它記錄漢語的作用。甲骨文中有這樣一句話： 其自東來雨 （該是從東邊來雨吧）除了“雨”字，其餘均為假借用法。第二、假借本身是用字的問題，不造成新字，但它是創造新字的橋樑。文字教案：第二章 漢字的發展 发布时间： 2006-5-11 13:10:03 被阅览数： 4990 次一 漢字的起
17、源关于漢字的起源，過去有幾種比較流行的說法：1、結繩說 周易系辭下：“上古結繩而治，後世聖人易之以書契。” 後人由此認為文字的前身是結繩。把幫助記憶的工具同交際、交流的工具等同起來，忽視文字的符號體系。2、八卦說 宋人鄭樵在通志六書略中說： “文字便從不便衡，坎、離、坤，衡卦不排除個別漢字來源於爻象的可能性。3、倉頡造字說 戰國時代出現了倉頡造字說，呂氏春秋、韓非子都有這樣的記載。但當時就有人不同意這種說法，如：荀子 解蔽：“故好書者眾矣，而倉頡獨傳者，壹也。”文字是約定俗成的符號，在文字未定型以前，人人都是造字的倉頡。就以甲骨文來說，有許多異體字，表明是群眾創作的結果。倉頡最多不過是文字整理
18、者。漢字產生的主要途徑1、圖畫 漢字起源於象形圖畫，古人已有“書畫同源”的說法，如宋代鄭樵通志六書略說：“書與畫同出。”文字的起源，是人類社會發展到一定階段的產物。漢字的起源，可以追溯到漢民族原始社會的晚期。在江西吳城文化遺址發現的陶文中，有下列幾字：目 田 刀 網在西安半坡村出土的仰紹文化陶器上，有：鳥 羊 刀 在河北槁城台西商代遺址發現的陶文化中，有：止 刀 目这些字體比甲骨文更帶有原始圖畫性。這些比較原始的象形字，同甲骨文中的象形字是十分接近的，它們之間顯然有繼承關係。所以，漢字起源於圖畫。其發展過程是： 象形圖畫 文字畫 象形字 图画性强 符号性强 首先是逼真的圖畫，畫出一物，後來漸漸
19、的不再是逼真的描繪，而只要把事物的特點、輪廓畫出來，人們能認識就行了。這時就不是一般的圖畫，而是能認識的有意義的文字畫了。到後來，文字畫逐漸簡化、整理，使它代表具體語言，有了讀音，這時，它就具備了文字的性質了。當然，這種文字，還不能完全排除文字圖形的表意手法。2、契刻 契刻，是在竹木等物體上刻畫記號。主要是用來記數。 許慎在六書的排序中，把指事放在第一位，可以看著是漢字起源於契刻的最早的主張者。至於較近的主張者是于省吾，他在商周金文序言中說：“原始社會勞動人民的創造文字，極質樸，極簡單，也是極符合於客觀事物的真象，所以，一、二、三都是積畫，以為方，以為圓，都是最原始的文字，還要早於其他象形文字
20、，這對於考證文字發生的萌芽狀態是具有重要關係的。” 郭沫若在古代文字之辯證的發展中說：“中國文字的起源應當歸納為指事與象形兩個系統。”指事系統，又叫刻畫系統，契刻是其主要淵源。但不是所有契刻都是文字。只有當它與一定的讀音和含義結合，才是文字。二 甲骨文甲骨文是契刻在龟甲兽骨上的文字总称，是殷商时期的代表文字。盘庚迁都于殷（今河南安阳小屯村）后的270多年里，商朝统治者留下了大量的占卜记录，这些占卜记录就是用刀契刻在龟甲兽骨上，故而甲骨文又叫契刻辞、刻文。甲骨卜辞的内容非常丰富。完整的卜辞包括：前辞、命辞、占辞、兆辞、验辞几部分。甲骨文的发现者是清末王懿荣（国子监祭酒），时间是清光绪二十五年（1
21、899年）。累计出土有字甲骨已达十余万片，绝大多数为碎片。甲骨文中几种基本的造字法已经具备。如：假借用字法更是普遍现象。甲骨文的特点：1、以象形字为基础，带有较强的图画性。2、形体结构未完全定型。3、存在不少合文。4、书写行款无定式。附：三 金 文金文是铸造在青铜器上的文字，也叫钟鼎文、彝文。是西周时期的代表文字。金文总数有3000多个，已考释出2400多字。金文与甲骨文是同一体系的文字，但因为是铸造在青铜器上的，故两者间还是存在不少差异。1、仍以象形、会意字为主，但形声字大量增加，已占60%。2、行款固定，偏旁趋于稳定，异体字、合文减少。3、笔画丰满圆润，有一些块状文字。四 战 国 文 字战
22、国时期文字种类繁多，楚简文字可视为代表文字。楚简文字是用毛笔书写在竹简上的。二十多年来出土了多批楚简，其文献价值可与甲骨文、金文媲美，是学术史上的一件大事。从字体结构看，基本承袭西周金文体系而来，但因春秋以来长期独立发展，使其渐具地域特色。其特点表现为：1、结构歧异，笔画多变，符号复杂。2、出现大量简化字。有单笔简化，复笔简化，删形符或声符，有共笔现象。3、仍然存在一些合文。4、部分字有繁化现象。（重叠形体、重叠偏旁、增加装饰性笔画）5、区别字增多。（增加表意偏旁）总的说来，楚简文字更多手写风格。附： 五 小 篆 小篆是秦始皇統一中國之後實行“書同文”政策時頒行的標準字體。許慎說文解字序曰：“
23、秦始皇帝初兼天下，丞相李斯乃奏同之。罷其與不秦文合者，斯作倉頡篇、中車府令趙高作爰曆篇、太史令胡母敬作博學篇，皆取史籀大篆，或頗省改，所謂小篆是也。”所謂“書同文”，主要內容有三點： 第一，以秦國原有的文字作為統一的標準，“罷”掉一切與秦文不同的六國俗體、異構，只保留其中與秦文一致的部分；第二，擬證出統一的標準字樣；第三，寫出定型後的標準字樣廣布天下。小篆是古文字的的終結，其主要特點：1、固定了偏旁部首的位置和寫法，基本上做到了定型化。2、書寫形式要求整齊劃一，筆劃不論橫豎曲直，一律用粗細等勻的線條。古文字中的象形象意字就被進一步抽象化、線條化、規整化，更加符號化了。3、整個構形系統得到進一步
24、的完善與加強。為後來的今文字（隸書、楷書）的發展奠定了良好的基礎。秦始皇利用政權的力量來統一文字，推行小篆，並在一定的程度上實現了標準化、規範化，很快結束了長期以來漢字異体叢生、形體雜亂的局面。這對增強漢字的社會職能，對促進民族的團結統一的文化、經濟的發展，無疑是有益的。附：泰山刻石临摩 峄山刻石临摹本 六、隸變對漢字的影響 所謂隸變，是漢字由篆書到隸書的演變，是漢字由古文字演變為今文字的一次質的飛躍。這個演變從戰國後期開始，到漢代中葉漢隸形成結束，經過了二三百年的時間。漢字在隸變之前，從商代的甲骨文到秦代的小篆，形體外觀雖然發生了很大的變化，但是若從內在的構形來考察，仍然沒有超出以基本構件的
25、象形為特徵的線條表意結構的範疇，在構形過程中能反映造字意圖的“筆意”依舊存在，只不過是不斷有所淡化罷了。經過隸變則不然，它僅用不同形態的不同點畫取代了篆書單一的線條，變化了行筆的方向，徹底擯棄了原有的象形特徵，而且對整個漢字的構形作了一番全面的大調整，使篆書的筆意幾乎被完全隱沒，代之而起的是點畫組合而便於書寫的“筆勢”。隸變對漢字構形產生了極大影響。隸變採用的方式和方法主要的有如下幾種：1、用一個新的構件取代篆書中的不同構件（如包括某一構件的局部和相關構件組合後的合部或局部）。例如秦、春、舂、奉、奏等五個字，在篆書中它們的上部都不盡相同的兩個構件的組合，隸變之後都被同一個新的構件所取代： 這種
26、用同一構件取代不同構件的現象可以稱為“混合”，是隸變過程中使用得最多的一種作法。2、將篆書中的同一構件形態分異成不同的構件形態。例如令、危、辟、禦、四個字，它們在篆書中所共同具有的構件，儘管所處方位有異，但其形態與寫法是完全相同的。隸變之後，這個構件卻因所處方位的不同而分別變化出了四種不同的形態和寫法：又如弄、兵、奐、丞四字中的“廾”的不同寫法，也是隸變對篆書構件分異的結果。如“心”作為偏旁部首字，在小篆中無論在什麼位置上都寫作 （情）、 （慕）；隸變後，在左作性、惟，在下作忠、志或作恭、慕。再如部首字“手”、“火”、“大”、“水”等，都有這種情況。（3）省變篆書繁複的結構和筆劃。（4）別構一
27、體。隸變使漢字形體徹底擺脫了古漢字象形、象意的桎梏，衝破了篆書線條結構的糾纏，由“描繪”符號一變而為“書寫”符號，簡潔明快，能更好地適應毛筆書寫，大大提高了漢字作為漢語工具的功效。 第 19卷第 6期 安康学院学报 Vol 119 62007年 12月 Journal of Ankang University Dec 12007试析汉字演变的规律性朱海娟 , 徐 瑞(西南大学 文学院 , 重庆 400715摘 要 :汉字是世界上历史最悠久的文字之一 。 几千年来 , 一直处在发展变化之中 , 通过自身结构的优化 , 很好地满足了社会需要 。 本文主要从繁化 、 简化 、 分化 、 合并 、 讹
28、变及规范化六个方面来分析汉字 在演变过程中所遵循的规律 。关键词 :汉字演变 ; 规律 ; 繁化 ; 简化 ; 分化 ; 合并 ; 讹变 ; 规范化中图分类号 :H12文献标识码 :A 文章编号 :1674-0092(2007 05-0057-03 On the Ch i n ese Character Evolves Regul ar ityZ HU Haijuan, XU Rui(School of literature, Southw est U niversity, Chongqing 400715, China Abstract:The C h inese cha rac te r
29、is in the w o rld one of h is to rica l m os t glo rious w riting 1Seve ra l m ium s com e, con tinuous ly occup ies du ring the deve lopm en t change, th rough ow n s truc tu re op ti m iza tion, good has m e t the soc ia l needs 1Th is a rtic le m a in ly from num e rous, the s i m p lifica the re
30、n the e rro r chan 2ges and the s tanda rd ized s ix asp ec ts looked C h inese cha rac te r som e h ich fo llow s in p rocess 1Key words:changing p rocess; ru les; The num e pm e rge; e rro r; s tanda rd iza 2tion 75 收稿日期 :2007-05-28作者简介 :朱海娟 (1983- , 女 , 安徽蒙城人 , 研究方向 :古汉语语法。 85第 19卷 安康学院学报 2007 年
31、参考书目 : 1 裘锡圭 1文字学概要 M 1北京 :商务印书馆 , 19881 2 徐志奇 1汉语文字学概要 M 1重庆 :西南师范大学出版社 , 200411991 3 史定国 1简化字研究 M 1北京 :商务印书馆 , 20041741 4 贡树勋 1汉字的发展和简化字汉字 J 1江西大学学报 , 1979, (1 1 5 周有光 1文字发展规律的新探索 J 1民族语文 , 1999, (1 1 6 唐兰 1中国文字学 M 1上海 :世纪出版集团 , 20051 7 王宁 1汉字构形学讲座 M 1上海 :上海教育出版社 , 2002195朱海娟 , 徐 瑞 : 试析汉字演变的规律性气相色
32、谱2质谱对三种硅藻脂肪酸组成的测试规律性分析夏静芬,钱国英,贾永红(浙江万里学院生物与环境学院,宁波315100摘要:借助气相色谱2质谱(G C2MS联用技术比较分析了角毛藻(Chaetocerosmuelleri、新月菱形藻(Nitzshia closterium和三角褐指藻(Phaeodactylum tricornu2tum等3种硅藻在保留时间和质谱裂解方面的异同性规律。结果表明,强极性柱中各脂肪酸的分离顺序为低碳原子数到高碳原子数,碳原子数相同的组分分离顺序按低不饱和度到高不饱和度,弱极性柱中色谱出峰顺序也为低碳原子数到高碳原子数,与强极性柱一致,但碳原子数相同的组分分离顺序则从低饱和
33、度到高饱和度,与强极性柱恰好相反;不同脂肪酸的质谱裂解表明,饱和脂肪酸甲酯的基峰为mz74,单烯脂肪酸甲酯的基峰为mz55,双烯脂肪酸甲酯的基峰为mz67,而三烯以上脂肪酸甲酯的基峰则为mz79,本文认为基峰这一特点可用来确定不饱和度,以助于快速准确的对脂肪酸甲酯进行定性分析;本文还比较了T MSH和NaOH2CH3OH两种甲酯化方法的区别。在此基础上用面积归一化法测定了硅藻脂肪酸的含量,发现3种硅藻都含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸,其中23PUFAs主要为EPA。关键词:硅藻;G C2MS;脂肪酸多烯脂肪酸(PUFAs,特别是以二十碳五烯酸(EPA和二十二碳六烯酸(DH A为
34、代表的23PU2 FAs系列,与营养保健和疾病预防等诸多生物功效有重要关系15。当前,23PUFAs主要来源于水生动物提取的油制品,但这些来源却面临诸多问题,于是迫切需要开发一种价格低廉、来源丰富、易于分离纯化的23PUFAs来源,海洋硅藻便是首选的重要的来源之一。近年来,对海洋硅藻中PU2 FAs的分析工作日益增多,建立快速、准确、可靠的分析方法,对硅藻中功能性脂肪酸的研究和开发具有极为重要的意义。目前脂肪酸的分析方法主要以气相色谱法为主611,该法只能依据峰的保留时间对各种脂肪酸进行定性分析,且需要昂贵的脂肪酸甲酯标准样品,应用受到限制。G C2MS 法是利用气相色谱对混和物的高效分离能力
35、和质谱对纯物质的准确鉴定能力而开发的分析技术,已较多的应用于测定动物与植物中的脂肪酸含量1216,用此法对微藻中脂肪酸含量测定的报导还不多见,特别是对脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究的更少17。本文通过G C2MS法测定角毛藻(Chaetoceros muelleri、新月菱形藻(nitzshia closterium和三角褐指藻(phaeodactylum tricornutum的脂肪酸组成和含量,提出了硅藻脂肪酸甲酯保留时间规律和质谱特征,旨在建立准确可靠硅藻脂肪酸测定方法,为硅藻脂肪酸的开发利用打下技术基础。1实验部分1.1仪器与试剂Finnigan T race DS Q气质联用
36、仪,CP2Sil8C B MS 毛细管柱30mm0.25mm0.25m。色谱标准样品购自Sigma公司;其他均为市售分析纯试剂。1.2实验方法基金项目:国家外专局(CG200633 4项目资助作者简介:夏静芬(1976-,女,讲师,硕士指藻(phaeodactylum tricornutum 由本实验室提供。培养基采用F 2配方配制18 持5min ,再以2.8min 的速度升温到240,保持5min 。以高纯He 为载气,流速1.0m L min ,分流比501,进样量为1L 。质谱条件:质谱离子源EI ,温度250,能量70V,灯丝电流100A ,转移线温度250,全程扫描,质量范围403
37、00amu ,数据起始采集时间4.20min 。2结果与讨论2.13种硅藻脂肪酸甲酯的气相色谱2质谱图及脂肪酸相对含量图1、图2和图3分别为在选定的条件下所测得的3种硅藻各脂肪酸组分的气相色谱2质谱总离子流图。图中横坐标为组分的保留时间,纵坐标为各组分的离子强度相对比例,样品分析总时间为38.68min ,从各图中可以看出各组分分离效果较好。 图1角毛藻各脂肪酸甲酯的气相色谱2质谱总离子流图根据气相色谱质谱总离子图中各组分的离子碎片质量谱图,利用计算机谱库进行指认,并通过标准物质核对以确定其化学结构。由于脂肪酸甲酯的响应值比较接近,所以采用峰面积归一化法计算各种脂肪酸的含量。定性定量结果见表1
38、。图2新月菱形藻各脂肪酸甲酯的气相色谱2质谱总离子流图图3三角褐指藻各脂肪酸甲酯的气相色谱2质谱总离子流图表13种硅藻脂肪酸的组成及相对含量脂肪酸碳数和不饱和度百分含量%角毛藻新月菱型藻三角褐指藻C14040.20 6.8542.12C163n -48.728.6011.11C180 2.65 1.98C205n -3(EPA 2.59 2.64 2.31C2204.99411.312.6410.91从表1可以看出,从总体上来讲,3种硅藻都有较高含量的C140、C161n -7、C160、C181n -9,且C161n -7的含量高于C160和C181n -9;EPA 含量接近,约2.5%,均
39、未检出DH A 。但3种硅藻脂肪酸组成又各有特点,其中角毛藻和三角褐指藻脂肪酸组成比较相似,C140的含量超过40%,且都具较高含量的C163n -4,并有C180检出;而新月菱形藻C140的含量相对较低,且未检测到C163n -4和C180,但有C162n -4和C220检出。2.2脂肪酸甲酯保留时间的规律对不同类型的毛细管柱,脂肪酸甲酯保留时间的规律不同。用4种毛细管柱对3种硅藻脂肪酸进行了分离,其中SP2380(S UPPE LC O 公司毛细管柱、DB 2FFAP (Agilent J &W Scientific 公司毛细管柱和SP2330(S UPPE LC O 公司的保留规律一致,
40、即对于不同碳原子数脂肪酸甲酯的分离顺序是从低碳原子数到高碳原子数;碳原子数相同的组分分离顺序按低不饱和度到高不饱和度。而对于本实验所选用的CP -Sil8C B MS (Abel 公司分析柱,由图1图3的总离子流图可以看出,色谱出峰顺序为碳数少的脂肪酸甲酯先出峰,碳数多的脂肪酸甲酯后出峰,与前面3种柱子一致;但碳原子数相同的组分分离顺序则是饱和度低的先出峰,饱和度高的后出峰,与以上3种柱子恰好相反。这是“相似相溶”原理的体现,因为前3种毛细管柱极性较强,而后者色谱柱固定相的极性较弱。2.3脂肪酸甲酯的质谱特征由脂肪酸甲酯的质谱图可以看出,一般饱和脂肪酸甲酯在m z 74处出现最强离子峰,即基峰,其对应于饱和脂肪酸甲酯进行2H 转移,断裂的麦氏重排反应所产生的CH 3CO+CH 3片段。另外在m z 55,m z 87处也有较强离子峰。单烯脂肪酸甲酯在m z 55处出现最强离子峰,可能对应于双键迁移进行(断裂产生的C 4H 7+片段,另外在m z 67,m z 69,m