有机化学复习重点曾少琼.ppt

《有机化学复习重点曾少琼.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学复习重点曾少琼.ppt（79页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、1 1试试 题题 题题 型：型：11、命名及写结构式（、命名及写结构式（1010）22、选择题选择题（1010）33、完成反应完成反应（3030）44、鉴别有机物、鉴别有机物（1515）55、合成题、合成题（1515）66、推断题（、推断题（1515）77、机理题（、机理题（55）2 2一、有机化合物的命名系统命名法系统命名法系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次 排列取代基列出排列取代基列出顺序顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。1 11、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名要点：要点：要点：(1)“(1)“最低系列最

2、低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两 当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的 种以上不同的种以上不同的编 编编号序列 号序列号序列时 时时，则顺 则顺则顺次逐 次逐次逐项 项项比 比比较 较较各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定 首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定为 为为“最低系列 最低系列最低系列”。3 3(2)“(2)“(2)“优先基团后列出 优先基团后列出优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序 在命名时这些基团的列出

3、顺序在命名时这些基团的列出顺序遵循 遵循遵循“较优基团后列出 较优基团后列出较优基团后列出”的原则，的原则，的原则，较优基团的确定依据是 较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是“次序规则 次序规则次序规则”。(3)(3)分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物:母体称母体称“某烯炔某烯炔”；编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。3-3-甲基甲基-1-1-戊烯戊烯-4-4-炔炔 3-3-异丁基 异丁基-4-4-己烯 己烯-1-1-炔 炔 4 42.2.立体异构体的命名立体异构体的命名（1 11）Z/E Z/E Z/E 法 法法 适

4、用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。按 按“次序规则 次序规则”，两个，两个 优先 优先 基团在双键同侧的构型为 基团在双键同侧的构型为Z Z型；反之，为 型；反之，为E E型。型。(9(9Z,12Z)-9,12-Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 十八碳二烯酸（2 22）R/S R/S R/S 法 法法5 5(R)-R)-R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是 如果给出的是如果给出的是Fischer FischerFischer投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：若若最小基团最

5、小基团于于竖线竖线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小为三个基团由大到小为顺时针，其构型为顺时针，其构型为“R”R”；反之，构型为反之，构型为“S”S”。若若最小基团最小基团位于位于横线横线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小三个基团由大到小为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为“S”S”；反之，构型反之，构型“R”R”。(2(2R,3Z)-3-R,3Z)-3-戊烯 戊烯-2-2-醇 醇6 64.4.多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优优先次序、最

6、低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。官能团次序优先官能团次序优先二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质自己总结7 7三、完成反应式(1)(1)(1)确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；(2)(2)(2)确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；(3)(3)(3)考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；(4)(4)(4)考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高的的3300HH上。上。8 8 卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，消除取向遵循

7、消除取向遵循SaytzeffSaytzeff规则，规则，生成生成取取代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。轭二烯烃。卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的 反应活性较高的反应活性较高的CX CXCX键上。键上。键上。-羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。9 9醇羟基被卤素取代的反应，反应按 醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按S SSN NN1 11历程进行。与 历程进行。与历程进行。与HBr HBrHBr反应 反应反应的特点是：的特点

8、是：的特点是：易发生重排。易发生重排。易发生重排。多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解高碘酸只分解-二醇。二醇。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。10 10羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按 羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按S SSN NN1 11历程进行，必将伴随 历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，反

9、应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。比较：比较：11 11伯卤代烃的碱性水解反应，当 伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当-C-C-C上有支链，反应过渡到按 上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按S SSN NN1 11历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数 碳原子数碳原子数 3 33时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。这是这是，-不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；“-H”-H”-H”受 受受共轭效应的影

10、响而显示出一定的 共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的“酸性 酸性酸性”。12 12肟在酸催化下的 肟在酸催化下的肟在酸催化下的Beckmann BeckmannBeckmann重排反应；产物为 重排反应；产物为重排反应；产物为N-N-N-取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，其 其其规律是：规律是：规律是：处于肟 处于肟处于肟羟基反式的基团重排到酰胺 羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺N NN原子上。原子上。原子上。氧化反应，产物为氧化反应，产物为顺式 顺式顺式-二醇。二醇。二醇。13 13还原反应，还原反应，还原反应，NaBH NaBHNaBH4 44为选择性还原

11、剂，它只还原羰基而不影响乙 为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基 氧羰基氧羰基(即酯基 即酯基即酯基)。思考：若用。思考：若用。思考：若用LiAlH LiAlHLiAlH4 44，产物为何？产物为何？产物为何？强碱存在下的 强碱存在下的强碱存在下的E2 E2E2消除，其立体化学要求是 消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是-H-H-H与离去基团处于 与离去基团处于与离去基团处于反式共平面。反式共平面。反式共平面。14 14四、理化性质比较基基本本概概念念：主主要要是是指指有有机机化化学学的的结结构构理理论论及及理理化化性性能能方方面面的的问问

12、题题。如如：化化合合物物的的物物理理性性质质、电电子子理理论论中中诱诱导导效效应应和和共共轭轭效效应应的的概概念念、酸酸碱碱性性、稳稳定定性性、反反应应活活性性等。等。（一）有关物理性质的问题（略）1.1.沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系2.2.熔点与分子结构的关系 熔点与分子结构的关系3.3.溶解度与分子结构 溶解度与分子结构15 15（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、

13、空间效应和溶剂的影响。1.1.羧酸的酸性羧酸的酸性(1)(1)脂肪族羧酸脂肪族羧酸连有连有-II效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有+II效应效应的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。-II效应效应，酸性，酸性。16 16 诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。(2)(2)芳香族羧酸芳香族羧酸 在在芳芳环环上上引引入入吸吸电电子子基基团团，使使酸酸性性增增强强；引引入入供供电电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。17 17A.A.A.对位取代芳

14、香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。pK pKpKa aa 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 B.B.间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。-I I I 效应 效应效应-I-I-I I-I-II-I-IpK pKpKa aa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.

15、09 4.2018 18 2.2.酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。pKapKa 4.76 9.98 17 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代基的性质取代基的性质和和取代基在苯环上所取代基在苯环上所处的位置。处的位置。苯环上连有 苯环上连有苯环上连有 I II、C CC基团使酚的酸性增强；连有 基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有+I II、+C+C+C基 基基团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。19 19（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题1.1.电子效应的影响电子效应的影响电子效应包括电子效应包括诱导

16、效应和共轭效应诱导效应和共轭效应，对活性中间体，对活性中间体 碳正离碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响。凡。凡能使电荷分散 能使电荷分散能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。2.2.基团的碱性基团的碱性基团碱性来源 基团碱性来源:孤对电子或负离子 孤对电子或负离子碱性大小判断原则 碱性大小判断原则:孤对电子给出的能力 孤对电子给出的能力,负离子的稳定性 负离子的稳定性碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为中心碳原子均为SPSP22杂化杂化)20 20 2.2.2.化学反应速率 化学

17、反应速率化学反应速率(1)(1)自由基取代反应：自由基取代反应：反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快.(2)(2)亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。21 21 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加HBr HBr 速率：速率：C A BC A B 亲电取代：连有亲电取代：连有吸电子基吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使（

18、卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。反应速率减慢。22 22(3)(3)亲核反应：亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。亲核取代：亲核取代：SSNN1 1 反应，反应，SSNN22反应反应 卤代烃发生卤代烃发生SSNN11反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：如：如：23 23SSNN22反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：RR相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：亲核加成：亲核加成：亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核

19、加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成-消除反应。消除反应。消除反应。亲核加成反应的 亲核加成反应的亲核加成反应的速率取决于 速率取决于速率取决于羰基化合物本身的结构，即 羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。24 24当羰基连有当羰基连有吸电子基团 吸电子基团吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强 反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳

20、原子的 当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：25 25(4)(4)(4)消除反应：消除反应：消除反应：消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱HXHX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。卤代烃：卤代烃：卤代烃：醇：醇：甲醇酯化 甲醇酯化:消除反应时消除构象与稳定构象26 26预计下面两个化合物按 预计下面两个化合物按E2 E2反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。解析 解析 卤代烷 卤代烷(及卤代环己烷 及卤代环己烷)按

21、 按E E2 2机理反应时，消除的 机理反应时，消除的-H-H和 和-Br Br以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采 以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。两个 两个-H-H处于 处于Br Br的反式共平面 的反式共平面,是优势构象也是消除构象 是优势构象也是消除构象27 27化合物 化合物B B优势构象不是 优势构象不是E2 E2消除反应的有利构象，当翻转成消除构 消除反应的有利构象，当翻转成消除构象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大 象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大(三个较大基团都 三个较大基团都在 在a a键上

22、 键上)，-消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。A A的反应构象中有两个 的反应构象中有两个-H-H处于 处于Br Br的反式共平面，既是稳定的 的反式共平面，既是稳定的构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利构象，-消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。28 28五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。不饱和化合物：不饱和化合物：溴水，溴水，KMnOKMnO44；末端炔用；末端炔用Ag(NHAg

23、(NH33)2+2+等等 注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与KMnOKMnO44反应。反应。卤代烃：卤代烃：AgNOAgNO33/C/C22HH55OHOH；注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。醇 醇：Lucass Lucass试剂，金属钠。试剂，金属钠。注意：注意：2-2-醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。（1 1）化学反应中有颜色变化 化学反应中有颜色变化（2 2）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（3 3）反应产物有气体产生 反应产物有气体产生（4 4）反应产物有沉淀或反应过程中

24、沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。29 29 酚：酚：FeClFeCl33溶液。溶液。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。醛、酮：醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与 NaHSONaHSO33反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。注意：注意：FehllingFehlling试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。羧酸：羧酸：NaNa22COCO33溶液溶液；注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将 鉴别化合物，

25、将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。30 30 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4铜氨溶液鉴别末端炔烃 5硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6苯甲酰氯检验醇 7硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9土伦试剂鉴别醛和酮 10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮31 31 11菲林溶液鉴别脂肪醛 12碘仿反应鉴别甲基酮 13利用酚的酸性提纯酚 14苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15三氯化铁试验检验酚和烯醇 16兴斯堡反应区别一、二、三级胺 17重氮化反应和偶联反应区分脂肪

26、族一级胺和芳香族一级胺 18羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物32 32 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C C叁键。二者均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1mL四氯化碳。在试管A中加入23滴环己烷样品，在试管B中加入23滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入5的溴的四氯化碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入35滴5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃33 33 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C C叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化

27、时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入23滴环己烷样品，在试管B中加入23滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中加入lmL水，再分别逐滴加入2高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C中加入lmL 2高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。34 34 末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。实验：将2 mL 2硝酸银溶液加入一干净试管中，再加1滴10 氢氧化钠溶液，然后逐滴滴加入l mol/L的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入

28、此溶液中，观察反应现象。实验结束后，产物及时用1:1硝酸处理。3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃RC CH+Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白）35 35 实验：在一试管中加入1 ml水，再加入一小粒氯化亚铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，将沉淀沉下，用水洗涤沉淀后，及时加入1:1硝酸，加热至固体全部分解为止。4铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。RC CH+Cu(NH3)+2Cl RC CCu（红）36 365硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反

29、应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：RIRBrRClRF如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响，卤代烃的相对反应性为：苯甲型、烯丙型三级二级一级苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。37 37 实验：取A、B、C、D、E、F 6支干净的干燥试管，在A试管中加入正氯丁烷、在B试管中加入二级氯丁烷，在C试管中加入三级氯丁烷、在D试管中加入氯化苄、在E试管中加入正溴丁烷和在F试管中加入溴苯（各5滴），然后在每支试管中分别加入2 mL 1的硝酸银-乙醇溶液，仔细观察实验现象。10 min后

30、，将未产生沉淀的试管在70水浴上加热46 min，观察有无沉淀生成。38 38 实验：在3支配有塞子的干净试管A、B、C中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（各0.5 mL），再在每个试管中加入1 mL水、数滴苯甲酰氯和1 mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，再添加1 mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。6苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化合物。39 39 含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。7硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 实验：溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵溶液和1

31、 mL水加入一个干净试管中，再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵溶液和1 mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加34滴水使沉淀溶解），再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。40 408卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 氯化锌盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。41 41 实验：将正丁醇、二级丁醇、三级丁醇

32、（各5滴）分别加入A、B、C 3支干燥的试管中。再各加入1 mL卢卡斯试剂，塞好试管摇荡后，室温静置。观察反应现象，并记录溶液变浑浊和分层所需的时间。42 42 实验：在A、B两个干净试管中，分别加入1 mL 5硝酸银溶液和1滴5 氢氧化钠溶液，然后逐滴加入1 mol/L的氢氧化铵溶液，并不断摇动，直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止。在A中加2滴丙酮，在B中加2滴乙醛，在室温放置几分钟，如果试管上没有银镜生成，在热水浴中温热几分钟（注意加热时间不可太久），观察银镜是否生成。土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称

33、该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。9土伦试剂鉴别醛和酮43 43 2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。实验：于A、B两个试管中各加入10滴2,4-二硝基苯肼试剂和10滴95 乙醇，在A试管中加入2滴样品醛，在B试管中加入2滴样品酮，振荡，观察实验现象。10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮44 44 菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，Cu+络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（-羟基酮和-酮醛例外）不能发生上述反应，因此

34、，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。*菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。11菲林溶液鉴别脂肪醛 试验：取两个试管，各在其中加入1mL菲林A和1mL菲林B，混合均匀，在其中一个试管中，加入2滴丙酮，在另一个试管中，加入2滴乙醛，摇动后放入沸水浴中，观察反应现象。45 45 在A试管中加入4滴丙酮、B试管中加入4滴乙醛、C试管中加入4滴乙醇，再在这三支试管中分别加入1 mL碘-碘化钾溶液，然后慢慢滴加3 mol/L的氢氧化钠溶液，使碘的颜色

35、褪去，观察是否有碘仿的黄色结晶析出。甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。12碘仿反应鉴别甲基酮46 46 酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。13利用酚的酸性提纯酚 试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入5滴水，振摇后得一乳浊液。再在其中滴入5氢氧化钠溶液，乳浊液慢慢澄清。然后再加2 mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有哪几类

36、化合物可利用其酸碱性来鉴别。47 47 苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用这一反应鉴定苯酚。将0.5 mL水加入一支试管中，再滴加2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。14苯酚与溴水反应鉴别苯酚白48 48 实验：在A试管中加2 mL水和几滴苯酚水溶液，在B试管中加2 mL纯水，然后再在两支试管中各加入12滴1的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。15三氯化铁试验检验酚和烯醇49 493o胺+磺酰氯

37、 1o胺+磺酰氯沉淀溶解 沉淀NaOHH+2o胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）3胺油状物+TsO-的水溶液+NaCl 油状物消失H+-OH 1o,2o,3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。苯磺酰氯与一级胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性，不能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此，应用兴斯堡反应可以区别一级、二级和三级胺。16兴斯堡反应区别一、二、三级胺50 50苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应R3N+NaOH-H2OR3N+R3NH+H+-OH苯磺酰氯与三级胺的反应51 51 实验：将

38、0.5mL一级胺加入试管A中，将0.5mL二级胺加入试管B中，将0.5mL三级胺加入试管C中，然后再分别在各个试管中加入2.5mL10氢氧化钠溶液和约0.5mL苯磺酰氯，塞好塞子，用力摇动。观察实验现象并作出解释。52 5217重氮化反应和偶联反应区分 脂肪族一级胺和芳香族一级胺 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。53 53脂肪族一级胺与亚硝酸芳香族一

39、级胺与亚硝酸C6H5NH2+HNO2HCl05oC C6H5N+N Cl-+H2O C6H5N+N Cl-+H2O C6H5N+N Cl-+C6H5OHC6H5OH+N2+HClNaOHC6H5N=NC6H4OH+NaCl+H2O54 54鉴别芳香族一级胺的实验：1、重氮化反应：将10滴苯胺和5 mL 2 mol/L盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到05。加12滴10亚硝酸钠溶液于试管中，至溶液对碘化钾-淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。2、重氮盐的水解反应：将2 mL重氮盐溶液转移至小试管中，在5060水浴中加热时有氮气放出。冷却后的反应液中有苯酚的气味。3、重氮盐与苯酚的

40、偶联反应：在一试管中加入2滴液体苯酚，再加10氢氧化钠溶液使其溶解后再多加5滴，用冰水冷却至约0。加入1 mL重氮盐溶液，有橙红色偶氮化合物生成。55 55 羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸，羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。18羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物56 56实验：将1mL羟胺盐酸盐乙醇溶液，1滴液体样品或5 mg固体样品加入一支干净试管中，振摇后，加0.2 mL 6 mol/L氢氧化钠溶液，将溶液煮沸，稍冷后加入2 mL 1 mol/L盐酸，如果溶液变浑，再加2 ml 95乙醇。然后加1滴5三氯化铁溶液。观察是否有紫色出现，如果出

41、现的颜色很快消失，继续滴加5三氯化铁溶液，直到溶液不变色为止。紫红色表示正反应。注：试样中有与三氯化铁溶液起颜色反应的官能团不能用此试验鉴别。羧酸衍生物也可以通过水解、醇解、氨解来鉴别，请同学自己设计实验。57 5758 5859 5960 60六、有机化合物的合成解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化官能团转化、增长增长碳链、减少碳链碳链、减少碳链、等进行归纳、熟记、灵活应用。等进行归纳、熟记、灵活应用。解合成题通常分两步进行：1.1.考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；2.2.写出各步合成步骤。写出各步合成步骤

42、。增长碳链：增长碳链：炔钠反应，炔炔钠反应，炔-格氏试剂与羰基化合物反应。格氏试剂与羰基化合物反应。卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，HCNHCN加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合;Reformasky Reformasky反应。反应。61 61缩短碳链：缩短碳链：不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；碘仿反应。碘仿反应。人名反应：人名反应：人名反应：D-A D-AD-A反应；反应；反应；F-C F

43、-CF-C反应；反应；反应；Cannizzaro CannizzaroCannizzaro反应；反应；反应；Clemmensen ClemmensenClemmensen还原；还原；还原；Claisen ClaisenClaisen重排，重排，重排，Fries FriesFries重排；重排；重排；Pinacol PinacolPinacol重排；重排；重排；Reformatsky ReformatskyReformatsky反应；反应；反应；Rosenmund RosenmundRosenmund还原；还原；还原；Gattermann-Koch Gattermann-KochGatterma

44、nn-Koch反应；反应；反应；Wittig WittigWittig反应；反应；反应；Wolff-Wolff-Wolff-Kishner-HuangMinglong Kishner-HuangMinglong Kishner-HuangMinglong 反应 反应反应,Beckmann,Beckmann,Beckmann重排。重排。重排。合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护62 62分析：分析：合成：合成：合成：63 63分析：分析：合成：合成：合成：64 64分析：分析：合成：合成：65 65用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙

45、烯合成：分析：产物为 分析：产物为分析：产物为6 66个 个个C CC的二羰基化合物 的二羰基化合物的二羰基化合物66 6667 6768 6869 6970 7071 7172 7273 73七、推断题七、推断题根据提供的线索推断。根据提供的线索推断。74 74 分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C，分子式为C6H12。C经臭氧化并水解得D与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出AE的结构式及各步反应式。75 75 分子式为C6H12O的A，氧化后得B，分子式为C6H10O4，

46、B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则的化合物C。C与能苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D，D的分子式为C5H10。写出A、B、C、D的结构式，并写出推断过程的反应式。76 76 杂环化合物A的分子式C5H4O2，经氧化后生成羧酸B，将此羧酸的钠盐与碱石灰作用转变为C，分子式为C4H4O，C与钠不反应，也不具有醛和酮的性质，试推断A、B、C的结构。77 77 一酯类化合物A的分子式C6H12O2，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个分子式为C10H18O3的酯B，B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后再和碘甲烷反应，又得到另一个分子式为C11H20O3的酯C。C和溴水在室温下不反应。将C用稀碱水节后在酸化加热，得到一个酮D，D的分子式C8H16O，不发生碘仿反应，用锌汞齐还原生成3-甲基庚烷。写出A、B、C、D的结构式。78 78 八、机理题79 79