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1、甲醇化学性质第1页，本讲稿共29页第2页，本讲稿共29页1.2.1理化性质理化性质甲醛又称蚁醛，英文名称是Formaldehyde，化学式为CH2O，分子质量为30.03，密度为1.067，熔点-92，沸点-19.5，爆炸界限是7-73%。易溶于水和乙醇，40%水溶液俗称福尔马林，是具有刺激性气味的无色液体。具有防腐作用，通常被用来固定病理标本及动物标本等。第3页，本讲稿共29页1.2.2毒性毒性甲醛的毒性主要表现在以下几个方面：刺激作用：低浓度的甲醛对眼、鼻和呼吸道有刺激作用，主要症状为流泪、打喷嚏、咳嗽、结膜炎、咽喉和支气管痉挛等。可导致皮肤过敏，出现急性皮炎，表现为粟粒至米粒大小红色丘疹
2、，周围皮肤潮红或轻度红肿。第4页，本讲稿共29页毒性作用：按毒性分级，甲醛属中等毒性物质，人一次误服1020 mL甲醛溶液即可导致死亡。美国环境保护局建议的每日容许摄入量为0.2mgkg体重日。甲醛能凝固蛋白质，当它与蛋白质氨基酸结合后，可使蛋白质变性，严重干扰人体细胞的正常代谢，因此对细胞具有极大的伤害作用。第5页，本讲稿共29页发生甲醛急性经口中毒后，可直接损伤人的口腔、咽喉、食道和胃黏膜；同时产生中毒反应。轻者头晕、咳嗽、呕吐、上腹疼痛，重者会出现昏迷、休克、肺水肿、肝肾功能障碍，导致出血、肾衰竭和呼吸衰竭而死亡。第6页，本讲稿共29页长期接触低浓度的甲醛，可引起神经系统、免疫系统、呼吸
3、系统和肝脏的损害，出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等中毒症状。甲醛还容易与细胞内亲核物质发生化学反应，形成加合物，导致DNA损伤。因此，国际癌症机构已将甲醛列为致癌物之一。第7页，本讲稿共29页1.2.3 生活中甲醛的来源生活中甲醛的来源第8页，本讲稿共29页（1）室内装修甲醛主要来自复合木材中的酚醛树脂，脲醛树脂，内墙涂料，装修布，电器绝缘材料，黏合剂等。第9页，本讲稿共29页目前，在我国装饰装修领域，普遍采用大芯板作为家庭及工程装修的基本板材。受加工工艺的限制及胶粘剂品质的差异，市场上流通的大芯板中，绝大多数的甲醛释放量都严重超标，已对公共环境和人体健康造成严重危害。大芯板材
4、中的胶是主要污染源。第10页，本讲稿共29页目前，我国人造板用胶粘剂主要是含甲醛的脲醛树脂胶、酚醛树脂胶和三聚氰胺树脂胶，其中脲醛树脂胶占90以上。这是因为它制造成本低、胶粘性好、色泽接近木材，而且在室内环境中使用时，对耐水等性能要求不高。但脲醛树脂无论在制造、使用及固化后的各个阶段，都会释放出游离的甲醛，3年内为高峰期。第11页，本讲稿共29页胶合板制成家具后，胶层中还会释放出甲醛。这是因为脲醛树脂是在酸性条件下固化的，它在温度、光、水分的不断作用下，发生裂解反应而产生甲醛。这种释放甲醛的反应，可设法减弱，却不可避免。使用高游离甲醛胶水生产的胶合板装修居室或制成家具后，人们不仅会长时间受到强
5、烈的刺激性气体的伤害，而且钢木家具、金属铰链、把手也会锈蚀，影响家电产品的使用寿命。第12页，本讲稿共29页我国胶粘剂生产大多是人造板生产企业自产自用，生产规模大多偏小，为保证人造板产品的质量，盲目增加施胶量，不但增加了成本，而且游离甲醛释放量居高不下。结果是，70以上的企业生产的板材甲醛释放量在100克板中4060毫克之间，有的甚至达到100毫克，远远超过国家标准。第13页，本讲稿共29页第14页，本讲稿共29页（2）水产品用甲醛处理过的海产品如海参、鱿鱼、海蛰等，外观好看，食用要谨慎。在碱性中甲醛与海产品中的蛋白质反应，形成缩醛化合物，使水浸泡过的海参、鱿鱼、海蛰变得挺直。但进入人体胃中，
6、在酸性环境下又会放出甲醛，放出的甲醛可能会与人体蛋白质中的氨基酸重新结合，而危害人的健康。下面以丙氨酸组成的蛋白质片段为例，示意这一过程：第15页，本讲稿共29页第16页，本讲稿共29页放出的甲醛再与人体内的其他蛋白质反应，使之发生病变。第17页，本讲稿共29页（3）衣物整理剂甲醛是纺织品上的有害残留物质之一。通过缩合作用，甲醛分子把两分子纤维连接起来，从而达到防缩水，防皱的目的。常用于以纤维素纤维为主的织物和以蛋白质为主的蚕丝织物的防缩防皱。由于含甲醛的纺织品做成服装后，在人们穿着过程中会逐渐释放出游离甲醛，通过人体呼吸及皮肤接触对呼吸道粘膜和皮肤产生强烈刺激，引发呼吸道炎症和皮肤炎。第18
7、页，本讲稿共29页另外，在生产过程中为了保持印花，染色的耐久性或为了改善手感，也需要在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品比较容易皱，使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。对于丝织品其作用原理同海产品。第19页，本讲稿共29页因此，在成衣上，微量的甲醛是不可避免的。一是来自整理剂中的游离甲醛，二是整理剂分解。如衣物与汗接触，甲醛就会被释放出来。随着人们环保意识的加强，国际上对纺织品中的甲醛进行了严格的限制。纺织品和服装中的甲醛问题已受到世界各国的普遍重视，现在日本、美国、欧洲以及有关国际组织的标准都对甲醛含量做出了明确的限制和规定。第20页，本讲稿共29页我国也
8、相继在有关纺织品和服装产品标准中制定了控制甲醛含量的指标，已批准发布的强制性国家标准GB184012001纺织品甲醛含量的限定，其指标与国际按轨，即：婴幼儿纺织品甲醛含量不得超过20mgkg，接触皮肤的服装甲醛含量不得超过75mgkg，不接触皮肤的服装甲醛含量不得超过300mgkg。第21页，本讲稿共29页我国已加入WTO，纺织品服装出口关税及配额将不再是贸易歧视和限制出口的障碍，取而代之的将是产品质量的环保指标等“绿色贸易壁垒”，有害物质甲醛就是其中之一，它将成为国际贸易中主要的非关税贸易壁垒。对于我国出口纺织品服装企业和出口经营单位来说，要从各方面引起足够的重视，并了解相关进口国的技术法规
9、和要求，应及早采取相应的措施，以防不必要的损失，保持我国出口纺织品服装的良好势头。第22页，本讲稿共29页甲醛与织物的作用原理是（如防皱剂、防缩水剂等）甲醛与棉花上的羟基或蛋白质中的氨基及羟基形成缩醛：第23页，本讲稿共29页第24页，本讲稿共29页第25页，本讲稿共29页甲醛与衣物中的葡萄糖单元形成网状结构使衣物挺直，甲醛慢慢释放后，衣物逐渐变得松懈，开始起折。第26页，本讲稿共29页（4）啤酒的甲醛啤酒中为什么会有甲醛呢？这是由于啤酒是一种不稳定的胶体溶液，在生产和贮存过程中很容易产生浑浊沉淀现象而影响产品外观。如果在啤酒生产的糖化阶段添加微量甲醛，不仅可以抑制啤酒麦芽中多酚物质的氧化和溶
10、出，使啤酒澄清透亮，还能大大缩短出酒的时间。国内外传统的啤酒酿造工艺都是在啤酒加工生产中加入微量甲醛。但啤酒甲醛含量应符合安全标准。第27页，本讲稿共29页2002年初，国家食品质量监督检验中心检测了19种国产品牌啤酒样本的甲醛含量。结果表明，国内啤酒的甲醛平均含量为0.31mgL，与国外啤酒的甲醛含量0.25mgL无显著性差异。假设每人每天饮用2L啤酒，以国内品牌啤酒的甲醛平均含量计算，每人每天经口摄入甲醛为0.62mg，加上从空气中吸入的11.2mg日（国家规定的最大容许量），仍然远低于美国环境保护局建议的每人每日12mg60kg体重这个最大容许摄入量。第28页，本讲稿共29页因此，只要啤酒中甲醛含量没有超标，基本上不影响人体健康。但甲醛毕竟是有毒物质，因此，从食品安全角度出发，寻找成本较低的甲醛替代品，或通过改进啤酒酿造工艺，逐步少用或不用甲醛作加工助剂，将成为我国啤酒业的一个发展方向。第29页，本讲稿共29页