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1、20192019 年天津高考化学试题年天津高考化学试题第第 I I 卷(选择题卷(选择题)一、单选题一、单选题1化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及化学反应的是()A利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B利用石油生产塑料、化纤等高分子材料C利用基本的化学原料生产化学合成药物D利用反渗透膜从海水中分离出淡水2下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是()选项A实验现象离子方程式2向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液,沉淀溶解Mg(OH)2 2NH4 Mg 2NH3H2OB向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体Fe33H2O Fe(OH)3 3H23SO22MnO44H 3SO42Mn22H
2、2OC二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色D氧化亚铁溶于稀硝酸FeO 2H Fe2 H2O3下列有关金属及其化合物的不合理的是()A将废铁屑加入 FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2B铝中添加适量钾,制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业C盐碱地(含较多Na2CO3等)不利于作物生长,可施加熟石灰进行改良D无水 CoCl2呈蓝色,吸水会变为粉红色,可用于判断变色硅胶是否吸水4下列实验操作或装置能达到目的的是()ABCD混合浓硫酸和乙醇配制一定浓度的溶液收集NO2气体证明乙炔可使溴水褪色5某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两
3、种试卷第 1 页,总 6 页酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A曲线代表 HNO2溶液B溶液中水的电离程度:b 点c点C从 c点到 d点,溶液中c(HA)c(OH)c(A)保持不变(其中 HA、A 分别代表相应的酸和酸根离子)D相同体积 a点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶液中 n(Na+)相同6我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是A放电时,a 电极反应为I2Br 2eB放电时,溶液中离子的数目增大2IBrC充电时,b 电极每增重 0.65g,溶液中有
4、0.02mol I被氧化D充电时,a 电极接外电源负极第第 II II 卷(非选择题卷(非选择题)二、综合题7氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题:(1)砷在元素周期表中的位置。115Mc的中子数为。288试卷第 2 页,总 6 页已知:P(s,白磷)P(s,黑磷)H 39.3kJmol1;P(s,白磷)P(s,红磷)H 17.6kJmol1;由此推知,其中最稳定的磷单质是。(2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性:NH3_PH3(填“”“”)。N2H4_P2H(填“”“”)沸点:,判断依据是。4(3)PH3和 NH3与卤化
5、氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对PH3与 HI 反应产物的推断正确的是(填序号)。a不能与 NaOH 反应b含离子键、共价键c能与水反应SbCl3能发生较强烈的水解,(4)生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式,因此,配制 SbCl3溶液应注意_。(5)在 1L真空密闭容器中加入 a mol PH4I固体,t时发生如下反应:PH4Is4PH3g2HIgPH3gHIgP4g6H2gH2gI2g达平衡时,体系中nHIb mol,nI2c mol,nH2 d mol,则t时反应的平衡常数K值为_(用字母表示)。8我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了
6、一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3+2)环加成反应:CH3C CE E CH CH2(E1、E2可以是COR或COOR)12试卷第 3 页,总 6 页回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为_,所含官能团名称为_,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳叁键和乙酯基COOCH2CH3分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳叁键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。(3)CD的反应类型为。(4)DE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名为
7、。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是_(填序号)。aBr2bHBrcNaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。三、实验题9环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:回答下列问题:环己烯的制备与提纯(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为,现象为。(2)操作 1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。烧瓶 A 中进行的可逆反应化学方程式为_,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选试卷第 4 页,总 6 页择 FeCl36H2O 而不用浓硫酸的原因为_(填序号)。a浓硫酸易使原料碳化并产生SO
8、2bFeCl36H2O 污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c同等条件下,用 FeCl36H2O 比浓硫酸的平衡转化率高仪器 B 的作用为_。(3)操作 2用到的玻璃仪器是_。_,(4)将操作 3(蒸馏)的步骤补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,弃去前馏分,收集 83的馏分。环己烯含量的测定在一定条件下,向ag环己烯样品中加入定量制得的b mol Br2,与环己烯充分反应后,剩余的Br2与足量KI作用生成I2,用c molL1的Na2S2O3标准溶液滴定,终点时消耗Na2S2O3标准溶液v mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:Br22KI I22KBrI22N
9、a2S2O3 2NaI Na2S4O6(5)滴定所用指示剂为_。样品中环己烯的质量分数为_(用字母表示)。(6)下列情况会导致测定结果偏低的是_(填序号)。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化四、工业流程10多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。试卷第 5 页,总 6 页回答下列问题:硅粉与HCl在 300时反应生成1mol SiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为_。SiHCl3的电子式为_。将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:SiCl4gH2gSiHCl3gHClgH
10、1 03SiCl4g2H2gSis4SiHCl3gH2 03SiHCl3gH32SiCl4gH2gSisHClg(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生H2的电极名称_(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为_。(2)已知体系自由能变G H TS,G 0时反应自发进行。三个氢化反应的G与温度的关系如图 1所示,可知:反应能自发进行的最低温度是_;相同温度下,反应比反应的G小,主要原因是_。(3)不同温度下反应中SiCl4转化率如图 2所示。下列叙述正确的是_(填序号)。aB 点:v正 v逆bv正:A点 E点c反应适宜温度:480520(4)反应的H3_(用H
11、1,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有_(填分子式)。试卷第 6 页,总 6 页20192019 年天津高考化学试题年天津高考化学试题参考答案参考答案1D2A3C4B5C6D7第四周期第 VA 族173黑磷N2H4分子间存在氢键b、cSbCl3H2OSbOCl2HCl(“”写成“”亦可)加盐酸,抑制水解8c2d bb38C15H26O碳碳双键、羟基325CH3CH(CH3)C CCOOCH2CH3和CH3CH2CH2C CCOOCH2CH3加成反应或还原反应2-甲基-2-
12、丙醇b或(Pd C写成Ni等合理催化剂亦可)9FeCl3溶液溶液显紫色a、b减 少 环 己 醇 蒸 出分 液 漏 斗、烧 杯通 冷 凝 水,加 热淀 粉 溶 液答案第 7 页,总 2 页cv b82b、c2000a10Sis3HClg300SiHCl3gH2gH 225kJmol1阴 极2H2O2eH2 2OH或2H2eH21000H2H2 H1导致反应的G小a、cH2H1减小HCl、答案第 8 页,总 2 页20192019 年天津高考化学试题年天津高考化学试题第第 I I 卷(选择题卷(选择题)一、单选题一、单选题1化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及化学反应的是()A利用废
13、弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B利用石油生产塑料、化纤等高分子材料C利用基本的化学原料生产化学合成药物D利用反渗透膜从海水中分离出淡水【解析】A、秸杆主要成分为纤维素,利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇,有新物质生成,属于化学变化,故 A 涉及化学反应;B、利用石油生产塑料、化纤等高分子材料,产生新物质,属于化学变化,故 B 涉及化学反应;C、利用基本化学原料生产化学合成药,产生新物质,属于化学变化,故C 涉及化学反应;D、海水中的水淡化成淡水,没有产生新物质,属于物理变化,故D 不涉及化学反应;故选D。2下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是()A实验现象向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液,沉淀溶
14、解离子方程式2MgOH22NH2NH3H2O4 MgB向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体Fe33H2O FeOH33H23SO22MnO44H3SO42Mn22H2OC二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色D氧化亚铁溶于稀硝酸FeO 2H Fe2 H2O【解析】A、氢氧化镁碱性强于氨水,故A能用来解释相应实验现象;B、制氢氧化铁胶体条件是加热,在化学式后注明胶体,得不到沉淀,离子方程式为:Fe3H2O3Fe(OH)3(胶体)3H,故 B 不能用22来解释相应实验现象;C、电荷不守恒,正确的离子方程式为:5SO22MnO42H2O=2Mn4H 5SO4,故 C 不能用来解释相应实验现象;D、硝酸具
15、有强氧化性,其可将亚铁氧化成铁离子,正确的离子方程3式为:3FeO10HNO3=3FeNO5H2O,故 D 不能用来解释相应实验现象;故选A。3下列有关金属及其化合物的不合理的是()A将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2B铝中添加适量钾,制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业C盐碱地(含较多Na2CO3等)不利于作物生长,可施加熟石灰进行改良D无水CoCl2呈蓝色,吸水会变为粉红色,可用于判断变色硅胶是否吸水【解析】A、铁和亚铁能将氯气还原为氯离子,从而除去工业废气中的氯气,故A 不选;B、根据铝合金的性质,铝合金具有密度低、强度高,故可应用于航空航天等工业,故 B
16、不选;C、Na2CO3Ca(OH)2=CaCO3试卷第 9 页,总 11 页2NaOH,产物仍然呈碱性,不能改变土壤的碱性,反而使土壤更板结,故 C 选;D、利用无水氯化钴和氯化钴晶体的颜色不同,故可根据颜色判断硅胶中是否能吸水,故D 不选。故选 C。4下列实验操作或装置能达到目的的是()ABCD混合浓硫酸和乙醇配制一定浓度的溶液收集NO2气体证明乙炔可使溴水褪色【解析】A、乙醇的密度小于浓硫酸,混合时应将浓硫酸沿烧杯壁倒入乙醇中,边倒边搅拌,若顺序相反则容易引起液体飞溅,故 A 不能达到目的;B、容量瓶上的刻度与凹液面的最低处相切,胶头滴管垂直位于容量瓶的正上方,故 B 能达到目的;C、二氧
17、化氮的密度大于空气,集气瓶中的导气管应长进短出,故 C不能达到目的;D、乙炔中的H2S等杂质也能使溴水褪色,应先通过一个盛碱液的洗气瓶将杂质除去,故D不能达到目的;故选 B。5某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A曲线代表HNO2溶液B溶液中水的电离程度:b 点c点C从c点到 d点,溶液中cHAcOHcA保持不变(其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D相同体积 a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n Na相同【解析】A、由图可知,稀释相同的倍数,的变
18、化大,则的酸性比 I 的酸性强,代表 HNO2,I 代表CH3COOH,故 A 错误;B、酸抑制水电离,b 点 pH小,酸性强,对水电离抑制程度大,故B错误;C、-+c(HNO2)c(OH-)/c(H+)c(NO2-)=kw/k(HNO2),kw为水的离子积常代表 HNO2,c(HNO2)c(OH)/c(NO2)=c(H)数,k(HNO2)为 HNO2的电离常数,这些常数只与温度有关,温度不变,则不变,故 C正确;D、体积和pH均相同的 HNO2和 CH3COOH溶液,c(CH3COOH)c(HNO2),分别滴加同浓度的NaOH溶液至恰好中试卷第 10 页,总 11 页和,CH3COOH消耗的
19、氢氧化钠溶液体积多,HNO2消耗的 NaOH少,故 D错误;故选 C。6我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是A放电时,a 电极反应为I2Br 2e2IBrB放电时,溶液中离子的数目增大C充电时,b 电极每增重0.65g,溶液中有0.02mol I被氧化D充电时,a 电极接外电源负极【解析】A、放电时,a 电极为正极,碘得电子变成碘离子,正极反应式为I2Br+2e=2I+Br,故 A正确;B、放电时,正极反应式为I2Br+2e=2I+Br,溶液中离子数目增大,故B正确;C、充电时,b电极反应2式为
20、 Zn+2e=Zn,每增加 0.65g,转移 0.02mol 电子,阳极反应式为 Br+2I-2e=I2Br,有 0.02molI失电子被氧化,故 C 正确;D、充电时,a 是阳极,应与外电源的正极相连,故D错误;故选 D。第第 II II 卷(非选择题卷(非选择题)二、综合题二、综合题7氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题:(1)砷在元素周期表中的位置。115Mc的中子数为。已知:P(s,白磷)P(s,黑磷)H 39.3kJmol1;P(s,白磷)P(s,红磷)H 17.6kJmol1;由此推知,其中最稳定的磷单质是。(
21、2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性:NH3_PH3(填“”“”)。N2H4_P2H(填“”“”)沸点:,判断依据是。4(3)PH3和 NH3与卤化氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对PH3与 HI 反应产物的推断正确的是(填序号)。a不能与 NaOH 反应b含离子键、共价键c能与水反应288试卷第 11 页,总 11 页SbCl3能发生较强烈的水解,(4)生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式,因此,配制 SbCl3溶液应注意_。(5)在 1L真空密闭容器中加入 a mol PH4I固体,t时发生如下反应:PH4Is4PH3g2HIgPH3gHIgP4g6H2gH2gI2g达平
22、衡时,体系中nHIb mol,nI2c mol,nH2 d mol,则t时反应的平衡常数K值为_(用字母表示)。【答案】第四周期第VA 族173黑磷N2H4分子间存在氢键b、cSbCl3H2OSbOCl2HCl(“”写成“”亦可)加盐酸,抑制水解b8c2d b3【解析】(1)砷元素的原子序数为 33,与氮元素、磷元素均位于A 族,最外层有 5 个电子,则砷在周期表中的位置为第四周期A族;288115Mc288115Mc 的质量数为 288,质子数为115,由由中子数=质量数中子数可知的中子数为 288115=173;将已知转化关系依次编号为,由盖斯定律可知,可得 P(s,红磷)=P(s,黑磷)
23、H=H1 H2=(39.3kJ/mol)(17.6 kJ/mol)=21.7 kJ/mol。由于放热反应中,反应物总能量大于生成物总能量,则白磷、红磷和黑磷三者能量的大小顺序为白磷红磷黑磷,能量越高越不稳定,则最稳定的是黑磷,故答案为:第四周期 A族;173;黑磷;(2)元素非金属性越强,氢化物的稳定性越强,N 元素非金属性强于 P 元素,则 NH3热稳定性强于 PH3;N 元素非金属性强,原子半径小,N2H4分子间可以形成氢键,增大分子间作用力,而PH3分子间不能形成氢键,则N2H4的沸点高于PH3,故答案为:;N2H4分子间形成氢键;(3)由题意可知,PH3与 NH3性质类似,与 HI反应
24、生成反应 PH4I,PH4I 能与氢氧化钠溶液反应生成 PH3,a 错误;PH4I 为离子化合物,化合物中含有离子键和共价键,b正确;PH4I与 NH4I类似,可以发生水解反应,c 正确,bc正确,故答案为:bc;(4)由题意可知,SbCl3发生水解反应生成 SbOCl 沉淀和 HCl,水解的化学方程式为 SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl;配制 SbCl3溶液时,为防止 SbCl3水解,应加入盐酸,故答案为:SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl;加入盐酸抑制 SbCl3水解;(5)由 PH4I(s)PH3(g)+HI(g)可知,amolPH4I分解生成的物质的量的PH3和 HI,由
25、 2HI(g)H2(g)+I2(g)可知HI分解生成 c(H2)=c(I2)=cmol/L,PH4I分解生成 c(HI)为(2c+b)mol/L,则4 PH3(g)P4(g)+6H2(g)可知PH3分解生成 c(H2)=(dc)mol/L,则体系中c(PH3)为(2c+b)(8c3b2d),故反应323 mol/L=(dc)PH4I(s)b2d)PH3+HIc=b(8c3(g)(g)的平衡常数 K=c(PH3)(HI),3试卷第 12 页,总 11 页故答案为:b(8c3b2d)3。8我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线
26、。已知(3+2)环加成反应:CH3C CE E CH CH2(E1、E2可以是COR或COOR)12回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为_,所含官能团名称为_,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳叁键和乙酯基COOCH2CH3分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳叁键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3)CD的反应类型为_。(4)DE的化学方程式为_,除E外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是_
27、(填序号)。aBr2bHBrcNaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。【答案】C15H26O碳碳双键、羟基325CH3CH(CH3)C CCOOCH2CH3和试卷第 13 页,总 11 页CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3加成反应或还原反应2-甲基-2-丙醇b或(Pd C写 成Ni等合理催化剂亦可)【解析】由有机物的转化关系可知,与 CH3CCCOOC(CH3)3发生题给信息反应生成,与 氢 气 在 催 化 剂 作 用 下 发 生 加 成 反 应 生 成,与甲醇在浓硫酸作用下,共热发生酯基交换反应生
28、成,一定条件下脱去羰基氧生成,与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成,一定条件下反应生成茅苍术醇。(1)茅苍术醇的结构简式为,分子式为C15H26O,所含官能团为碳碳双键、羟基,含有 3 个连有 4个不同原子或原子团的手性碳原子,故答案为:C15H26O;双键、羟基;3;(2)化合物 B的结构简式为 CH3CCCOOC(CH3)3,分子中含有两类氢原子,核磁共振氢谱有2个吸收峰;由分子中含有碳碳叁键和COOCH2CH3,且分子中连续四个碳原子在一条直线上,则符合条件的 B的同分异构体有、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3、CH3CH2CCCH2COOCH2CH3、试卷第 14 页,总 11
29、 页CH3CCCH2CH2COOCH2CH3和等 5种结构,碳碳叁键和COOCH2CH3直接相连的为、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3,故答案为:2;5;、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3;(3)CD的反应为与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反应)生成,故答案为:加成反应(或还原反应);(4)与 甲 醇 与 浓 硫 酸 共 热 发 生 酯 基 交 换 反 应 生 成,反 应 的 化 学 方 程 式 为,HOC(CH3)3的系统命名法的名称为 2甲基2丙醇,故答案为:,2甲基2丙醇;(5)和均可与溴化氢反应生成,故答案为:b;(6)由题给信息可知,CH3CCCOOCH2CH
30、3与 CH2=COOCH2CH3反应生成,与氢气发生加成反应生成,故答案为:。9环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:回答下列问题:环己烯的制备与提纯(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为,现象为。(2)操作 1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。试卷第 15 页,总 11 页烧瓶 A 中进行的可逆反应化学方程式为_,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选择 FeCl36H2O 而不用浓硫酸的原因为_(填序号)。a浓硫酸易使原料碳化并产生SO2bFeCl36H2O 污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c同等条件下,用 FeCl36H2O 比浓硫酸的平衡转化率高仪器 B 的作用为_。(3
31、)操作 2用到的玻璃仪器是_。_,(4)将操作 3(蒸馏)的步骤补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,弃去前馏分,收集 83的馏分。环己烯含量的测定在一定条件下,向ag环己烯样品中加入定量制得的b mol Br2,与环己烯充分反应后,剩余的Br2与足量KI作用生成I2,用c molL1的Na2S2O3标准溶液滴定,终点时消耗Na2S2O3标准溶液v mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:Br22KI I22KBrI22Na2S2O3 2NaI Na2S4O6(5)滴定所用指示剂为_。样品中环己烯的质量分数为_(用字母表示)。(6)下列情况会导致测定结果偏低的是_(
32、填序号)。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化【答案】FeCl3溶液溶液显紫色a、b减少环己醇蒸出cv b82b、c分液漏斗、烧杯通冷凝水,加热淀粉溶液2000a【解析】I.(1)检验苯酚的首选试剂是FeCl3溶液,原料环己醇中若含有苯酚,加入FeCl3溶液后,溶液将试卷第 16 页,总 11 页6H2O的作用下,反应生成了环己烯,对比显示紫色;(2)从题给的制备流程可以看出,环己醇在FeCl3环己醇和环己烯的结构,可知发生了消去反应,反应方程式为:,注意生成的小6H2O是反应条件(催化剂)别漏标;分子水勿漏写,题目已明确提示该反应可逆,要标出可逆
33、符号,FeCl36H2O 而不用浓硫酸的原因分析中:a 项合理,因浓硫酸具有强脱水性,往往能使有机物脱水此处用 FeCl3至 炭 化,该 过 程 中 放 出 大 量 的 热,又 可 以 使 生 成 的 炭 与 浓 硫 酸 发 生 反 应:C+2H2SO4(浓)CO2+SO2+2H2O;b 项合理,与浓硫酸相比,FeCl36H2O 对环境相对友好,污染小,绝大部分都可以回收并循环使用,更符合绿色化学理念;c 项不合理,催化剂并不能影响平衡转化率;仪器 B 为球形冷凝管,该仪器的作用除了导气外,主要作用是冷凝回流,尽可能减少加热时反应物环己醇的蒸出,提高原料环己醇的利用率;(3)操作 2 实现了互
34、不相溶的两种液体的分离,应是分液操作,分液操作时需要用到的玻璃仪器主要有分液漏斗和烧杯;(4)题目中已明确提示了操作 3 是蒸馏操作。蒸馏操作在加入药品后,要先通冷凝水,再加热;如先加热再通冷凝水,必有一部分馏分没有及时冷凝,造成浪费和污染;II.(5)因滴定的是碘单质的溶液,所以选取淀粉溶液比较合适;根据所给的式和式,可知剩余的 Br2与反应消耗的Na2S2O3的物质的量之比为1:2,所以剩余 Br2的物质的量为:n(Br2)余1cvcvcmolL-1vmL10-3LmL-1=mol,反应消耗的 Br2的物质的量为(b-)mol,据反应式中220002000cvcv82g,所环己烯与溴单质
35、1:1 反应,可知环己烯的物质的量也为(b-)mol,其质量为(b-)20002000cv(b)82以 ag 样品中环己烯的质量分数为:。(6)a 项错误,样品中含有苯酚,会发生反应:2000a=,每反应 1molBr2,消耗苯酚的质量为31.3g;而每反应 1mol Br2,消耗环己烯的质量为 82g;所以苯酚的混入,将使耗 Br2增大,从而使环己烯测得结果偏大;b 项正确,测量过程中如果环己烯挥发,必然导致测定环己烯的结果偏低;c 项正确,Na2S2O3标准溶液被氧化,必然滴定时消耗其体积增大,即计算出剩余的溴单质偏多,所以计算得出与环己烯反应的溴单质的量就偏低,导致最终环己烯的质量分数偏
36、低。四、工业流程四、工业流程10多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。试卷第 17 页,总 11 页回答下列问题:硅粉与HCl在 300时反应生成1mol SiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为_。SiHCl3的电子式为_。将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:SiCl4gH2gSiHCl3gHClgH1 03SiCl4g2H2gSis4SiHCl3gH2 03SiHCl3gH32SiCl4gH2gSisHClg(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生H2的电极名称_(填“阳极”或“阴
37、极”),该电极反应方程式为_。(2)已知体系自由能变G H TS,G 0时反应自发进行。三个氢化反应的G与温度的关系如图 1所示,可知:反应能自发进行的最低温度是_;相同温度下,反应比反应的G小,主要原因是_。(3)不同温度下反应中SiCl4转化率如图 2所示。下列叙述正确的是_(填序号)。aB 点:v正 v逆bv正:A点 E点c反应适宜温度:480520(4)反应的H3_(用H1,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K_(填“增大”、“减小”或“不变”)。试卷第 18 页,总 11 页(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有_(填分子式)。【答案】S
38、is3HClg3001SiHCl3gH2gH 2 2 5 k J m o l阴极2H2O2eH2 2OH或2H2eH21000H2 H1导致反应 的G小a、cH2H1减小HCl、H2【解析】I.参加反应的物质是固态的 Si、气态的 HCl,生成的是气态的 SiHCl3和氢气,反应条件是 300,配平后发现 SiHCl3的化学计量数恰好是1,由此可顺利写出该条件下的热化学方程式:Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)H=-225kJmol-1;SiHCl3中硅与 1个 H、3个 Cl分别形成共价单键,由此可写出其电子式为:,注意别漏标 3个氯原子的孤电子对;II.(1)电解 K
39、OH溶液,阳极发生氧化反应而+-产生 O2、阴极发生还原反应才产生H2;阴极的电极反应式可以直接写成2H+2e=H2,或写成由水得电子-也可以:2H2O+2e=H2+2OH;(2)由题目所给的图1可以看出,反应(最上面那条线)当G=0时,对应的横坐标温度是 1000;从反应前后气体分子数的变化来看,反应的熵变化不大,而反应中熵是减小的,可见熵变对反应的自发更不利,而结果反应的G更负,说明显然是焓变产生了较大的影响,即H2H1导致反应的G小(两个反应对应的H,一个为正值,一个为负值,大小比较很明显);(3)图2 给的是不同温度下的转化率,注意依据控制变量法思想,此时所用的时间一定是相同的,所以图
40、示中A、B、C点反应均正向进行,D点刚好达到平衡,D点到 E 点才涉及平衡的移动。在到达平衡状态以前,正反应速率大于逆反应速率,a项正确,B 点反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率;b点错误,温度越高,反应速率越快,所以E点的正(或逆)反应速率均大于A 点;c 项正确,C到 D 点,SiHCl3的转化率较高,选择此温度范围比较合适,在实际工业生产中还要综合考虑催化剂的活性温度。(4)将反应反向,并与反应直接相加可得反应,所以H3=H2-H1,因H20,所以H3必小于 0,即反应正反应为放热反应,而放热反应的化学平衡常数随着温度的升高而减小;(5)反应生成的 HCl 可用于流程中粗硅提纯的第 1步,三个可逆反应中剩余的H2也可循环使用。试卷第 19 页,总 11 页