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1、正版可修改PPT 课件（中职）化工安全与清洁生产3-1 危险化学品的统一分类教学课件单元三 危险化学品项目一 认识危险化学品的分类化工安全与清洁生产3由一起事故引入.化工安全与清洁生产42015年8月12日22时51分46秒，位于天津市滨海新区天津港的瑞海公司危险品仓库发生火灾爆炸事故，本次事故中爆炸总能量约为 450 吨 TNT 当量。造成165人遇难（其中参与救援处置的公安现役消防人员24人、天津港消防人员75人、公安民警11人，事故企业、周边企业员工和居民55人）、8人失踪（其中天津消防人员5人，周边企业员工、天津港消防人员家属3人），798人受伤（伤情重及较重的伤员58人、轻伤员740
2、人），304幢建筑物、12428辆商品汽车、7533个集装箱受损。事故伤亡情况化工安全与清洁生产化工安全与清洁生产天津港“812”瑞海公司危险品仓库特别重大火灾爆炸事故发生多天后，救援救治、善后处置工作仍在紧张推进。人们关心伤员的救治和遇难者的善后处置，也在关心危险品的查找、处理。侦检队员手持的报警器依然在提示有害气体爆表。次生灾害化工安全与清洁生产7事故定性截至2015年12月10日，依据企业职工伤亡事故经济损失统计标准等标准和规定统计，事故已核定的直接经济损失68.66亿元。经国务院调查组认定，812天津滨海新区爆炸事故是一起特别重大生产安全责任事故。2016年11月7日至9日，812天津
3、滨海新区爆炸事故所涉27件刑事案件一审分别由法院公开开庭审理，并于9日对案件涉及的被告单位及24名直接责任人员和25名相关职务犯罪被告人进行了公开宣判。宣判后，各案被告人均表示认罪、悔罪。天津交通运输委员会主任武岱等25名国家机关工作人员分别被以玩忽职守罪或滥用职权罪判处三年到七年不等的有期徒刑，其中李志刚等8人同时犯受贿罪，予以数罪并罚。化工安全与清洁生产瑞海公司危险品仓库部分危险化学品危化品量氰化钠约700吨（运抵库）硝酸铵约800吨（运抵库）硝酸钾500吨（运抵库）二氯甲烷（重箱区）三氯甲烷（重箱区）四氯化钛（重箱区）甲酸（重箱区）乙酸（重箱区）氢碘酸（重箱区）甲基磺酸（重箱区）电石（重
4、箱区）对苯二胺（运抵库）二甲基苯胺（运抵库）氢化钠14吨（中转仓库）硫化钠14吨（中转仓库）氢氧化钠74吨（中转仓库）马来酸酐100吨（中转仓库）氢碘酸7.2吨（中转仓库）硝酸钠（危化品仓库）硅化钙（危化品仓库）硫化钠（危化品仓库）甲基磺酸（危化品仓库）氰基乙酸（危化品仓库）十二烷基苯磺酸（危化品仓库）油漆630桶 火柴10吨硅化钙94吨化工安全与清洁生产瑞海公司危险品仓库运抵区南侧集装箱内的硝化棉由于湿润剂散失出现局部干燥，在高温（天气）等因素的作用下加速分解放热，积热自燃，引起相邻集装箱内的硝化棉和其他危险化学品长时间大面积燃烧，导致堆放于运抵区的硝酸铵等危险化学品发生爆炸。事件原因化工安
5、全与清洁生产10危化品企业的危险因素人：与产品生产相关的人。身体状况、技术水平、工作责任心等情况。机：机器和工具等。在产品生产中设备可能出现的问题。料：工作过程中涉及的物料。法：操作方法。动作速度、程序，安装位置、次序等。环：工作环境。照明、噪声、振动、温度等。化工安全与清洁生产物料的危险危险化学品认识危险化学品GHS分类 标签 MSDSTDG分类 标志化工安全与清洁生产危险化学品分类体系 全球化学品统一分类和标签制度 适用：整个生命周期 我国：GB13690-2009（化学品分类和危险性公示）关于危险货物运输的建议书 适用：运输环节 我国：GB6944-2005（危险货物分类和品名编号）GH
6、S紫皮书TDG桔皮书化工安全与清洁生产1.完善现有化学品分类和标签体系的需要 各国家针对消费者、工人和环境制定了各自的化学品分类和标记制度。但是现有各化学品分类标签体系着许多缺陷：（1）分类标准不统一，造成统一产品在不同国家有着不同的分类和标签；（2）缺乏对化学品生产、存储、运输和使用整个生命周期的管理；（3）缺乏对化学品潜在危害的分类和标记。13 GHS产生的背景化工安全与清洁生产例1:目前，欧盟确定的口服急性毒性LD50为200毫克/千克，而美国用500毫克/千克，则LD50在200至500毫克/千克之间的化学品分类结果将截然不同。例2:TDG（桔皮书）目前主要针对化学品的物理危害（易燃）
7、和急性毒性，而缺少对化学品的潜在危害，如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分类和标记。14化工安全与清洁生产2.2.减少对化学品试验和评价减少对化学品试验和评价的需要的需要 通过制定全球统一的化学品分类和标签制度，减少动物试验，减少对化学品的评估。15 GHS产生的背景化工安全与清洁生产“如果可行的话，到2000年，应该做到：一个全球统一的危险分类和标签制度，包括物质的安全数据单和易懂的符号。”1992年环发会议 环发会议 21 21世纪议程 世纪议程 第 第19 19章 章 16 GHS产生的背景化工安全与清洁生产三个国际组织承担了GHS制度的制定工作：国际劳工组织（ILO）经济合作与发展组织（
8、OECD）联合国（UN）经过十多年的努力，于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月，经联合国正式出版，因其封面为紫色，GHS又称“紫皮书”。17 GHS产生的背景化工安全与清洁生产全球化学品统一分类和标签制度（G Globally H Harmonized S System of Classification and Lablling of Chemicals)GHS制度包括两方面内容 两方面内容：对化学品危害性的统一分类 统一分类；对化学品危害信息的统一公示 统一公示18 GHS的主要内容化工安全与清洁生产GHS 分类物理危害爆炸物 分6 小类易燃气体 分2 小类共16 种
9、健康危害急性毒性 分5 小类皮肤腐蚀/刺激 分5 小类共10 种 环境危害危害水生环境，急性分3 小类危害水生环境，慢性分4 小类危害臭氧层 GHS&GB13690危险化学品分类体系化工安全与清洁生产GHS制度将化学品的危害大致分为3 3大类：大类：1)物理危害(如，易燃液体、氧化性固体等）；2)健康危害（如，急性毒性，皮肤腐蚀/刺激）；3)环境危害（如，水生毒性）。20GHS的主要内容化工安全与清洁生产 物理危害21化工安全与清洁生产n 爆炸物能够通过化学反应 化学反应产生气体，而产生气体的温度 温度、压力和速、压力和速度 度能对周围人和环境造成破坏。n 硝酸铵、高氯酸、2，4，6三硝基甲苯
10、都属于爆炸物n 禁止摩擦、撞击、受热等22爆炸物类别 特征 特征1.1 整体爆炸危险1.2 迸射危险1.3 燃烧危害和轻微迸射危险1.4 无显著危险1.5 整体爆炸危险但及其不敏感物质1.6 无整体爆炸危险的极端不敏感物质化工安全与清洁生产具有爆炸性的活性原子团23爆炸物结构特征 举例 举例C-C不饱和键 乙炔C-金属；N-金属 格利雅试剂；有机锂化合物N-N 叠氮化物；脂肪族偶氮化合物O-O 过氧化物N-O 硝酸盐；硝基化物N-卤原子 氯胺类O-卤原子 氯酸盐；过氯酸盐化工安全与清洁生产易燃液体是指闪点不高于93的液体。24易燃液体类别 特征 特征1 闪点 闪点23 23，初沸点 初沸点35
11、 35 2 闪点 闪点 23 23，初沸点 初沸点35 35 3 23 23 闪点 闪点 60 60 4 60 60 闪点 闪点 93 93 化工安全与清洁生产25GHS分类举例遇水放出易燃气体的物质和混合物通过与水作用，容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态、液态物质或混合物。有机过氧化物 有机过氧化物是含有-O-O-结构，热不稳定以及放热自加速分解的液态或固态有机物质。金属腐蚀剂 通过化学作用显著损坏或毁坏金属的物质或混合物。化工安全与清洁生产健康危害和环境危害 26急性毒性 急性毒性 生殖毒性皮肤腐蚀/刺激 致癌性严重眼损伤/眼刺激 特定目标器官/系统毒性单次接触呼吸或皮肤敏化作用
12、 特定目标器官/系统毒性重复接触生殖细胞致突变性 吸入危险GHS制度将化学品的环境危害 环境危害仅分为2 2小项：小项：危害水生环境 危害臭氧层急性毒性化工安全与清洁生产急性毒性是指在单剂量或在24h内多剂量经口或皮肤接触一种物质或混合物，或吸入接触4h之后出现的有害效应。27急性毒性 根据化学品的经口、皮肤接触或吸入途径的急性毒性，将化学品的急性毒性分为5类。急性毒性值用(近似）LD50值（经口、皮肤接触）或LC50值（吸入）表示。化工安全与清洁生产28急性毒性分类标准接触途径 第1类 第2类 第3类 第4类 第5类口服（mg/kg 体重）5 50 300 20005000皮肤（mg/kg
13、体重）50 200 1000 2000气体（ppmv）100 500 2500 20000蒸气（mg/L）0.5 2.0 10 20粉尘和烟雾（mg/L）0.05 0.5 1.0 5化工安全与清洁生产步骤一，明确产品类型 步骤一，明确产品类型 GHS制度将化学品分为两类：物质：自然状态或通过生产过程得到的化学元素及其化合物，如：常见的化工品以及医药中间体。混合物：两种或更多种物质组成，但不起反应的混合物或溶液，如：农药、油漆、指甲油等。29了解一下：如何对化学品进行危险性分类？化工安全与清洁生产步骤二，收集产品信息 步骤二，收集产品信息 理化性质：pH值、闪点、化学特性等；健康毒理：LD50、
14、LC50等；生态毒理：EC50、LC50等。如果混合物整体信息无法获得，可收集其主要主份的信息收集信息途径：网络数据库：Sigma-aldrich、Alfar、Acros 研究报告：已发表的文章 实验测试30化工安全与清洁生产31名称 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯熔点/-25-48 13闪点/32 27 27沸点/144 139 138蒸气压（27）/kPa 0.7 0.8 0.9二甲苯分类举例物质信息物质信息化工安全与清洁生产32危险类别 分类 分类依据1爆炸物 不适用 不含有爆炸性原子基团2易燃气体 不适用 根据GHS的定义，应为液体3易燃气溶胶 不适用 不是气雾产品4氧化性气体 不适用
15、根据GHS的定义，应为液体5高压气体 不适用 根据GHS的定义，应为液体6易燃液体 第3类 邻二甲苯的闪点32；间二甲苯和对二甲苯的闪点为277易燃固体 不适用 根据GHS的定义，应为液体8自反应物质和混合物 不适用 不含有自反应性原子基团物理危害化工安全与清洁生产33危险类别 分类 分类依据9 发火液体 不适用 在常温下接触空气后不引燃10 发火固体 不适用 根据GHS的定义，应为液体11 自热物质和混合物 无法分类 不适用于液体的测试方法12 遇水放出易燃气体的物质和混合物不适用 不含金属或非金属（硼、硅、磷等）13 氧化性液体 不适用 不含有氧、氟、氯14 氧化性固体 不适用 根据GHS
16、的定义，应为液体15 有机过氧化物 不适用 不含有“OO”结构16 金属腐蚀剂 不适合 没有腐蚀性物理危害化工安全与清洁生产34危险类别 分类 分类依据1急性毒性（经口）第5类 小鼠的LD50：3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性（经皮）无法分类 无数据1急性毒性（吸入：气体）不适用 根据GHS的定义分类为液体，且预期无法吸入其气体2皮肤腐蚀/刺激 第2类 兔子经皮刺激试验报告：中等刺激3 严重眼损伤/眼刺激 第2A类 兔子眼刺激试验：中等刺激9 特定目标器官/系统毒性重复接触第1类（心脏血管系统）第2类呼吸器官根据人类证据：循环功能紊乱，红细胞、白细胞、血小板数量减少（Chemi
17、cals Evaluation and Research Institute)10 吸入危害 第2类 吸入肺中可能导致化学性肺炎健康危害化工安全与清洁生产35健康危害急性毒性：第5类（经口）；皮肤腐蚀/刺激：第2类；严重眼损伤/眼刺激：第2A类；特定目标器官/系统毒性单次接触：第1，2类吸入危害：第2类化工安全与清洁生产36危险类别 分类 分类依据1危害水生环境（急性）第2类 96h LC50：2.6mg/L（红鳟）1危害水生环境（慢性）未分类 无相关数据2危害臭氧层 不适合 对臭氧层无破坏作用环境危害化工安全与清洁生产精品课程TDG&GB6944危险化学品分类体系第1类 爆炸品第2类 压缩气
18、体和液化气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、自燃物品、遇水易燃物品第5类 氧化性物质、有机过氧化物第6类 有毒和感染性物质第7类 放射性物质第8类 腐蚀性物质第9类 杂项化工安全与清洁生产不燃气体（无毒、包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。易燃气体 如：氢气、一氧化碳、甲烷等。有毒气体 如：光气、一氧化氮、氯气、氨等。第2类 压缩气体和液化气体化工安全与清洁生产第3类 易燃液体第1 项：低闪点液体：闪点18 如：乙醚（闪点为-45）乙醛（闪点为-38）等；第2 项：中闪点液体：18 闪点23 如：苯（闪点为-11）乙醇（闪点为12）等；第3 项：高闪点液体：23 闪点 61 如：丁醇（闪点为
19、35）氯苯（闪点为28）等。化工安全与清洁生产指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或气体的固体。如：红磷、硫磺等。易燃固体化工安全与清洁生产指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等。自燃物品化工安全与清洁生产遇湿易燃物品指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。化工安全与清洁生产指具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦敏感。如：过
20、氧化钠、高锰酸钾等。氧化剂化工安全与清洁生产指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。有机过氧化物化工安全与清洁生产 氧化剂的危险性强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸性混合物。助燃性在火场中增大火势。易分解受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解（如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等）化工安全与清洁生产 第6类 毒害品 系指进入肌体后，累积达一定量，能与体液和组织发生生物作用，破坏正常生理功能，引起病理改变，甚至危及生命的物品。经口：LD50500 mg/kg（固体）LD50
21、2000 mg/kg（液体)经皮(24h接触)：LD501000mg/kg吸入：LC5010 mg/L（粉尘、烟雾）化工安全与清洁生产 第6类 毒害品固体经口:50500mg/kg液体经口:502000mg/kg经皮(24小时):200 1000mg/kg吸入1小时:210mg/l经口:LD505mg/kg经皮:LD5040mg/kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时:LC500.5mg/l经口:550mg/kg经皮:40200mg/kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时:0.52mg/l化工安全与清洁生产第七类 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级
22、放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。化工安全与清洁生产第8类 腐蚀品腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。化工安全与清洁生产例 例1:1:关于氧化性物质 氧化性物质的分类：50GHS GHS制度 制度氧化性气体 氧化性气体氧化性液体 氧化性液体氧化性固体 氧化性固体氧化性物质 氧化性物质（5.1 5.1项）项）TDG TDGGHS与TDG分类比较化工安全与清洁生产例例2:2:关于易燃液体易燃液体的分类：51GHS GHS制度 制度闪点 闪点 23 23，初沸点 初沸点35 35 TDG TDG闪点 闪点 23 23，初沸点 初沸点35 35 23 23 闪点 闪点 60 60 60 60 闪点 闪点 93 93 GHS与TDG分类比较