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1、会计学1气相色谱质谱原理气相色谱质谱原理(yunl)第一页，共63页。色质联用技术色质联用技术(jsh)色谱良好的分离能力与质谱丰富的定性功能有机结合。色谱良好的分离能力与质谱丰富的定性功能有机结合。色谱通常利用保留时间色谱通常利用保留时间(shjin)定性，缺乏足够的信息；定性，缺乏足够的信息；质谱是将被测物质离子化，按离子的质荷比分离，提供化合物结质谱是将被测物质离子化，按离子的质荷比分离，提供化合物结构指纹和分子量信息，确保定性鉴别准确；构指纹和分子量信息，确保定性鉴别准确；随着电离技术、质量分析技术、联用技术及二维分析方法的发展，随着电离技术、质量分析技术、联用技术及二维分析方法的发展
2、，质谱是最广泛应用的分析手段。质谱是最广泛应用的分析手段。第1页/共63页第二页，共63页。质谱联用技术质谱联用技术(jsh)的用途的用途事故分析：为不明原因的判断提供依据；事故分析：为不明原因的判断提供依据；确认检测的需要：农残、兽残、确认检测的需要：农残、兽残、2-2-受体激动剂残留等假阳性样品的确认；受体激动剂残留等假阳性样品的确认；痕量痕量(hn lin)(hn lin)有毒有害化合物监测的需要：二恶英、持久性有机污染物、内分泌干扰物等；有毒有害化合物监测的需要：二恶英、持久性有机污染物、内分泌干扰物等；复杂基质中化合物分析的需要：食品、生物材料等；复杂基质中化合物分析的需要：食品、生
3、物材料等；多残留检测的技术需要：共流出物的分析；多残留检测的技术需要：共流出物的分析；仲裁方法；仲裁方法；贸易纠纷的公正检测；贸易纠纷的公正检测；第2页/共63页第三页，共63页。农药农药(nngyo)残留监残留监测测开展农药残留监测的两个基本条件：一是必须有农药残留检测方法标准，二是必须有农药残留判别标准即农药残留限量标准。开展农药残留监测的两个基本条件：一是必须有农药残留检测方法标准，二是必须有农药残留判别标准即农药残留限量标准。我国农药残留检测存在以下不足：我国农药残留检测存在以下不足：1）覆盖面窄，已制定的）覆盖面窄，已制定的38项农药残留检测方法国家标准（单残留检测方法项农药残留检测
4、方法国家标准（单残留检测方法26个，单类农药多残留检测方法个，单类农药多残留检测方法9个，个，2类农药多残留检测方法类农药多残留检测方法2个，个，3类农药多残留检测方法类农药多残留检测方法1个），总共涵盖农药种类为个），总共涵盖农药种类为72种；种；2）检测方法标准没有随着）检测方法标准没有随着(su zhe)检测技术的发展而及时更新检测技术的发展而及时更新；3）与限量标准不相配套；）与限量标准不相配套；4）无技术储备）无技术储备。第3页/共63页第四页，共63页。农药残留农药残留(cnli)监监测测发达国家采用先进的检测技术加强农药残留监测，如气相色谱与质谱联用、液相色谱与质谱联用、毛细管电
5、泳与质谱联用等。这些技术的应用，大大提高了农药残留检测的定性能力和检测的灵敏度、检测限和检测覆盖范围。发达国家采用先进的检测技术加强农药残留监测，如气相色谱与质谱联用、液相色谱与质谱联用、毛细管电泳与质谱联用等。这些技术的应用，大大提高了农药残留检测的定性能力和检测的灵敏度、检测限和检测覆盖范围。欧盟欧盟2000/24/EC2000/24/EC 和和2000/42/EC2000/42/EC 规定了更为严格的残留限量规定规定了更为严格的残留限量规定 ；欧盟对输欧中国茶叶欧盟对输欧中国茶叶(chy)(chy)至少要检验下列至少要检验下列 2525种农药（包括异构体）的残留量，如乙酰甲胺磷，乐果，甲
6、胺磷，三唑磷，氯氟氰菊醒，氟氯氰菊酯，甲氰菊酯，联苯菊酯，氰戊菊酯，氯菊酯，氟胺氰菊酯，氯氰菊酯，六六六，滴滴涕，三氯杀螨醇，三氯杀螨砜，六氯苯，硫丹，噻嗪酮。种农药（包括异构体）的残留量，如乙酰甲胺磷，乐果，甲胺磷，三唑磷，氯氟氰菊醒，氟氯氰菊酯，甲氰菊酯，联苯菊酯，氰戊菊酯，氯菊酯，氟胺氰菊酯，氯氰菊酯，六六六，滴滴涕，三氯杀螨醇，三氯杀螨砜，六氯苯，硫丹，噻嗪酮。第4页/共63页第五页，共63页。农药残留农药残留(cnli)监监测测20022002年日本卫生署对年日本卫生署对 218218种农药制订出了种农药制订出了 9,0009,000多个最高残留限量。其中对蔬菜类农产品制定的残留限量
7、最为齐全多个最高残留限量。其中对蔬菜类农产品制定的残留限量最为齐全(qqun)(qqun)，制订了，制订了 3,7283,728个最高残留限量，分别对十字花科、薯类、葫芦科、菊科、蘑菇类、伞形科、茄科、百合科、单列蔬菜品种等蔬菜类别制定了最高残留限量，如对大白菜制定了个最高残留限量，分别对十字花科、薯类、葫芦科、菊科、蘑菇类、伞形科、茄科、百合科、单列蔬菜品种等蔬菜类别制定了最高残留限量，如对大白菜制定了7777种农药的种农药的 MRLMRL，对蘑菇类农产品制定了，对蘑菇类农产品制定了 141141个农药最高残留限量。对大米制订了个农药最高残留限量。对大米制订了122122种农药的最高残留限量
8、种农药的最高残留限量 。第5页/共63页第六页，共63页。兽药残留兽药残留(cnli)分分析析质谱法已成为兽药残留分析常用的定量及确证方法。质谱法已成为兽药残留分析常用的定量及确证方法。为了确保兽药残留分析的可靠性，欧盟在兽药残留鉴定中提出具有最大残留限量的残留鉴定分值（为了确保兽药残留分析的可靠性，欧盟在兽药残留鉴定中提出具有最大残留限量的残留鉴定分值（identification pointidentification point，IP IP）需要）需要3 3分，而禁用分，而禁用(jn yn)(jn yn)兽药需要兽药需要 4 4分。低分辨单级质谱每个离子仅分。低分辨单级质谱每个离子仅 1
9、 1分，高分辨质谱为分，高分辨质谱为 2 2分，而串联质谱的母离子为分，而串联质谱的母离子为 1 1分、子离子为分、子离子为 1.51.5分。分。第6页/共63页第七页，共63页。GC-MSGC-MS与与与与GCGC比较比较比较比较(b(b jio)jio)1 1、GC-MSGC-MS定性参数增加：除保留时间外，定性参数增加：除保留时间外，GC-MS GC-MS还提供质谱图，由质谱图、分子离子峰得到的分子量、碎片峰强度、同位素离子峰比，选择离子的子离子质谱图使定性可靠；还提供质谱图，由质谱图、分子离子峰得到的分子量、碎片峰强度、同位素离子峰比，选择离子的子离子质谱图使定性可靠；2 2、MSMS
10、为为GCGC的通用性检测器，可检测多类不同的化合物，而不受基质的干扰；的通用性检测器，可检测多类不同的化合物，而不受基质的干扰；3 3、采用选择离子检测技术或串联质谱技术，可以降低化学噪音的影响、采用选择离子检测技术或串联质谱技术，可以降低化学噪音的影响;4 4、同位素稀释技术或内标化合物的应用、同位素稀释技术或内标化合物的应用(yngyng)(yngyng)，MSMS定量分析的灵敏度极大改善；定量分析的灵敏度极大改善；第7页/共63页第八页，共63页。什么什么(shn me)是理想的质谱计是理想的质谱计?样品样品(yngpn)进入进入?黑匣子黑匣子保留时间分子量分子结构信息给出答案给出答案第
11、8页/共63页第九页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统进样系统进样系统(xtng)检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhling)分析器分析器离子化方法离子化方法质谱的组成质谱的组成大气大气质谱仪主要由分析系统、电学系统和真空系统组成。质谱仪主要由分析系统、电学系统和真空系统组成。第9页/共63页第十页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统真空系统是真空系统是MS分析的基础；分析的基础；离子源、质量分析器和检测器必须在高真空状态下工作；离子源、质量分析器和检测器必须在高真空状态下工作；减少本底干扰，避免离子减少本底干扰，避免离子-分子反应分子反应(fnyng)。机械泵机械泵
12、 分子涡轮泵分子涡轮泵 油油 扩散泵扩散泵 离子泵离子泵 升华泵升华泵第10页/共63页第十一页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统样品样品(yngpn)入入口口检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhling)分析器分析器离子化方法离子化方法大气大气质谱的组成质谱的组成-1第11页/共63页第十二页，共63页。进样系统进样系统(xtng)色质联用仪的进样系统由色谱仪和接口组分；色质联用仪的进样系统由色谱仪和接口组分；接口是色谱联用的关键装置。接口是色谱联用的关键装置。1、不影响色谱柱的分离柱效，不破坏、不影响色谱柱的分离柱效，不破坏(phui)离子源的高真空；离子源的高真空；2、除
13、去流动相，使色谱分离后的组分尽可能多的进入离子源；、除去流动相，使色谱分离后的组分尽可能多的进入离子源；3、不改变色谱分离后各组分的组成和结构。、不改变色谱分离后各组分的组成和结构。气体气体 例如：气相色谱仪例如：气相色谱仪(GC/MS)液体液体 例如：液相色谱仪例如：液相色谱仪(LC/MS)固体固体 固体进样杆固体进样杆(Probe)第12页/共63页第十三页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统样品样品(yngpn)入入口口检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhling)分析器分析器离子化方法离子化方法大气大气质谱的组成质谱的组成-2第13页/共63页第十四页，共63页。离子源离
14、子源 是将被分析的样品分子电离(dinl)成带电的离子，并使生成的离子会聚成为一定几何形状和一定能量的离子束，进入质量分析器被分离。离子源的结构和性能与质谱的灵敏度和分辨率有关 样品分子电离(dinl)的难易与其分子组成和结构有关，为使稳定性不同的样品分子在电离(dinl)时获得分子离子信息，需要不同的电离(dinl)方法。第14页/共63页第十五页，共63页。通常通常(tngchng)的离的离子源子源电子(dinz)轰击离子源 EI化学电离源CI正化学电离源PCI负化学电离源NCI电喷雾离子源ESI大气压化学电离源APCI 热喷雾电离源 TSI 快原子轰击电离源 FABLC/MSGC/MS第
15、15页/共63页第十六页，共63页。EI EI 离子化离子化离子化离子化em3m2M+EI为应用为应用(yngyng)最多、最广泛，质谱图特征性强。最多、最广泛，质谱图特征性强。硬脂酸甲酯EICIEI/CI第16页/共63页第十七页，共63页。501001502002503003500100%0100%0100%2842821421077124921417725328828428214210771249214179253288284282249142107712141772532882 pg 六氯苯六氯苯60 ng 六氯苯六氯苯200 pg 六氯苯六氯苯EI谱图谱图在在TRACE MS EI/
16、70获得获得(hud)的结果的结果第17页/共63页第十八页，共63页。PCI PCI 离子化离子化离子化离子化CH4eC2H5+MH+C2H4(M+H)+硬脂酸甲酯准分子离子为最强峰第18页/共63页第十九页，共63页。CI谱图谱图50100150200250300350m/z0100%0100%0100%200183201217Scan CI+183105184211223Scan CI+10577517678182106181152183Scan EI+苯甲酮,EI苯甲酮甲烷(ji wn)CI+苯甲酮氨 CI+EI和和PCI的比较的比较(bjio)使用甲烷使用甲烷和氨气和氨气第19页/共
17、63页第二十页，共63页。NCI NCI 离子化离子化离子化离子化CH4eCH4+CH3+HCH4CH4CH4eCH4eCH4+CH3+HCH4CH4CH4e HexachlorobenzeneParathionCI是利用反应气体的离子与样品分子发生是利用反应气体的离子与样品分子发生(fshng)的分子的分子-离子反应，分子离子峰特征性强。离子反应，分子离子峰特征性强。第20页/共63页第二十一页，共63页。EI/NCI质谱图质谱图EI和和CI的质谱图的质谱图50100150200250300350400450500550m/z0100%5105115125010015020025030035
18、0400450500550m/z0100%241213510242EIOOOCF3CF3C H3NCI第21页/共63页第二十二页，共63页。一次进样，交替产生六氯苯的正负化学电离一次进样，交替产生六氯苯的正负化学电离(dinl)(dinl)扫描：扫描：M+H+M+H+和和 M_ M_第22页/共63页第二十三页，共63页。一次进样，交替一次进样，交替(jiot)(jiot)产生六氯苯的正负化学电离扫描：产生六氯苯的正负化学电离扫描：M+H+M+H+和和 M_M_第23页/共63页第二十四页，共63页。分子量非极性极性EI/CIESIAPCI100,0001000哪种离子化方式哪种离子化方式(
19、fngsh)?(fngsh)?第24页/共63页第二十五页，共63页。离子化和碎片离子化和碎片(su pin)离子化离子化硬硬软软无碎片(su pin)有碎片(su pin)APIEICI第25页/共63页第二十六页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统样品样品(yngpn)入入口口检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhling)分析器分析器离子化方法离子化方法大气大气质谱的组成质谱的组成-3质谱仪的核心，是利用电磁场（包括磁场、磁场和电场的组合、高频电场、和高频脉冲电场等）的作用将来自离子源的离子束中不同质荷比的离子按空间位置、时间先后或运动轨道稳定与否等形式进行分离，得到质谱图。
20、第26页/共63页第二十七页，共63页。质量质量(zhling)分析器分析器n n四极杆四极杆四极杆四极杆n n80%80%的台式质谱仪的台式质谱仪的台式质谱仪的台式质谱仪(3000/(3000/年年年年)n nHP,PE,TMQ,ShimadzuHP,PE,TMQ,Shimadzun n离子阱离子阱离子阱离子阱n n20%20%的台式质谱仪的台式质谱仪的台式质谱仪的台式质谱仪(700/(700/年年年年)n nVarian,TMQVarian,TMQn n飞行时间飞行时间飞行时间飞行时间(shjin)(ToF)(shjin)(ToF)n n目前用户较少目前用户较少目前用户较少目前用户较少(5
21、0-60/(50-60/年年年年)n nLeco,Micromass,TMQLeco,Micromass,TMQn n扇形磁场扇形磁场扇形磁场扇形磁场n n通常不是台式仪器通常不是台式仪器通常不是台式仪器通常不是台式仪器第27页/共63页第二十八页，共63页。扇形扇形(shn xn)磁场磁场质量分析器质量分析器+n n 离子束通过变化的磁场和电场，其运动的曲率半径与离子的质离子束通过变化的磁场和电场，其运动的曲率半径与离子的质荷比和加速电压有关，得到空间荷比和加速电压有关，得到空间(kngjin)(kngjin)位置的分离。位置的分离。第28页/共63页第二十九页，共63页。四极四极(s j)
22、质量分析器质量分析器+n n离子通过改变四极离子通过改变四极(s j)(s j)杆的杆的DC/RFDC/RF电压而被扫描电压而被扫描第29页/共63页第三十页，共63页。离子离子(lz)阱阱n n原理与四极杆的非常原理与四极杆的非常(fichng)(fichng)相似相似n n离子被存储在离子被存储在RFRF和和DCDC场中场中n n扫描场逐出精确扫描场逐出精确m/zm/z的离子的离子第30页/共63页第三十一页，共63页。飞行飞行(fixng)时间质时间质量分析器量分析器+w所有所有(suyu)(suyu)离子同时启动离子同时启动w小的离子移动速度快小的离子移动速度快w测量已知距离下的速度测
23、量已知距离下的速度(飞行时间飞行时间)第31页/共63页第三十二页，共63页。离子源离子源离子源离子源/质量分离器类型质量分离器类型质量分离器类型质量分离器类型(lixng)(lixng)(lixng)(lixng)之一：外离子源之一：外离子源之一：外离子源之一：外离子源/四极杆四极杆四极杆四极杆离子化效率离子化效率(xio l)1%0.1%离子传输离子传输(chun sh)效率效率1%10%第32页/共63页第三十三页，共63页。离子源离子源离子源离子源/质量分离器类型之二：外离子源质量分离器类型之二：外离子源质量分离器类型之二：外离子源质量分离器类型之二：外离子源/四极四极四极四极(s j
24、)(s j)(s j)(s j)离子阱离子阱离子阱离子阱离子离子离子离子(lz(lz)传输效率传输效率传输效率传输效率1%10%1%10%第33页/共63页第三十四页，共63页。内离子源内离子源/四极四极(s j)(s j)离子阱离子阱顶端顶端(dngdun)底端底端环电极环电极(dinj)色谱柱进口色谱柱进口灯丝灯丝电子倍增器电子倍增器 o第34页/共63页第三十五页，共63页。离子离子离子离子(lz)(lz)(lz)(lz)阱组件阱组件阱组件阱组件AGC gateupper end cap electrodering electrodelower end cap electrodeelec
25、tron beam M-P+P+-F-D+ion beam第35页/共63页第三十六页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统样品样品(yngpn)入口入口检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhling)分析器分析器离子化方法离子化方法大气大气质谱的组成质谱的组成-4第36页/共63页第三十七页，共63页。检测器类型检测器类型(lixng)电子电子(dinz)倍增器倍增器多通道板检测器多通道板检测器光电倍增管光电倍增管阵列检测器阵列检测器第37页/共63页第三十八页，共63页。真空真空(zhnkng)系统系统样品样品(yngpn)入入口口检测器检测器数据系统数据系统质量质量(zhlin
26、g)分析器分析器离子化方法离子化方法大气大气质谱的组成质谱的组成-5第38页/共63页第三十九页，共63页。数据系统数据系统 快速(kui s)准确地采集和处理数据，监控仪器的工作状态，实现全自动操作。第39页/共63页第四十页，共63页。GC/MS组组成成(z chn)Gas supply(Helium)Vacuum SystemIon SourceAnalyserDetectorMass SpectrometerGCAnalystInstrument controlData acquisitionData processingData storageInterfaceSample inje
27、cted into GCCompound is ionisedIons are analysed第40页/共63页第四十一页，共63页。GC-MS考察考察(koch)指标指标n n质量(zhling)分析器n n质量(zhling)范围n n离子源n n检测系统n n真空系统n n控制系统n n灵敏度（EI、CI+、CI-）第41页/共63页第四十二页，共63页。分离相邻分离相邻(xin ln)峰的能力峰的能力分子离子M+H+M.+M-H-分辨率FWHM10%峰谷m/MM+H+m/zintensity质谱分辨率质谱分辨率第42页/共63页第四十三页，共63页。灵敏度灵敏度?n n四极杆质谱仪在
28、全扫描模式下能分析到低于pg级的水平n n四极杆仪器最终的灵敏度在选择离子(lz)(SIM)模式下能分析到低至fg级的水平第43页/共63页第四十四页，共63页。什么什么(shn me)是是SIM模式模式?n n不采集全质谱图，仅采集样品中特征离子n n分子离子n n特征碎片n n提高置信度(离子的比率)n n仪器用更多的时间采集有用的数据(shj)使得灵敏度显著地改善n n采样频率快于全扫描，所以定量精度得到改善第44页/共63页第四十五页，共63页。更少的样品更少的样品(yngpn)更好的信噪比更好的信噪比全扫描全扫描(somio)和和SIM8.3008.4008.5008.6008.70
29、08.8008.9009.0009.100time0100%0100%2 pg 六氯苯，全扫描六氯苯，全扫描选择离子 m/z 283.8100 fg六氯苯六氯苯SIM of m/z 283.8第45页/共63页第四十六页，共63页。什么是选择离子什么是选择离子(lz)监测监测-SIM?n n代替(dit)全质谱范围的扫描，质谱仪允许仅在数个质量数范围扫描n n正如我们集中在数个质量数范围扫描，我们能够采集更长的时间 n n与全扫描相比，SIM灵敏度可提高10到100倍n n这是四极杆质谱仪的特点第46页/共63页第四十七页，共63页。数据数据(shj)观察观察-选选项项n n总离子流色谱图n
30、n观察所有色谱和可见峰的最好方法n n选择离子色谱图n n观察某一化合物的最好方法n n 消除背景(bijng)的影响n n 增加信噪比n n 分离共流出物峰第47页/共63页第四十八页，共63页。SIM-缺点缺点(qudin)n n没有质谱图-不能用于未知物分析n n你必须知道哪个离子需要采集n n方法设置需要更多的时间n nSIM仅对目标(mbio)化合物有用途第48页/共63页第四十九页，共63页。质量质量(zhling)色谱图和色谱图和TICTICMass 2401.401.601.802.002.202.402.602.803.00Time0100%0100%240.271.41e5
31、TIC4.67e5第49页/共63页第五十页，共63页。TIC图上显示的两个图上显示的两个(lin)接近的流出峰，但每个峰是具有不同质谱指纹的不同化合物接近的流出峰，但每个峰是具有不同质谱指纹的不同化合物.数据观察数据观察-选择离子选择离子(lz)色谱色谱图图11.0012.00Time0100%TIC1.57e5第50页/共63页第五十一页，共63页。数据观察数据观察(gunch)-选择离子色选择离子色谱图谱图100200300400500600m/z0100%254.2194.2507.3334.3399.7100200300400500600m/z0100%194.2580.4402.2
32、226.2460.211.0012.00Time0100%TIC1.57e5第51页/共63页第五十二页，共63页。选择选择(xunz)离子色离子色谱图谱图提取出离子给出更好的信噪比消除背景影响分离共流出物峰提取出离子也能用于:峰的跟踪准确(zhnqu)定量第52页/共63页第五十三页，共63页。分离分离(fnl)共流出物共流出物峰峰10.5011.0011.5012.0012.50Time0100%0100%0100%254.235.81e4194.206.14e4TIC1.57e5质量质量(zhling)254质量质量(zhling)194TIC第53页/共63页第五十四页，共63页。MS
33、n50100150200250300350m/z0100%2842821421077124921417725328850100150200250m/z0100%50100150200250m/z0100%50100150200250m/z0100%碎片碎片(su pin)的碎片的碎片(su pin)的碎片的碎片(su pin).第54页/共63页第五十五页，共63页。质谱解析质谱解析(ji x)分子离子：样品分子在电离过程中失去一个电子而形成的单电荷分子离子：样品分子在电离过程中失去一个电子而形成的单电荷分子离子：样品分子在电离过程中失去一个电子而形成的单电荷分子离子：样品分子在电离过程中失去
34、一个电子而形成的单电荷离子；离子；离子；离子；碎片离子：碎片离子是解析质谱图，推断物质分子结构的重要信碎片离子：碎片离子是解析质谱图，推断物质分子结构的重要信碎片离子：碎片离子是解析质谱图，推断物质分子结构的重要信碎片离子：碎片离子是解析质谱图，推断物质分子结构的重要信息；息；息；息；多电荷离子：带多电荷离子：带多电荷离子：带多电荷离子：带2 2个或更多电荷离子；个或更多电荷离子；个或更多电荷离子；个或更多电荷离子；同位素离子：利用同位素离子强度比可以判断化合物是否同位素离子：利用同位素离子强度比可以判断化合物是否同位素离子：利用同位素离子强度比可以判断化合物是否同位素离子：利用同位素离子强度
35、比可以判断化合物是否(sh(sh fu)fu)含有氯、溴、硫等原子及数量；含有氯、溴、硫等原子及数量；含有氯、溴、硫等原子及数量；含有氯、溴、硫等原子及数量；第55页/共63页第五十六页，共63页。扫描扫描(somio)50到到300amu流入质谱仪的化合物流入质谱仪的化合物质谱图质谱图.60801001201401601802002202402602803000100%240241第56页/共63页第五十七页，共63页。质谱定性分析一般质谱定性分析一般(ybn)程序程序n n1 1 1 1、对质谱图进行分析，确认、对质谱图进行分析，确认、对质谱图进行分析，确认、对质谱图进行分析，确认(qur
36、n)(qurn)(qurn)(qurn)基峰、分子离子峰、基峰、分子离子峰、基峰、分子离子峰、基峰、分子离子峰、同位素峰强度比；同位素峰强度比；同位素峰强度比；同位素峰强度比；n n2 2 2 2、计算机检索，确定重要的匹配化合物；、计算机检索，确定重要的匹配化合物；、计算机检索，确定重要的匹配化合物；、计算机检索，确定重要的匹配化合物；n n3 3 3 3、应用质谱知识解释裂解过程，说明重要碎片峰的形成；、应用质谱知识解释裂解过程，说明重要碎片峰的形成；、应用质谱知识解释裂解过程，说明重要碎片峰的形成；、应用质谱知识解释裂解过程，说明重要碎片峰的形成；n n4 4 4 4、谱图中如果没有分子
37、离子峰，采用其它软电离技术进、谱图中如果没有分子离子峰，采用其它软电离技术进、谱图中如果没有分子离子峰，采用其它软电离技术进、谱图中如果没有分子离子峰，采用其它软电离技术进行分子离子峰确认行分子离子峰确认行分子离子峰确认行分子离子峰确认(qurn)(qurn)(qurn)(qurn)，并推断合理的中性丢失；，并推断合理的中性丢失；，并推断合理的中性丢失；，并推断合理的中性丢失；n n5 5 5 5、推断可能的分子式和结构式；、推断可能的分子式和结构式；、推断可能的分子式和结构式；、推断可能的分子式和结构式；n n6 6 6 6、了解样品的有关信息，并辅助其它手段，如、了解样品的有关信息，并辅助
38、其它手段，如、了解样品的有关信息，并辅助其它手段，如、了解样品的有关信息，并辅助其它手段，如:UV:UV:UV:UV、IRIRIRIR、NMRNMRNMRNMR、EAEAEAEA，进行结构分析。，进行结构分析。，进行结构分析。，进行结构分析。第57页/共63页第五十八页，共63页。谱库检索谱库检索(jin su)注意点注意点n n1 1、质谱库中的标准质谱图是在电子轰击源中，用、质谱库中的标准质谱图是在电子轰击源中，用、质谱库中的标准质谱图是在电子轰击源中，用、质谱库中的标准质谱图是在电子轰击源中，用70eV70eV电子束轰击得到；电子束轰击得到；电子束轰击得到；电子束轰击得到；n n2 2、
39、质谱库中的标准质谱图是由纯化合物得到的，、质谱库中的标准质谱图是由纯化合物得到的，、质谱库中的标准质谱图是由纯化合物得到的，、质谱库中的标准质谱图是由纯化合物得到的，样品样品样品样品n n3 3、扣除本底干扰对检索结果的判断极为重要；、扣除本底干扰对检索结果的判断极为重要；、扣除本底干扰对检索结果的判断极为重要；、扣除本底干扰对检索结果的判断极为重要；n n4 4、当总离子流的峰很强时，往往使质谱图发生、当总离子流的峰很强时，往往使质谱图发生、当总离子流的峰很强时，往往使质谱图发生、当总离子流的峰很强时，往往使质谱图发生(fshng)(fshng)畸变，不到正确的检索结果；畸变，不到正确的检索
40、结果；畸变，不到正确的检索结果；畸变，不到正确的检索结果；n n5 5、检索后得到的匹配度最高化合物不一定是目标、检索后得到的匹配度最高化合物不一定是目标、检索后得到的匹配度最高化合物不一定是目标、检索后得到的匹配度最高化合物不一定是目标化合物，需要根据质谱图中的基峰、分子离子峰及化合物，需要根据质谱图中的基峰、分子离子峰及化合物，需要根据质谱图中的基峰、分子离子峰及化合物，需要根据质谱图中的基峰、分子离子峰及已知的信息判定。已知的信息判定。已知的信息判定。已知的信息判定。第58页/共63页第五十九页，共63页。质谱仪的概要质谱仪的概要(giyo)n n质谱仪能给我们质谱仪能给我们质谱仪能给我
41、们质谱仪能给我们.n n分子量信息分子量信息分子量信息分子量信息n nA A 指纹指纹指纹指纹(zhwn)(zhwn)帮助鉴定化合物帮助鉴定化合物帮助鉴定化合物帮助鉴定化合物n n消除背景的影响消除背景的影响消除背景的影响消除背景的影响n n分离共流出物峰分离共流出物峰分离共流出物峰分离共流出物峰第59页/共63页第六十页，共63页。通用性检测器通用性检测器质谱的优点质谱的优点(yudin)n n灵敏灵敏灵敏灵敏n n特征特征特征特征n n动态范围动态范围动态范围动态范围n n方法的灵活性方法的灵活性方法的灵活性方法的灵活性n n应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)的多样性的多样性的多样性的多样性n n对其它检测的补充对其它检测的补充对其它检测的补充对其它检测的补充第60页/共63页第六十一页，共63页。Daughter Ions农药农药(nngyo)分析分析-OP第61页/共63页第六十二页，共63页。Daughter Ions农药农药(nngyo)分析分析-OP第62页/共63页第六十三页，共63页。