《中科院有机化学历年考研真题及答案1985-2006年.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《中科院有机化学历年考研真题及答案1985-2006年.pdf（104页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、中 科 院 有 机 化 学 历 年 真 题 目 录 年 份 试 题 答 案 1986 有 有 1987 有 1988 有 有 1989 有 1990 有 19911992199319941995199619971998199920002001200220032UU42UU3本 资 料 全 部 来 源 于 网 上 希 望 大 家 能 够 共 享 欢 迎 补 充、修 订 2006.5中 国 科 学 院 1986年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 一，填 充 题（共 1 0 分，每 个 空 框 1 分），写 出 下 列 合 成 步 骤 空 框 中 的 化 学 结
2、构 或 反 应 条 件（每 个 空 框，可 能 有 几 种 试 剂）：EtonOOMeNH2155,2h195,1.5h二 传 2。今 毓 豚）牖 口 蹄,弑 臼 IM1.OHC COOH2.13C02 一 P h R CH0 CHO4.A5.CH3COCH2CH2CH2COCH3三，反 应 机 理（共 1 2 分，每 题 1.反 应：PhCH2cl+OHSN1 PhCH2cl slow PhCHzH H*SN2 OH e C&C lPh请 设 计 至 少 两 个 不 同 的 实 验 Me4 分）：PhCH20H可 能 有 两 种 机 理，即：fastA UPhCH20HOH APhCH20H
3、+Cl,来 确 证 这 一 反 应 是 按 哪 种 机 理 进 行 的。2.解 释 反 应 机 理:0 M eC H C 1 2M eNa2c03,D M S O85 3.解 释 反 应 机 理：门 Me。O H C t-BuOKt-BuOH0M e“1 1VHH Me0H O C0四，共 8 分，每 个 空 框 2 分。D AQD反 应：CH3cH=CH2+H B r 卜（C3H7Br）1.化 合 物 A有 三 个 JlN M R信 号 2.R O O R B3.B*HBr C Br.4.Br.+CH3cH=CH2 D5.D HBr A，Br.五，（1 4 分）已 知 化 合 物 A,分 子
4、 式 为 C91ko2,I R 和 UV证 明 分 子 无 羟 基，覆 基 以 及 共 轲 键,A 经 L1A1H4 处 理 仍 回 收 得 A;6 0.87（3H,t,J=6）,1.30（3H,s）,3.78（1H,t）,3.9 8（1H,t）.其 余 质 子 化 学 位 移 在 1.35 1.80ppm范 围 内，在 3.78ppm的 质 子 同 3.98ppm质 子 间 偶 合 常 数 接 近 零。A 经 氢 解 碳 骨 架 测 定 得 正 壬 烷，试 写 出 A的 结 构 式。六，（8 分）一 直 链 般 酸 甲 酯 的 分 析 数 据 如 下：高 分 辨 质 谱 中 最 大 质 荷
5、比 为 238.193入 max（2H,q）,1.3（12H,宽），0.9（3H,t）.C,H,0 组 合 的 分 子 量 表 如 下：G3Hl8（h C14H22O3 CM H G O,C15H26O2 C15H10O3 G6Hl4O2 C n H i s O C17H2O2238.1205 2 3 8.1569 238.0266 2 3 8.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054求 此 绫 酸 甲 酯 的 结 构。七，（1 2 分）化 合 物 A 的 分 子 式 为 C12H2O,是 光 学 活 性 化 合 物，它 与 H2/P t 反 应 生 成
6、 两 个 异 构 体 B 和 C（酊 的），A 经 臭 氧 化 后 仅 生 成 E（CeH ioO）,也 是 光 学 活 性 化 合 物，E 与 羟 胺 反 应 生 成 F（C 6 H HN0）,E 用 DCl/DzO处 理 1 2 h,得 G,G 在 质 谱 中 的 分 子 量 为 101,NMR中 显 示 仅 有 一 个 甲 基，试 推 出 A,B,C,E,F,G 的 结 构。八，（共 8 分，每 小 题 0.5 分）将 下 表 中 的 空 白 处 分 别 用 后 面 所 写 的“供 选 择 用 的 答 案”填 入，只 须 填“供 选 择 用 答 案”前 面 的 号 码（每 一 格 中 只
7、 能 填 一 个 号 码）：“供 选 择 用 答 案”（1）构 型 翻 转。（2）依 赖 于 亲 核 试 剂 和 底 物 的 浓 度。（3）单 分 子 过 程。（%）高 介 电 常 数 的 质 子 溶 剂 加 速 反 应 速 率。（5）重 排 很 少 发 生。（6）反 应 过 程 中 有 一 个 中 间 体 生 成。（7）双 分 子，一 步 过 程。（8）消 旋 化。（9）增 加 亲 核 度，反 应 速 率 增 加。（1 0）连 接 离 去 基 团 的 碳 原 子 上 的 烷 基 数 目 增 加，反 应 速 度 降 低。（1 1）反 应 速 率 与 亲 核 试 剂 的 浓 度 无 关。（1 2
8、）可 有 重 排 发 生。（1 3）没 有 中 间 体 形 成。（1 4）一 个。（1 5）二 个。（1 6）溶 剂 效 应 小。（1 7）与 亲 核 试 剂 的 亲 核 度 无 关。（1 8）连 接 离 去 基 团 的 碳 原 子 上 的 烷 基数 目 增 加，反 应 速 率 增 加。特 征 SN1 SN2例 如：立 体 化 学 1 8a,反 应 机 理 b,亲 核 试 剂 浓 度 对 反 应 速 率 影 响 C,亲 核 试 剂 的 亲 核 度 对 反 应 速 率 影 响 d,溶 剂 对 反 应 速 率 影 响 e,烷 基 结 构 对 反 应 速 率 影 响 f,发 生 重 排 的 倾 向
9、性 g,反 应 过 程 中 中 间 体 的 数 目 h,反 应 过 程 中 过 渡 态 的 数 目 九，共（8 分，每 题 2 分）写 出 下 列 化 合 物 的 肯 恩 光 异 构 体 的 结 构 式，并 说 明 是 什 么 异 构 体？1,环 辛 稀 2,己 二 烯-2,4 3,环 丁 烷-1,2-二 蔑 酸 4,碘 化 甲，乙，丙,苯 基 镂中 国 科 学 院 1.2.1986年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 答 案 一，填 充 题（共 1 0分，每 个 空 框 1 分），写 出 下 列 合 成 步 骤 空 框 中 的 化 学 结 构 或 反 应 条
10、 件（每 个 空 框，可 能 有 几 种 试 剂）：A NaH,(CHj)2CO B N a,ClCH3l C Ba(OH)2,C2H5OH,H20D NaH,DMSO,ClNHE00 F K2CO3,CH3OHGNH OHCOOMen n TsCl/Py A1C13,PhMe J L1A1H4（共 2 0 分，每 题 4 分）用 常 见 试 剂，完 成 下 列 合 成,反 应 机 理（共 1 2 分，每 题 4 分）：1.H 2 O 2+H C O O H NalO 4 CH00 H A O H 1 C H OJones oxidation coO H。3 C O O H O H C C O
11、 O H2.PhM gBr+C O 2 Ph1 C O O H S0C12即 3coe 1CiM e2cd phOMe 3 A Ph C M e N aN H 2 Ph QCHCl Cl3.r i r r iC 1 C O O O H ClC 1C C 1+A QS S S O 2 ClH 2 Cl LiAlH4Pd(O H)2,N aH*SO2 s4.0 M eO C H=PPh3 C H O M e H CH0H C H O 1 r 1 4C O M e Me M e5.M g-H g O H K H S 04C O M e AlI H 2 O MeH J M eH1.（1）用 D代 H
12、得 光 学 活 性 PhCCl看 产 物 是 反 转 还 是 消 旋 化；D（2）测 反 应 速 度，SN 2依 赖 于 RX 和 OH,而 SN1只 依 赖 于 R X,不 依 赖 于 OH;（3）苯 环 上 装 极 性 基 团，由 Hammett方 程 式，求 出 p，若 p 为 负 值，则 是 SN1;p 为 正 值，则 是 SN2。四，共 8 分，每 个 空 框 2 分。A CH3cH2cH2Br B 2R0 C ROH D CH3cHeH2Br五，（1 4 分）六，（8 分）0CH3（CH2）6CH2CH=CHCH=CHCH2CCH3七，（1 2 分）H3c H H CH37 P o
13、 E,/vCHs八，（共 8 分，每 小 题 0.5分）a b c d e f g hSN1 7 2 9 16 10 5 13 14SN2 3 11 17 4 18 12 6 15九，共（8 分，每 题 2 分）HcisH 光 学 异 构 体 H Htrans2.t r a n s-t r a n sCOOH3 HOOCc i sPh4.NP r/E tMe IH H H Me Me 1 HMe H Me Hcis-trans c i s-c i sCOOH COOH光 学 异 构 体 L _/1-HOOC COOHPh m sE t 光 学 异 构 体中 国 科 学 院 1987年 硕 士
14、学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 说 明：第 一 题 为 非 化 学 专 业 所 设，化 学 专 业 考 生 不 必 做.第 二 题 为 化 学 专 业 所 设，非 化 学 专 业 考 生 不 必 做。一，在 下 列 诸 题 中 选 择 一 个 正 确 答 案 填 写 在 横 线 上（2 4 分）（化 学 专 业 不 做）1.在 SN1反 应 中（甲 醇 水 溶 液）反 应 速 度 最 快 的 是。Br puoa.CH3cH2cHeH3 b.c.Br j B r2.在 E2反 应 中 速 度 最 快 的 是。3.8 Ha.C=CCH3 ClCOOH3N H 和 H3N
15、CH3b.CHJC=CClCOOH 的 绝 对 构 型 是 CH2SHa.R和 R b.R和 S c.S和 R d.S和 SHH4.CH2OH用 H3P04处 理 得 到 的 产 物 是 a-CH2OCH2 b.CH2 C.5.在 无 水 A1C13存 在 下 苯 与 1-氯 丙 烷 反 应 得 到 CH=CHCH3 CH3 CH CH3 CH2CH2CH3a.b.c.d.C6H56.C=N 在 酸 作 用 下 重 排 产 物 为 CH3 0 0H 0C6H5a.CH3CNHC6H5 b.C6H5CNHCH3 c.CH N=0CH37 丙 二 酸 二 乙 酯 在 C2H50H-C2H50Na存
16、 在 下 与 1,3-二 关 丙 烷 反 应，然 后 用 酸 处 理 将 得 到。CO2C2H5 CO2C2H5 CO2H CO2Ha.氏 CO2C2H5 c.d.8.下 列 化 合 物 有 光 学 活 性 的 为。CH3 CH3CH3CH3 CH3 H CH3 Ha.b.t d.ACl H9.用 C2H50H-AgN03处 理，活 性 较 大 的 是 0a.Cl b.Cl1 0.糠 醛 在 CH3OH-CH3ONa介 质 中 与 硝 基 甲 烷 反 应，然 后 在 酸 性 条 件 下 加 热 得 到 11.b.c c NO2 c.小 CH2NO2 d.u L O CO ooCH C C H
17、3可 能 的 异 构 体 数 目 为 CH3CH3a.4 个 b.8 个 c.16 个 d.32 个 0 CH=CHNO21 2.因 电 子 离 域 而 较 稳 定 的 化 合 物 为.0a.b.0 c.00二，解 释 以 下 实 验 结 果，并 讨 论 其 反 应 机 理：（2 4 分）（非 化 学 专 业 不 做）Cl CH3OC6H5Li 01.C=CHCH2CH2Br(C2H5)20A 无 色 溶 液.-红 色 溶 液 06H5(C 2H5UC02C02V0C6H5 1xC=CHClC6H5/CO2CH3H犯 I2CH2COOHH犯 C6H5)OJC6H5COOH3.4.5.6.顺-2
18、-丁 烯 在 叔 丁 醇 钾 存 在 下 与 CHC13作 用 然 后 用 CH3Li处 理 得 到 CH3 CH=C=CH CH30CeHsCHBr C CHBrC6H50完 成 下 列 反 应（2 0 分）(C2H5)3NCH2CI2*H5C6CH3CH3C6H5HC10CH2 CH2COOH COOH）NaCN（丙 酮）1.O H 回 流 2.H30)CH3OH()L A g 20()2.Br2(CCl分C6H5cH33.C6H5c C CH3 11 a()-11-()OH OH-H 2OAc4./X X D()()HH5.CH2=CH2-a(H2O6.0”CO7HO CHC13.(7
19、OHHOCHO8o-LiAlH4 A(1OCH3OHOH)f 0 C H O1/0 COOC2H5)HBr(CHsCO)2OCHsCOONaCH COOC2H5)NHCOCH3NaOC2H5)+()四，由 指 定 的 原 料 合 成 下 列 化 合 物(30分)1.2.由 环 己 醇 和 异 丙 醇 合 成 0由 庚 二 酸 合 成 COOHC=CH2CH33.由 苯 和 其 它 简 单 试 剂 合 成 C2H50 N=N OC2H504.由 甲 苯 合 成 CHs CH35.由 甲 苯 合 成.3五，化 合 物 CnHisO(A),具 有 光 活 性，与 金 属 钠 强 烈 反 应，放 出
20、气 泡。(A)用 硫 酸 处 理 得 到 化 合 物 C12H16(B),(B)经 臭 氧 分 解 产 生 C3H6。(C)和 C9H10O(D),(C)和(D)都 有 正 的 模 材 反 应。(D)继 续 氧 化 得 到 对 苯 二 甲 酸。推 测(A)的 全 部 可 能 结 构。并 用 反 应 式 表 示 你 的 推 断 过 程。(13分)六，化 合 物(C12H22O2)(E)在 红 外 光 谱 中 1717和 1742cm-i有 强 的 吸 收 谱 带；在 核 磁 共 振 氢 谱 中 6 2.3(3H)和 3.7(3H)各 出 现 单 峰，6 1.0-3.0 间 为 多 重 峰(16H
21、)。将(E)在 酸 性 水 溶 液 中 加 热 得 到 产 物(G2H20。3)(F),(F)与(E)在 核 磁 共 振 中 的 主 要 差 别 是(E)中 的 6 3.7(3H)峰 被 6 11.1(1H)代 替。(F)用 NaOH-h处 理 得(C10H18O4(G)。写 出(E),(F)(G)的 结 构，并 说 明 你 的 判 断 理 由。(15 分)中 国 科 学 院 1988年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 一，回 答 下 列 问 题（每 题 2 分，共 8 分）（可 能 要 选 多 个 答 案，答 案 不 全 或 过 多 都 不 给 分）1.与
22、 C H JOH回 流，分 子 中 C 1 可 被 CH3O 基 置 换 的 有：（）2.C102NCl C1N02 CH2NO2C1N(CH3)2C1OCH3O2N N0202NN02 CH2N02 0CH3(A)(B)(C)(D)(E)在 酮 式-烯 醇 式 互 变 异 构 中，烯 醇 含 量 最 高 的 两 个 化 合 物 是:（）0 0(A)0 0 0 0 0 0OEt EtO OEt 40(B)(O(D)(E)3.可 以 认 为 有 Huckel芳 香 性 的 化 合 物 或 分 子 物 种 是：（）BnH H.CH C 0；.H R N-H N 0（A）（B）（C）W）（E）4.在
23、 加 氢 时，后 面 一 个 化 合 物 比 前 面 一 个 化 合 物 放 热 较 多 的 有 哪 组？（）A组：和 B组：和 C H C H 3C组：和 D组：和 E组：和 二，回 答 下 列 问 题（1 0 分+6 分，共 1 6 分）1.请 在 下 列 结 构 式 的 有 关 碳 原 子 旁 括 号 内 填 入 其 构 型 符 号，有 手 性 的 填 以 R或 S,无 手 性 的 填 以 X。COOHH 0H()HO H()COOH(A)n-BuH N C C)H/C3)(B)C2H500 HO2cMe N(H)CO2H劭(C)CH 3MfcdoCH3)2 H2C=CH(D)H 卜 C
24、H(CH3)2()(E)M H、o c F 加)2.化 合 物（A）经（1）NaBH,（2）HzO/H+处 理 后 的 产 物 是 旋 光 的 还 是 外 消 旋 体？为 什 么？nupCH2CH2CHOO H C0(A)-,以 左 边 的 化 合 物 为 原 料，合 成 右 边 的 化 合 物，写 出 各 步 所 用 的 试 剂，（如 有 必 要，允 许 应 用 3 个 碳 原 子 以 下 的 有 机 化 合 物 作 为 辅 助 原 料）（每 题 3 分，共 24分）3.5.7.0 00 01.4.C02Et6.CH3H“CH3v 0OHC2.00n-BuiCuLi n-BuCH2cH3Hc
25、=c CH3(CH2)20HCH3 八 H OOHH四，填 充 题，写 出 下 列 合 成 步 骤 各 空 框 中 的 化 学 结 构 式 或 反 应 条 件（每 个 空 框 可 能 有 几 种 试 剂）（每 题 3 分，共 1 2分）3.4.2.1.H CH3CH2CH2CHOECH3c CH3H3C 00NH2 CH3CHOH3C1CO2Me BF3(H2SO4)C02Me BBCOOEt0 CANH五，写 出 形 成 下 列 产 物 的 反 应 机 理（每 题 5 分，共 2 0分）H3PO4A Cu 01 EtO COCH30H3c COCH33.0六，推 测 未 知 化 合 物 结
26、构（4 分+EtONaEtOHCH3OHNaOH CH3 CCOONa2-CH3CC12 C C H 3 H2O CH2CH3 H）4.Ph C OOH 口 n PhOH+CH3coeH3H2OCH34 分+4 分+8 分，共 20 分）1.最 近 从 海 南 产 沉 香 的 低 沸 点 部 份 分 离 到 若 干 化 合 物，其 中 某 一 组 分：质 谱 分 子 离 子 峰 m/z=178元 素 分 析 实 测 值 C%H%0%vmax:2840,1715,1615,1588,1512,1360cm-.6 H（PPm）:2.23（3H,s）,2.90（4H,A2B2 系 统），3.90（3
27、H,s）,6.80-7.20（4H,AA,BB,系 统）此 外，2,4-二 硝 基 苯 胖 试 验 为 阳 性 反 应，请 推 出 该 化 合 物 的 结 构 式。2.某 化 合 物 的 分 子 式 为 CsHioO,其 红 外 光 谱 在 1700C ID T处 有 一 强 吸 收 峰，6=9 lOppm处 无 吸 收 峰，质 谱 m/z=57为 基 峰，m/z=43或 m/z=71处 无 峰，求 此 化 合 物 的 结 构 式 并 解 释 之。3.一 个 中 性 化 合 物，分 子 式 为 C7Hi3O2Br,不 能 形 成 肺 及 苯 踪 衍 生 物，其 红 外 光 谱 在 2850 2
28、950cm-i有 吸 收，但 3000cm-以 上 没 有 吸 收 峰，另 一 强 吸 收 峰 为 1740cm-i.6 B（ppm）：1.0 峰 H,三 重 峰）,1.3（6H,双 重 峰），2.1（2H,多 重 峰），4.2（1H,三 重 峰），4.6（1H,多 重 峰），推 断 该 化 合 物 的 结 构 式，并 指 定 谱 图 各 峰 的 归 属。4.某 化 合 物（A）,CsH。，稀 溶 液 IR：1710,1760,2400-3400cm 有 吸 收 信 号，A 用 L/NaOH处 理 可 得 B,3H仙（B）的 H-NMR只 有 6 2.3 和 6 12两 个 单 峰，面 积 比
29、 为 2:1（A）用 CHaOli/H.处 理 得 C,C8H16O4（C）被 LiAlH,还 原 得 D,GlUh（D）的 vmax：1050,1100,3400cm 有 嬴 收 信 号。H.催 化 可 使 D 转 变 为 E。E 的 MS,M*=116,大 块 碎 片 有 m/z=101,vmax:1070,1120cm-1有 信 号，求 化 合 物 A-E 的 结 构。中 国 科 学 院 1988年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 答 案 一，回 答 下 列 问 题(每 题 2 分，共 8 分)(可 能 要 选 多 个 答 案，答 案 不 全 或 过
30、多 都 不 给 分)1.(B);2.；4.组。二,回 答 下 列 问 题(10分+6 分，共 16分)1.(A)R,R;(B)R,S;(C)R,x,R；(D)R;(E)So2.外 消 旋 体，因 为 经 NaBH 还 原，-CHO成 为-CIbOH,在 酸 性 条 件 下，内 酯 可 与-CH20H基 发 生 酯 交 换，因 而 使 手 性 中 心 消 液 化。三，以 左 边 的 化 合 物 为 原 料，合 成 右 边 的 化 合 物，写 出 各 步 所 用 的 试 剂，(如 有 必 要，允 许 应 用 3 个 碳 原 子 以 下 的 有 机 化 合 物 作 为 辅 助 原 料)(每 题 3
31、分，共 24分)5.6.4.O2(air)Cobalt*acetateZn/HClClemmensen reduction0HNaOEtH02c(CH2)4C02HC02Et魁，t。2c2)4C。曲 0CH3 C C H 3+HCHO+(CH3)2NH Mannich CHCOCHH?NH(CH3)2CIdCH3 C CH=CH26 0A BCO2H EtOHCO2H HC02EtC02fit NaOEtC02Et Dieckmann2HC CHn-Bu2CuLi0H c=cn-Bu1.0ACOzEt0 BH2CuLi 2.H3O n-Buc=ceH(CH2)2OH7.N02 NO2HN03
32、a Bf2H2SO4 FeBr3 Br MgBrMg D2OA B r MgBrCH3H、0 CH3 i C3H7PPh3 IOHC 0 NaH/DMSONH2Sn/HClABrDCH3 H O C H3、0NaN02HC1N2CIBrCH31.Bg(0Ac)2/THF/H20 H v CH3 1.HCl/EtOH H OTs2.NaBH4 OH，TsCl/Py 1 3rKOHCH3H 0OH四，填 充 题，写 出 下 列 合 成 步 骤 各 空 框 中 的 化 学 结 构 式 或 反 应 条 件（每 个 空 框 可 能 有 几 种 试 剂）（每 题 3 分，共 1 2分）H3COH 3co1
33、.A CH3cO3H/HOAc,10%NaOH BH3CO0C L iA lH 4/E t2 O DH3C02.A0B0 HN CH2CH2CH3 N CH2CH2CH3HOHH J C C02Me3.AMeOzCC CCOiMeB1 _ 1H3c C02MeN AC02Et4.A rBnU/NaOEtWtc五，写 出 形 成 下 列 产 物 的 反 应 机 理（每 题 5 分，共 2 0分）EtOHA0C02EtCOCH3COCH3CO zEt COCH2、OEtU m C H 3匕 C l 0 CH3O H 0 19 UC H 3 O H a C H 30C C 0HC H 2N aO H
34、 a C H 3 C C O O N a.C H 2H 3c3.H 3c C00OEtO HH 3 C 0 C3cEtOHCH3+EtOPh4 H 3C C 0 O HC H 3flOH 眦 C 2C H 3通 A H3c C OPhC H 3H 2 O1 HC H 3A PhOH+C H 3C O C H 3六，推 测 未 知 化 合 物 结 构(4 分+4 分+4 分+8 分，共 2 0 分）O C H 3 c1.d 0C H 2C H 2 C C H 3b a从 质 谱 和 元 素 分 析 算 得 分 子 式 为：c9Hl4。22,4-二 硝 基 苯 腓 试 验 为 阳 性，说 明 为
35、酮 而 非 酯 IR：1725cm-1 C=0*1615-1360cm-1 7 rH N M R：a.2.23 b.2.90 c.3.90 d.6.滔.20-12.C2H5O表 示 分 子 中 有 一 个 不 饱 和 度，1720cm吸 收 峰 表 明 有 C=06=9 1 0处 无 峰，排 除 了 醛，所 以 是 酮。酮 在 质 谱 的 断 裂 方 式 为：R C=0 R C 0+RR符 合 C2H 50结 构 的 酮 有 三 种 可 能：0C H 3C H 2C C H 2C H 3 C H 3C C H 2C H 2C H 3 C H 3C C H(C H 3)20(A)0(B)0(C)
36、(B),(C)分 别 有 CH3c=0(m/z=4 3)及 C3H7c=0(m/z=71)只 有(A)CH3cH2c=0(m/z=5 7)为 唯 一 的 选 择。03.C7Hl3O2Br中 有 一 个 环 或 一 个 双 键，1740cm说 电 是 酯 C 02850 2950cm建 烷 基 的 吸 收 6=1.0(3H,三 重 峰),说 明 有 CH3cH2,5=1.3(6 H,双 重 峰)，说 明 有(C H 3)2C H,唯 一 的 结 构 为：Br 0 C H 3C H 3C H 2 C H C 0 C HC H 36=4.2(1H,m)6=4.6(1H,m)4.A：0CO2HB：0C
37、H3C：H3c C CH2CH2CO2CH30CH3H3cE：H3CO 0CH2CO2HCH2CO2H0CH3D：H3c C CH2CH2CH2OH0CH3中 国 科 学 院 1989年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 一,完 成 下 列 反 应 式:C H 31.C H 3cH 2c IC H 3(25 分)+A g20+H 2002.C H 2=C H(C H 3)C C H 3?A C H 2=C H(C H 3)C H 2 C H 33.N aB H 4S0C12C H 3 O C(C H 2)5 C C H 3C H 3C H 2=C H C H
38、O HC H 34.?7.6.O HCH3 H-CH3-*O H8.9.C H sTsCl0 0?9?PhC02?10.N H 2过 量 C H 3IA g O H?11.2 C H 3l H 2 O 212.N H 29N aO H H N O 2?C u?H B F 4 N aN O 2 14.CH2=CHCH2cH2co2HHOBr二,以 指 定 的 化 合 物 为 原 料 加 必 要 的 其 它 试 剂 合 成 指 定 的 化 合 物。(25分)Me Me1.由 合 成 Br NH22.由 CH CH 合 成 CH3CH2CH2CHO3.由 4.由 5.由 H合 成 CH2(C02Et
39、)2 及 0合 成 CH3CH300 合 成 0CH30COOHNH2cHeH2Ph三，反 应 机 理：(25分)1.提 出 一 个 反 应 机 理 并 加 以 解 释：为 什 么 乙 酰 氯 水 解 比 苯 甲 酰 氯 水 解 快 得 多？2.有 证 明 指 出，PhCl和 NaOH水 溶 液 在 300C时 以 双 重 历 程 进 行 反 应，是 哪 两 种 历 程？设 计 一 个 实 验 给 予 证 明。3.提 出 以 下 反 应 的 历 程：0,、H H Ph20H”0 0(2)+CH2N2+四，推 测 结 构：(25分)1.某 光 学 活 性 化 合 物 AClkN),能 溶 于 过
40、 量 的 稀 H C 1 中，加 NaNOz到 这 个 溶 液 中 得 一 无 色 的 液 体 B(CsMO),B 和 A 一 样 可 拆 分 成 光 学 异 构 体。B 用 KMnO4氧 化 得 C(CS H KO),C 则 不 能 拆 分。用 LCnO?和 H2s0,混 合 能 更 激 烈 的 氧 化 B 或 C,主 要 得 到 丙 酮 和 乙 酸。推 断 化 合 物 A,B 和 C 的 结 构 是 什 么？2.两 个 异 构 体(A),(B),CM00.能 发 生 碘 仿 反 应，它 们 的 光 谱 分 析 如 下:(A)IR：1690cm-!(s)NMR:6 1.2(3H)三 重 峰
41、6 3.0(2H)四 重 峰 6 7.7(5H)多 重 峰 推 断(A),(B)的 结 构 是 什 么？(A)与 NaOI不 发 生 碘 仿 反 应，而(B)则(B)IR：1705cm-I(s)NMR:6 2.0(3H)单 峰 6 3.5(2H)单 峰 6 7.1(5H)多 重 峰 3.某 化 合 物 的 元 素 分 析 与 UV,IR,NMR和 M S 的 分 析 如 下，推 测 其 结 构。元 素 分 析：CUV：（0.536mg样 品 溶 在 50ml95%的 乙 醇 中）入 220（强），入 280（弱）IR：（液 体 薄 膜）1600cmNMR：（溶 剂：CCL）6 3.8（3H,s
42、）,6 6.9（3H,m）,6 7.1（2H,m）MS:M/e+）。中 国 科 学 院 1 9 9 0年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 题 有 机 化 学 一,完 成 下 列 反 应：（注 意 产 物 的 立 体 构 型，立 体 异 构 体）（2 4 分）1.CH3coeH3+H 2C OO H2.CH3cH2cH2BrN aCNH 30 NH3（过 量）9A；3.5.6.9.L1A1H4CH3cH2cH=CH24.C H 3+Br20+N Br0T1(00CF3)3(CH 3)3C 0K10.0*H 3C O 2C C C C O 2C H 3%c=c7.1.2.H2O 2
43、/O H8.CH2I2Zn(Cu)M g乙 醛 A(C H 3)3 C 0 H1-02.H 30HC 2H 5B H 3Br(CH2)4Br+2+C H 3C O C 1(C H 3)2C H C H OBr2/CC14Ph3P2 RLi0 9 A A1C13 BrCH2co2c2H5 1.Z n/乙 醒 9A 2.H30 A+C H 2OK 2C O 3H 2 O 2.NaHSth9K C N,?9?A 7?H30?A,-H20?H 2N C H 2C H 2C O O H?12.!他 C H 3 C H 3C H 3N 02O H?13.K M n O 4H?Fe/H?NaNO2/HCl(
44、F5C?N(CH3)2PH=5-7?CH3 CHS(CH3)3C0K14.H C=C H+HCC13?15.16.Ri 7?牍。4?LiA叫？R2 叱 呢 H20 H20CH3H hv?H,CH3CO2H SOCh*?怖,2.Br2/NaOH17.二，回 答 下 列 问 题：（1 6 分）1.下 列 各 对 化 合 物 属 于 对 映 体，非 对 映 体 还 是 同 一 种 化 合 物?CH3H Br(1)-H Cl 和-HCH3ClH CH3BrCH3(2)皿 CH3B rHC H 3H和 HCH3CH3(3)BrHH和 CH3CH3HBrH BrCH3-Br，VH32.3.在 叔 丁 醇
45、中 加 入 金 属 钠，当 钠 被 消 耗 后，在 反 应 混 合 物 中 加 入 C2H5Br,这 时 可 得 到 C6Hl4 0;若 在 乙 醇 与 金 属 钠 反 应 的 混 合 物 中 加 入（CH3）3Br,则 有 气 体 产 生，在 留 下 的 混 合 物 中 仅 有 一 种 有 机 物 C2H50H,为 什 么？如 何 证 明 下 列 平 衡 的 存 在：ROH+HH2S04,H20-R+H2O4.设 计 分 离 苯 甲 酸，对 甲 苯 酚 和 环 己 醇 混 合 物 的 简 单 实 验 步 骤。三,合 成：（有 机 试 剂 的 碳 原 子 数 不 得 超 过 5 个）（2 0
46、分）1.以 乙 醇 为 原 料 合 成：CH3cH2co2HOH2.以 苯 酚 为 原 料 合 成 扁 蠹 的 性 息 素：Cl CICH33.以 间 甲 苯 酚 为 原 料 合 成 葵 子 麝 香：02N N020CH3C(CH3)34.以 苯 胺 和 唾 唆 为 原 料 合 成：NH2 SO2NH NCOOH5.以 丙 二 酸 二 乙 酯 为 原 料 合 成：四，写 出 下 列 反 应 的 历 程：(20分)R RRR2.3.1.0HCH3CCI2CCH3NaOHH2OCHsCCOONaCH2O2N SO2NCH2CH2OH NaOHC6H5(A)100 O2N(B)NCH2CH2OHC6
47、H5+HS0300其 反 应 速 度 随 NaOH浓 度 增 加 而 加 快。若 在 3 0%丙 酮-水 溶 液 时 较 温 和 条 件 下 进 行 反 应，可 分 离 出 一 种 橙 色 中 间 产 物，此 中 间 产 物 的 IR表 明 它 有 一 个 N H 基 团 的 吸 收，元 素 分 析 表 明 其 分 子 式 为,在 100 下 用 NaOH处 理 此 中 间 物 得 到 产 物(B),试 解 释 NaOH使 反 应 加 快 的 原 因 给 出(A)-(B)转 化 的 各 步 反 应 及 中 间 物 结 构。中 国 科 学 院 1992年 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考
48、试 试 题 有 机 化 学 一,完 成 下 列 各 反 应 式：（4 5 分）L 八+PhC 0C H=C H 2 s?U vnUPhC H 3 H2.H C H 3?N 0M e2 C“T1.2 Mel3.C H 3 C H 2 N H C H 2 C H 2 C I?2.O HBr24.M e2C B rC O N H 2NX I aOAHu 95.+C H 2 O*H N P h2 _?H6.N H 2 N H 2+C H 2=C H C O C H 3?H 3c C 3H 78.P h2C=C H 2+H C 19.PhC O C H s+PhC C H10.+N C O 2 H C1
49、1.PhNH 2cH 2cH 2cH3Br1 2.?13.Br+O 2 NH O HH H C 1少 量 H15.A二，回 答 问 题：（1 5 分）H?过 氧 化 物 A?1.N aN H 2?2.H?1 C H O.300 A?C H 2 O A?N aO H?A?1.解 释 下 列 正 丁 基 苯 基 乙 酸 的 质 谱 中 的 下 列 离 子：m/z 150 107 94 93 66 6519%2%100%1%4%4%2.一 个 脂 肪 酮 MW 86,转 变 为 防 后 再 还 原，得 到 一 个 可 拆 分 的 胺，推 测 此 酮 的 结 构。如 有 几 种 可 能 的 结 构，请
50、 用 物 理 方 法 来 鉴 别 它 们。3.根 据 所 给 产 物 I 的 实 验 数 据 来 确 定 下 列 反 应 所 得 的 主 要 产 物 I 的 结 构。胱 H LiAlH4 H 他 Ph COOH THF中 回 流 185小 时 向）I 的 元 素 分 析：C 90.88%,H 9.12%IR：3030,1613,1499,1020,847cm NMR：6 0.68(4H,m),1.22(3H,s),7.11(5H,m)三，反 应 机 理：(20分)1.对 下 列 反 应 提 出 合 理 而 又 详 细 的 解 释：OCH2CCOOEtN CH2C1EtNEt3.提 出 用 浓