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1、目 录第一章 绪论-4第二章 烷烃-5第三章 单烯烃-12第四章 炔烃和二烯烃-18第五章 脂环烃-28第六章 对映异构-34第七章 芳烃-45第八章 现代物理实验方法的应用-54第九章 卤代烃-60第十章 醇 酚 醚-74第十一章 醛 酮-84第十二章 羧酸-92第十三章 羧酸衍生物-95第十四章 含氮化合物-97第十五章 杂环化合物-101第十六章 碳水化合物-104第十七章 蛋白质和核酸-113第十八章 甾萜化合物-116第一章 绪论习题1.甲基橙是一种含氧酸的钠盐，它的含碳量51.4%、氮12.8%、硫9.8%和钠7.0%，问甲基橙的实验式是什麽？2.胰岛素含硫3.4%，其分子量为57
2、34，问一分子中可能有多少硫原子？3.元素定量分析结果，指出某一化合物的实验式为CH，测得其分子量为78，问它的分子式是什麽？ 4.根据键能数据，当乙烷（CH3-CH3）分子受热裂解时，哪种共价键首先破裂？为什么？这个过程是吸热反应还是放热反应？ 5.写出下列反应能量的变化？6、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。 第一章 绪论习题答案1.解：由题意：甲基橙分子中各原子数目之比为：C：51.4/12=4.3 4.3/0.3=14.3H：4.3/1=4.3 4.3/0.3=14.3N：12.8/14=0.9 0.9/0.3=3S：9.8/32=0.3 0.3/0
3、.3=1Na：7.0/23=0.3 0.3/0.3=1O：100-（51.4+4.3+12.8+9.8+7.0）/16=0.92 0.92/0.3=3因为：C：H：N：S：Na：O=14：14：3：1：1：3 所以：甲基橙的实验式为C14H14O3N3Na2.解：一分子胰岛素中可能含有硫原子数为：5734*0.034/32=63.解：设其分子式 CnHn ，由题意有：（CH)*n=78 即（12+1）* n=78 所以 n=6 所以分子式为C6H6。4.解：由表1-3知：乙烷分子中C-H键能为415.3KJ/mol C-C键能为345.6KJ/mol。所以C-C键能小，不稳定，所以C-C键先断
4、裂，此过程是吸热反应。5. =431KJ/mol =188.3KJ/mol =435.1KJ/mol =-338.9KJ/mol6. 第二章 烷烃习题2.写出庚烷的同异构体分的构造式,用系统命名法命名之：3.用系统命名下列化合物：(6) (C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CH(CH3)24.指出习题2中符合条件的烷烃：(1).没有叔氢的： (2)含一个季碳原子的： (3)含异丙基的：(4).含有叔氢的： 5.写出构造式，并用系统命名法命名之。 (1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的 (2) C5H12仅含有一个叔氢的 (3) C5H12仅含有伯氢和仲氢6.写出下列化合物的构造式和
5、简式： (1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃: (4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃 7.试指出下列各组化合物是否相同?为什么?（1）(2)8.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形式. 9.（1） 把下列三个透视式,写成纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢? （2）把下列两个楔形式,写成纽曼投影式,它们是不是同一构象? 10.写出戊烷的主要构象式(用纽曼投影式表示) 11.试估计下列烷烃按其沸点的高低排列成序(把沸点高的排在前面) （1）2-甲基戊烷 （2）正己烷 （3）正庚烷 （4）十
6、二烷12.写出在室温时,将下列化合物进行一氯代反应预计到的全部产物的构造式： .正己烷： .异己烷 .2,2-2甲基丁烷 13.试给出下列反应能量变化的曲线图. CH3-H + F H-F +CH314. 给出下列反应能量变化的曲线图. CH3CH2-H + ClHCl + CH3CH2 E1=-16.7KJ/mol或-21KJ/mol. E活=4.1KJ/mol,用E2表示 15.氯,溴分别与甲烷起卤代反应的活化能为16.7KJ/MOL,75.3KJ/mol,说明何者较易起反应呢? 16.在下列一系列反应步骤中, AB B+CD+E E+A2F 试回答： a哪些质点可以认为是反应物,产物,中
7、间体? b写出总的反应式： c给出一张反应能量变化草图. 17.写出乙烷氯代(日光下)反应生成氯乙烷的历程： 18试写出下列各反应生成的一卤代烷，预测所得异构体的比例：19.用反应式表示从含三个碳的化合物制备己烷？20.试根据甲烷只有一种一元取代物的事实,说明甲烷为什么不可能排成正方平面构型,也不可能为梯形构型呢? 第二章 烷烃习题答案 3-乙基庚烷 2,3-二甲基戊烷 2,2,4-三甲基戊烷 2，5-二甲基-3-乙基己烷 4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2-甲基-4，5-二乙基庚烷 4-甲基-5-乙基辛烷 4-甲基-5-乙基辛烷 3，3-二甲基-4-乙基-5-（1，2-二甲基丙基）
8、壬烷 正己烷正己烷3-甲基庚烷 没有叔氢的：1、4、5 含一个季碳原子的：4、5、9 含异丙基的：2、6、7、9 含有叔氢的2、3、6、7、8、9 简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的化学键. 为同一构象。纽曼投影式分别为：为不同构象。 略十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷；因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升
9、高；同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。正己烷：一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl异己烷：一氯代产物有5种2,2-2甲基丁烷： 一氯代产物有3种13解 ：H=-129.7kJ/mol E活=5kJ/mo反应进程：由题意,二者与甲烷起卤代反应的活化能 16.775.3 故,氯易与甲烷起反应.a. 反应物：A,C. 产物：D,F. 中间体：B,E.b. 2A + C D + 2Fc.解 ：Cl2 2Cl CH3CH3 + ClCH2CH2 + HCl CH3CH2 + Cl2 CH3CH2Cl +Cl CH3CH2+Cl CH3CH2Cl 1-氯丙烷 3(3+3)100%
10、=33% 2-氯丙烷 3(3+3)100%=57%A%=9(9+1600+6)100%=0.6% B%=1600(9+1600+6)100%=99% A%=9(9+1600)100%=0.6% B%=1600(9+1600)100%=99.4% 利用偶联反应中的Wrtz合成法.解：甲烷的一元取代物只有一种,说明甲烷分之中四个氢原子等同,若用正方平面构型表示,虽然可以说明四个氢原子等同,但键角不符合10928,若梯形表示构型则键角不符合109O28,键长也不等,四个氢不等同,故不能用正方平面构型及梯形构型来表示。第三章 单烯烃习题1.写出戊烯的所有开链烯烃异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有
11、顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E。2.命名下列化合物, 如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E(1) CH3(C2H5)C=C(CH3)CH2CH2CH3 (CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2 CH3HC=C(CH3)C2H5 3.写出下列化合物的构造式： (E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2) 2,3-二甲基-1-己烯 反-3,3-二甲基-2-戊烯 (4) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯(Z) 4对下列错误的命名给予改正. (1)1-丁烯 (2) 2-甲基-3-丁烯 . 5.用反应式表示异丁烯与下列试剂的反应： .Br2/
12、CCl4 .KMnO4 5%碱性溶液 .浓H2SO4作用后,加热水解. .HBr .HBr (有过氧化物) 6.写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物：7.裂化汽油中含有烯烃用什么方法能除去烯烃？ 8试写出下列反应中的（a）及（b）的构造式： （1） （a）+Zn -（b）+ZnCl (2)9.试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法： 10.化合物中甲,其分子式为C5H10,能吸收1分子氢,与/H2SO4作用生成一分子C4酸.但经臭氧化还原水解后得到2个不同的醛,试推测甲可能的构造式.这个烯烃有无顺反异构呢? 11.某烯烃的分子式为C10H20, 经臭氧化还原水解后得到CH3COCH2CH2CH3,推
13、导该烯烃的构造式. 12.绘出乙烯与溴加成反应的位能反应进程图. 13.在下列位能-反应进程图中,回答(1),(2),(3),(4),标记处的意义,请写成产物的构造式. 14.试用生成碳离子的难易解释下列反应：15把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。 (1)(2)(3)16.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,那些是主要的。 （1） BrCH2CH2CH2CH3 (2) CH3CHBrCH2CH3 (3) CH3CH2CHBrCH2CH3 17分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？ 烯烃加溴的比率 烯烃及其衍生物 速率比 (CH3)2C=C(CH3) 14 (CH3)2C=CH-CH3 10.
14、4 (CH3)2C=CH2 5.53 CH3CH=CH2 2.03CH2=CH2 1.00 CH2=CH-Br 0.0418C+是属于路易斯酸，为什么？ 19试列表比较键和键(提示:从存在、重叠旋转、电子云分布方面去考虑）。 20用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选。（要求：常用试剂） （1） 由2-溴丙烷制1-溴丙烷 （2） 由1-溴丙烷制2-溴丙烷 （3） 从丙醇制1，2-二溴丙烷 第三章 单烯烃习题答案解： CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 4-甲基-2-乙基-1-戊烯 3,4-二
15、甲基-3-庚烯 (Z)-3,4-二甲基-3-庚烯 (E)-3,4-二甲基-3-庚烯 4-甲基-2-己烯 (Z)4-甲基-2-己烯 (E)- 3-甲基-2-己烯 5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯 或 反3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯 或 顺-3-甲基-2-戊烯(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(正确) 错误, 正确命名应为： 3-甲基-1-丁烯.(遵循马氏规则)室温下，用浓H2SO4洗涤，烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。（1）(a)：(b)： CH3CH2CH=CH2 (a) ：(CH
16、3CH2CH2)3B (b)： CH3CH2CH2OH 方法一：使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应. 方法二：室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应. 由题意： (可能是单烯烃或环烷烃) 甲可能的结构式为：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2 ,且该烯烃没有顺反异构体.由题意： 只生成一种产物酮,该烯烃双键两端对称 C10H20为表示反应中过度态表示产物的位能 表示该反应的活化能 表示该反应的反应热效应。 产物的构造式为：CH2OHCH3 从电子效应分析，3O碳正离子有8个C-H键参与-共轭，而2O碳正离子只有4个C-H键参与共
17、轭，离子的正电荷分散程度3O2O，离子的稳定性3O2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综上考虑,产物以为主。解：一种产物，CH2=CHCH2CH3两种产物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）一种产物， CH3CH=CHCH2CH3解：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，可从两方面来解释。 (1)不饱和碳上连有供电子基越多，电子云变形程度越大，有利于亲电试剂进攻，反应速度越大，而连有吸电子基，则使反应速度减小 (2) 不饱和碳上连有供电子基，使反应中间体溴 钅 翁 离子正点性得到分散而稳定，易形成，所以反应速度增大，如连有吸电子团，则溴钅 翁 离
18、子不稳定，反应速度减小。解：lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子，C+是缺电子的活性中间体，反应时能接受电子对成中性分子，故它属lewis酸。略第四章 炔烃和二烯烃1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。 2、命名下列化合物： (1) (CH3)3CCCH2C(CH3)3 (2)C4H9CCCH3 CH3CH=CHCH(CH3)CCCH3 HCCCCCH=CH2 3.写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 烯丙基乙炔 丙烯基乙炔 二叔丁基乙炔 异丙基仲丁基乙炔 4.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式： CH3CH=CHC2H5
19、 (2)CH3CH=C=CHCH3 (3) CH3CCCH3 CHC-CH=CH-CH3 5.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. CHCH + Br2 -CHBr=CHBr H= ? 2CH CH -CH2=CH-C CH H=? (3) CH3C CH+HBr-CH3-C=CH2 H=? 61,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?7.利用共价键进行计算,证明乙醛比乙烯醇稳定： 8.写出下列反应的产物： 9.用化学方法区别下列化合物 2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯. (2) 1-戊炔, 2-戊炔
20、10. 1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液(每100 ml含160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率. 11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式： 12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成两分子和一分子 写出某二烯烃的构造式。 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 13某化合物的相对分子质量为82，每mol该化合物可吸收2molH2，当它和Ag(NH3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时,产物为2,3-二甲
21、基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样? 14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。 氯.乙烯： 1,1-二溴乙烷 (3) 1,2-二氯乙烷 1-戊炔 2-已炔 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 乙醛 15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得： (1)(2)(3)(4)16.以丙炔为原料合成下列化合物： (1)(2)CH3CH2CH2OH(3)CH30CH3 正己烷 (5) 2 ，2-二溴丙烷17.何谓平衡控制？何谓速率控制？解释下列事实： (1)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,2-加成比1,4-加成快? (2)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定? 1
22、8用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示? 19写出下列各反应中?的化合物的构造式：第四章 炔烃和二烯烃答案2,2,6,6四甲基3庚炔2庚炔4-甲基-2-庚烯-5-炔1己烯3,5二炔(E),(Z)3叔丁基2,4己二烯CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔CH3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔(CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔2,5-二甲基-3-庚炔 无顺反异构体无顺反异构体 H= ECC+EBr-Br+2EC-H-(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br-2EC-Br-EC=C = 835.1+188.3-2284.5-61
23、0 =-155.6KJ/mol 同理：H=ECC-EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol H=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 6解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol E 离域能= 251-226=25 KJ/mol7H 0,说明乙醛变为乙烯醇需吸热,即乙醛比乙烯醇稳定. 解：设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：混合物中合成烯 0.35/1100% = 35% 解： 该炔烃为
24、：该二烯烃为： 二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：解：该化合物为一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。速率控制 平衡控制 解：方程式：第五章 脂环烃习题1.写出C6H12所代表的脂环烃的各构造异构体（包括六元环，五元环，四元环）的构造式。 2.命名下列化合物：3、把下列构造式改为构象式。4有一饱和烃，其分子式为C7H14，并含有一个伯原子，写出该化合物可能的构造式。5写出正丙基环已烷最稳定的构象式： 6写出下列反应式： (1).环丙烷和环己烷各与溴作用. (2) 1-甲基环戊烯与HCl作用： (
25、3)1,2-二甲基-1-乙基环丙烷： 乙烯基环己烷与KMnO4溶液作用：7完成下列反应： 8从环丙烷，甲基环丙烷出发，其它无机试剂可以任选，合成下列化合物。9合成下列化合物： 以环己醇为原料合成 OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO以烯烃为原料合成： 以环戊二烯为原料合成金刚烷： 12顺和反十氢化萘之间的稳定性之差为9KJ/MOL，只有在非常激烈的条件下，才能从一个转变成另一个，但环己烷的椅型和扭船型稳定性之差为27.2 KJ/MOL，在室温下却能很快的互变，怎样解释这个差别？ 13回答下列问题： 顺式1，2-二甲基环丙烷比反式1，2-二甲基环丙烷具有较大的燃烧热，试回答那一个化合物
26、更稳定？并说明理由。 写出两种顺式3-异丙基-1-甲基环己烷及两种反式3-异丙基-1-甲基环己烷的构象，并分别指出那一种更稳定。 14.丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,还有一种环状结构的二聚体生成.该二聚体能发生下列诸反应. 还原生成乙基环己烷（2）溴代时加上4个溴原子（3）氧化时生成-羧基己二酸,试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式： 15.化合物(A)分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色.1MOL(A)与1MOL HBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到.化合物(C)分子式也是C4H8,能使溴溶液褪色.也
27、能使稀的KMnO4溶液褪色.试推测化合物的构造式,并写出各步反应式. 第五章 脂环烃习题答案2-甲基-4-环丙基已烷二环2,1,0 戊烷二环5,2.0壬烷二环4,2,0辛-8(1)-烯顺-1，3-环戊二醇 （或顺-1，3二羟基戊烷）反-1,2-二乙基环戊烷2,6-二甲基螺3,3庚烷8-氯二环3,2,1辛烷 解：解：1.2.3.1.2.3.解：顺和反十氢化萘互为顺反异构体，它们之间的转变，必须断裂共价键再重新组合。而环己烷的椅式和扭船式互为构象异构体，这种异构体的互变，只要克服基团间的位阻，使C-C单键旋转便可实现。而破坏共价键所需的能量远大于阻碍旋转所需的能量，所以，顺和反十氢化萘稳定性之差虽
28、比环己烷的椅式和扭船式稳定性之差小，但要破坏共价键实现它们的转化很困难，因此必须在很激烈的条件下进行。 13.(1) 解：反1，2-二甲基环丙烷更稳定，因等量的顺式和反式异构体产生相同的燃烧产品，顺式具有较大的燃烧热，说明它具有较大的势能，因而较不稳定，反式异构体燃烧热较小，具有较小的势能（因两个甲基位于环的两侧）故较稳定。 (2)顺式： 反式： 四种化合物的稳定顺序为： 解：由题意：可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环,并含有C=C,可知在侧链处有一个双键被氧化断链,环上还有一个双键被氧化断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为： 解：由题意.A不是烯烃,而是与烯烃同分异构体的环烷烃：(A) (
29、B) (C) 或反应式：第六章 对映异构习题1. 说明下列各名词的意义： 旋光性： 比旋光度： 对应异构体： 非对应异构体： 外消旋体： 内消旋体： 2. 下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） C2H5CH=CH(CH3)-CH=CHC2H5 3. 回答下列的一些说法是否确切？简要说明理由。 凡空间构型不同的异构体均称为构型异构。在含有手性C化合物的分子结构中都不具有任何对称因素，因此都有旋光性. 化合物分子中如含有任何对称因素，此化合物就不具有旋光性。 4. 分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 5. 丙烷氯化已分离出二
30、氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式： 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。 通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？ 有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 6. 指出下列构型式是R或S。 7. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。8. 画出下列化合物的构型。9. 用费歇尔投影式画出下列化
31、合物的构型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 内消旋-3，4-二硝基己烷 10. 指出下列化合物的构型是R还是S构型 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体?(a) (b) (c)(d) (f) (g)11. 将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子. 12. 画出下列化合物可能有的异构体的构型. 13. 下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.14. 下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体? 16.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到
32、一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19的邻二醇。两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 （1）试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？第六章 对映异构习题答案1.能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互
33、称非对应体。一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。2.(1)只有当两个C=C分别为（Z），（E）构型时才有手性C原子(2)(3)无手性碳原子3.(1)不确切，因为构型不同的异构体，空间构型也不同，但不属于构型异构。(2)不确切。(3) 不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。4.解： （手性）(2)（无手性） (3)（手性）(4)（无手性）(5)（手性）5.(1)(2) 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D
34、各给出三个，试推出A，B的结构。 解：A：CH3CClCH3 B: ClCH2CH2CH2Cl (3) (4)另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl 6. R型 R型 S型 S型7.R 型 S型(5)8.(4)9.(1)(2)(3)10.(1) S构型(2) (a)的构型R型与(1) 是对映体. (b) 与相同, (c)与相同, (d)与相同, (e)与是对映体 (f)与(1) 是对映体.11.(1)反叠 重叠式(2) 对位交叉式 重叠式12(2)(3)内消旋体13.(1) 非对映体 (2) 对映体 (3) 对映体 (4) 非对映体 (5) 顺反异构体
35、(6) 非对映体 (7) 同一化合物（有对称面） (8) 构造异构体14. 与,与，与，与是相同的,与，与是内消旋体,与，与为对映体.15. 顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅 翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两
36、个C均得(),而丛()的反面进攻环上的两个C均得 的对映体 ,反应的立体化学过程如下： 16.（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19的邻二醇是个外消旋体，熔点为32的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：(2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体笫七章 芳香烃习题1写出单环芳烃 C9H12 的同分异构体的构造式并命名之。2写出下列化合物的构造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯（3）2- 硝基对甲苯磺酸 （4）三苯甲烷（5）
37、反二苯基乙烯 （6）环己基苯（7）3-苯基戊烷 （8）间溴苯乙烯（9）对溴苯胺 （10）氨基苯甲酸3用分子轨道理论简要说明苯分子的稳定性。4在下列各组结构中应使用”或“才能把它们正确地联系起来，为什么？5. 写出下列反应物的构造式.6.写出下列反应的主要产物的构造式和名称。7试解释下列傅-克反应的实验事实。苯与RX在 ALX3 存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。8怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。9试利用傅-克烷基化反应的可逆性，从甲苯制取1，2，3-三甲苯。10将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。11比较下列各组化合物进行硝化反应时的难
38、易。 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯 苯、 硝基苯、 甲苯12以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。13某芳烃其分子式为 C9H12 ，用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。14甲，乙，丙三种芳烃分子式同为 C9H12 ，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。15比较下列碳正离子的稳定性。 16下列傅-克反应过程中，哪一个产物是速率控制产物？哪一个是平衡控制产物？ 17
39、解释下列事实： （1）以PhCH3硝化可得到50%邻位产物，而将PhC(CH3)3硝化则得16%的邻位产物。 （2）用K2Cr2O7做氧化剂，使PhCH3氧化成ph-COOH产率差，而将 p-NO2-C6H4CH3氧化成p-NO2-C6H4COOH的产率较好。18下列化合物有无芳香性，为什么？19用休克尔规则说明环辛四烯二价负离子在结构和性质上的差异。 20以乙烷、乙烯、乙炔、苯和萘为例子，列表比较烷、烯、炔和芳烃几类化合物的结构和性质。 21苯（以凯库勒式表示）还原性溴氧化的产物是什么？这一反应在推论苯的构造式上有什么作用？ 22试用共振论画出甲苯在亲电取代反应中 E+进攻邻位时碳正离子的共振贡献结构。笫七章 芳香烃习题解答1.2.3.