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1、(-)问答超I.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免办法。天平硅码未经校正;天平零点在称量过程中突然发生变动;在重量分析中,样品的非被测组分被共沉淀;在滴定分析中,终点颜色深浅判断不一致;试剂含被测组分;试样在称量过程中吸湿;化学计证点不在指示剂的变色范围内;读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准;在分光光度法JW 定中,波长指示器所示波长与实际波K 不符;在色谱分析中,待测组分峰与相邻成分峰部分重登。2.表示样本精密度的统计量有哪些?与平均偏差相比,标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度,为什么?3.说明误差与偏差
2、、准确度与精密度的区别和联系。在什么情况下可用偏差来反映演I曲结果的准确程度?4.如何衡量分析方法的准确性?提高分析结果准确度的方法有哪些?5.什么叫误差传递?系统误差与偶然误差各有何传递规律?为什么在测量过程中要尽显避免大误差环节?6.什么叫有效数字?它的运算规则在实际分析工作中有何作用?7.某分析天平的称量误差为0.2m g,如果称试样重0.04g,相对误差是多少?如果称试样重0.5 g,相对误差又是多少?这些数据说明了什么问题?8.何 谓 r 分布?它与正态分布有何关系?9.在进行有限量实验数据的统计检验时.如何正确选择置信水平?为什么说既要提高置信水平又不扩大置信区间,提高测定的精密度
3、是一个有效途径?10.简述数据统计处理的基本步骤,为何进行统计检验时须遵循一定的顺序?II.说明双侧检验与单侧检验的区别及其适用情况。12.怎样说明2 个变量间的相关性?何谓线性回归?(二)填空建1.0.05020是_ _ _ _ _ _ _ 位有效数字,2.30 x 10 是_ _ _ _ _ _ _ _ 位有效数字。2.决 定 偶 然 误 差 正 态 分 布 曲 线 的 2 个 重 要 参 数 是和 它们分别表示测量结果的 和 C3.定量分析中 误差影响滑定结果的准确度 误差影响测定结果的精密度。4.在一次滴定中,常量滴定管读数常有 m l的误差,如果要求分析结果达到 0.1%的准确度,滴
4、定时消耗滴定剂的体积应控制在_ _ _ _ _ _ _ _m l以上。5.具 有 的 物 质 称 为 标 准 参 考 物 质。标 准 参 考 物 质 必 须 具 有 良 好的_ _ _ _ _ _ _ _与 O6.由于系统误差是以固定的 和 出现,并具有,故可用 的方法予以消除,但不能用 的方法减免。7.在_ _ _ _ _ _ 的前提下,平行测量的次数越多,则测量值的算术平均值越接近于真值,8.由 于 在 实 际 测 量 中 的 酒 量 次 数 是 有 限 的,故 其 偶 然 误 差 的 分 布 服从 O9.某人测定纯明研后报出结果,n=10.79 0.04(%)(置信 度 为 95%).此
5、结果的含意是 010.对照试验是检验_ _ _ _ _ _ _ 误 差 的 有 效 方 法,但在进行对照试验时,应尽量选择与试样 相近的标准试样进行对照分析。11.F 检 验 是 通 过 比 较 两 组 数 据 的,以确定它们的 是否存在显著性差异。12.检验2 个分析结果间是否存在着显著性差异时,用 检;若检验某分析结果是否明显高于(或低于)某值,则用_ _ _ _ _ _ _检验,13.进 行 数 据 统 计 处 理 的 基 本 步 骤 是.苜 先 进 行 而 后 进行最后进行 O(=)选择题I.在定St分析中,精需度与准确度之间的关系是()oA.精密度高,准确度必然高 B.准确度高,精密
6、度必然高Q 精密度是保证准确度的前提 D.准确度是保证精密度的前提2.从精密度好即可推断分析结果可靠的前提是()A.偶然误差小 B.系统误差小C.标准偏差小 D.平均偏差小3.下列叙述中正确的是()A.系统误差影响分析结果的精密度B.方法误差属于系统误差C.精密度是保证准确度的前提 D.准确度是保证精密度的前提4.下列叙述中错误的是()。A.偶然误差影响分析结果的准确度B.偶然误差的数值大小具有单向性C.偶然误差在分析中是无法避免的D.绝对值相同的正、负偶然误差出现的机会均等5.下列情况所引起的误差中,不属于系统误型的是()oA.称 fit时使用的祛码锈蚀B.移液管转移溶液之后残留量稍有不同C
7、.滴定管刻度未经校正D.读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准6.下列各措施中,可以减小偶然误差的是()A.进行景器的校准 B.增加平均测定次数C.进行对照试验 D.进行空白试验7.如果要求分析结果达到0.1%的准确度,使用一股电光天平称取试样时至少应称取的质量为()A.0.05g B.o.lg a o.2g D.1.0g8.某一分析方法由于试剂带入的杂质量大而引起较大的误差,此时应采用下列哪种方法来消除()?A.对照实验 B.空白试验 C分析效果校正 D.提纯试剂9.下列计算式的结果应以几位有效数字报出()?0.1026(25.00-21.36)/0.9 0 0A.2 位 B.3 位 C.4
8、 位 D.5 位10.对置信区间的正确理解是()6A.一定置信度F以总体平均值为中心包括测定结果在内的可信范围B.一定置信度下以测定结果为中心包括总体平均值在内的可信范圉C.真值落在某一可靠区间的几率 1D.一定置信度下以真值为中心的可信范圉11.下列表述中错误的是()0A.置信水平越高,泅定的可靠性越高,B.置信水平越高,置信区间越宽。C.置信区间的大小与测定次数的平方根成反比。D.置信区间的位置取决于测定的平均值。12.有2组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,应采用()A.F检验 B.t检验 C.Q检验 D.G检验13.有2组分析数据.要判断它们的均值间是否存在系统误差,应采用(
9、)。A.F检验 B.t检验 CF检 验+,检 验D.C检骐14.测定试样中C a O的百分含量,称取试样0.9080g,滴定消耗E D T A标准溶液20.50ml,以下结果表示正确的是()。A.10%B.10.1%Q 10.08%D.10.077%15.下述情况中,导致分析结果产生正误差的是()oA.以失去部分结晶水的现砂为基准物质标定盐酸溶液的浓度B.以重珞酸钾滴定亚铁时滴定管未用重密酸钾标准溶液淋洗C.标定氢氧化钠溶液的邻茉二甲酸氢钾含有少量邻笨二甲酸D.以硫酸领重量法测定物时,沉淀剂硫酸加入量不足(四)判断愿1.当真值未知且校正了系统误差,偏差与误差可不加区分。()2.恒量误差与被测物
10、的无关,被测物的*变化,其相对误差将恒定不变。()3.在消除了随机误差后,总体平均值就是真值.()4.化学分析法能获得比较准确的分析结果(相对误差W0.2%),故适用于微量组分的测定。()5.系统误差的大小、正负是可以被检验出来的.因而是可以校正的。()6.在相同的置信水平下,适当增加酒定次数n,可使置信区间显著增大,从而提高分析测定的准确度。()7.正态分布曲线由和cr 2个基本参数决定,而,分布曲线则由“和S 2个基本参数决定。()8.以样本平均值E去怙计真值的置信概率为零”()9.若真值小或标准值)被包括在样本均值E的置信区间内,即可作出京与“之间不存在系统误差的结论。()10.可疑数据
11、若超由过失误差引起的,则应采用统计检验的方怯,确定诙可疑值与其他数据是否来源于同一总体,以决定取舍。()(五)计售摩1-迸行下述运算,并给出适当位数的有效数字。(1)13.5312 x 0.018 x 4700(2)213.84+4.4+0.32444.52 x2.10 x 15.04(3)-6.15 x 104(4)5.8 x 10、x0.1000-2 x 10X 0.)044+2 x IO-4-1.75 x IO5+7(1.75 x110 512+4 x 1.75 x 10(5)-2.000-(6)pH=12.68.求 H,2.甲、乙 2 人测定同一样品中某成分的百分含鼠,各 得 1组数据
12、如下:甲:20,48.20.55,20.58,20.60,20.53,20.50(%);乙:20.44,20.64,20.56,20.70,20.38,20.52(%)。计算各组数据的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差,并说明甲、乙 2 人分析结果的精密度有无显著性差异(95%置信度)。3.用邻第二甲酸兼钾和草酸2 种基准物质标定某氢氧化钠溶液的浓度,测定结果如下:用邻苯二甲酸氢钾标定。1009 Q 1001 O 1010。1013。1014(mol/L)用草酸标定:0.1016Q 1013、0.1015、0.1017(mol/L)当置信度为95%时,用这2 种基准物标定氢
13、氧化钠溶液浓度的精密度和平均值是否存在显著性差异?4.采用2 种方法对同批复方丹参片中除丹参酮测定结果如下:用 TLC 法测得结果(pW片):68.7,68.2.69.1,68.4用 HPLC 法测得结果(巾 片):69.5,69.7,70.1,68.9,70.0已知2 种 方 法 的精密度无显著性差异,问 能 否 用 TLC法 代 替 HPLC法?求出HPLJC 法平均值的置信区间(置信度95%)。5.采用一新建的GC法测定同一批六神丸中磨香第含量。用标准试样(已知麝香阴的标准值为0.310%)对此新方法进行检验。6 次 定 结 果 为():0.307、0.298、0.285、0.301、0
14、.292及 0.295,试对此新方法作出评价。6.在用氯丁二烯氯化生产二煎丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,每 5 小时取样1次,共取6 次,测定结果分别为:1.46%,1.62%,1.37%,1.71%J.52%及 1.40%。问:改变反应条件后.产品中杂质含量与改变前相比,有明显差别吗(a =0.05)?7.用化学法与高效液相色谱法(HPLC)测定同复方乙酰水杨酸(APC)片剂中乙酰水杨酸,测得的标示量含量如下:HPLC法:97.2%,98.1%、99.9%,99.3%、97.2%及98.1%;化学法:97.8%、9
15、7.7%$8.1%7%及 97.3%。问:数据中有无可疑值?2 种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别?在该项分析中HPLC法可否替代化学法?8.用 HPLC分析某复方制剂中氯原酸,共 测 定 6 次,其 平 均 值 婆=2.74%,S,=0.56%。试求置信水平分别为95%和 99%时平均值的置信区间。9.采用某种新方法测定基准明砒中的叙化铝,得 到 下 列 9 个 分 析 结 果():10.74,10.77,10.77,10.77,10.81,10.82,10.73,10.86,10.81。已封明根中氧化铝的标准值为10.7 7%,问:采用新方法后是否引入系统误差(P=95%)?
16、10.某化验室测定标样中的C a O 得如下结果:W =30.51%,S=0.05%,n =6,标样中 C a O 的标准值是30.43%,问:此操作是否有系统误差(P=95%)?11.某分析人员用基准邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸标准溶液浓度,得到下列结果:0.1034 A 1036.0.1060,0.1032.0.1029,0.1018(mo l/L)o 问:用 Q 检验法判断数据中是否有需要舍弃的可疑值(P=9 0%)?高氯酸标准溶液浓度为多少?计算平均值在9 5%置信度时的置信区间。12.某 HCI溶液浓度为(2.8 0.1)x l0Cmo l/L,按偶然误差传递规则计算溶液的 pH。13.
17、用速基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波氏605n m测定样品溶液的吸光度(4),所得数据如F:(p.g Fe/lOOml):0 10 20 30 40 50y(4=lg/0/):0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133试求:吸光度-浓度(4c)的回回方程式;相关系数;4=0.050时,试样溶液中亚铁离子的浓度。第三章、滴定分析法概论(-)问答题解祥以下术语:滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、满定误差、指示剂、基准物质。2.用 r 滴定分析的化学反应必须符合哪些条件?基准物膜必须具备哪些条件?3.什么是滴定曲线?滴定曲线有何特点?4.什么是突
18、跃范围?什么是指示剂变色范闱?5.物质的策的法定单位是什么?物质的量浓度单位又是什么?6.滴定度的衣示方法7皿的含义是什么?7.下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液?为什么?Na OH,HC1,H,SO4,K2Cr2O7 vKMn O,.AgNO,、Na Cl,Na2S20j8.基准试剂Na GOjZH?。因保存不当而部分风化;Na 2c(%因吸潮带有少量水分。用标定N a O H 溶液或用标定H Q 溶液浓度时,结果是偏低还是偏高?用此Na()H(HC1)溶液测定某有机酸(有机减)的摩尔质量时,结果偏低还是偏高?9.用其准Na2CO,标 定HCI溶液时,下列情况会对HC1的浓度产生何种影
19、响(偏高,偏低,无影响)?(1)滴定速度太快,附在滴定管壁上的HCI来不及流下来就读取滴定体积。(2)称 取Na2COa时,实际质最为0.1238g,记录时误记为0.1248g。(3)在 将HC1标准溶液倒入滴定管之前,没有用HC1溶液淋洗滴定作。(4)使 用 的Na3CO,中含有少量的Na HCOJO10.写 出P列各体系的质子条件式。(1)(NH4)H2PO4(2)H2SO4(C,)+HCOOH(C2)(3)Na OH(q)+NH,(Cl)(4)HAc(C1)+Na Ac(c2)(5)HCN(q)+Na OH(c2)11.写出H/sO,;MgBr?水溶液的电荷平衡式。12.写 出cmo l
20、/LZnFe(CN”水溶液的质垃平衡式。(二)填空题1.已知磷酸的p,=2.I2,pK、=7.2l,pK.=12.66,若控制磷酸盐溶液的pH=6.0,则按浓度大小顺序,溶液中2种主要存在型体为 o2.EDTA 的 pK,.pK,分别为 0 9,1.6,2.0,2.67,6.16.10.26,在 pH2.67 6.16的溶液中,其主要存在形式是_ _ _ _ _ _ _ _ _o3.某二元酸(H,A)的pK.=4.19,pK.=5.57,在pH4.0时,H 2 A的分布系数员为 O4.加入滴定剂后不能立即定量完成的滴定反应可采用_ _ _ _ _ _ _ _进行滴定。5.用同一 KMn O,标
21、准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2弓0,溶液,消 耗KMn O,标准溶液体积相等,则FeSO,和AC?。,溶液浓度关系为 o6.某弱酸 H2A 的=2.0,pK.=5.O,当 H2A=AZ一 时,溶 液 的pH是 O7.cmo l/L的Ag(NHS);溶 液 的 质 量 平 衡 式 是。8.以0.1000mo l/L的HC1滴定0.lOOOmo l/L NHjH?。,化学计量点时的质子条件式是(三)选择题I.滴 定 反 应 仃+6B=cC+d D达计量点时,T的 物 质 的 量 与B的物质的质的关系是()。A.1:1 B.t:b C.b:t D.不确定2.某弱酸H?A的分布系数与()有关。
22、A.Kt B.K.C.溶液的pH D.酸总浓度c3.cmo l/L的 阿$0、溶液的质量平衡式是()。A.SOJ =c B.Na*=cC.Na =2c D.SO 1+HSO;+80,=c4.某二元酸H?A 的 K.=I.2,K.:=4.2。欲 使 HA 一 为主要存在形式,则需将溶液p H 控制在()。A.小于 1.2 B.1.2-4.2 C.大于 1.2 D.大于 5.25.在滴定分析中,关于滴定突跃范围的叙述不正确的是()。A.被滴定物的浓度越高,突跃范围越大B.滴定反应的平衡常数越大,突跃范围植大C.突跃范围越大,滴定越准确I).指示剂的变色范围越大,突跃范围越大6.I mo l的滴定剂
23、T 与b m d 的被测物B 完全反应的点是()oA.化学计量点C.nT/nB=t/b7.滴 定 误 差 7E(%)()oA.与 A p X 有关C.K,越大,误差越小B.滴定终点D.T 与 B 的质量相等B.是相对误差D.组分的浓度越大.误差越大8.定成分析中的基准物质含意是()。A.纯物质B.标准物质C.组成恒定的物质D.纯度高、组成恒定、性质稳定且摩尔质量较大的物质9.强酸滴定强减时.酸和碱的浓度均增大10倍,则滴定突跃框围将()0A.不变 B.增大0.5个 p H 单位C.增 大 1 个 p H 单位 D.增 大 2 个 p H 单位(四)判断题I.分布系数是指平衡体系中溶质某种型体的
24、平衡浓度占总浓度的分数.()2.参考水准通常不出现在质子条件式中。()3.滴定分析要求反应物的摩尔质粒较大。()4.指示剂的变色越围越宽滴定误差越小。()5.滴定度 rK3o,=0.0Q5585“m L 其含义为lml含 Fe溶液相当于Q0Q5585glCCr2O7。()(五)计算题I.计算配制下列溶液需溶质的质质(S)。(1)0.lOOOmu l/L Na 2cO3 标准溶液 500ml(2)0.1000mo l/L邻笨二甲酸氢钾标准溶液100ml(3)0.0200mo l/L K2Cr2O7 标准溶液 500ml(4)0.OlOOmo l/I.锌标准溶液 250ml2,配制浓度为2.0mo
25、 l/L下列物质溶液各5.O x 10?ml,应各取其浓溶液多少毫升?浓 氨 水(密 度 p=m/V=0.89kg/L,含 N H R 9%);冰 醋 酸(p=1.05kg/L,含HAclOO%);浓瑜酸(p=1.84kg/L,含 H,SO496%)。3.应在 500.0ml 0.08000mo l/l.Na OH 溶液中加入多少亳升 0.5000mo l/L 的 Na OH溶液,才能使最后得到的溶液浓度为。-2000ml/L?4.0.2500g不纯的Ca CO,试样中小黄十直测定的组外。7 JU A 23.IXh n l u.43mo l/LHC1溶解,煮沸除去CO2,用0.2450mo l
26、/L Na OH溶液返滴过量的酸,消耗6 50ml。试计算试样中Ca CO,的含量,5.将0.2000g纯Ca CO、溶 于HC1中 得 到Ca Cl2的标准溶液,然后煮沸溶液除去CO?,在fi t瓶 中 稀 释 至250.0ml,取 出25.00ml Ca Cl2溶 液,调 节 至pHlO.OO,然后用EDTA滴定,消 耗EDTA22.62ml,计 算EDTA溶液的浓度。6.称取基准纯KU),0.8920g,溶于250ml量瓶中,稀释至刻度,吸取25ml于傩形瓶中,加酸及过量的K1,析出的U用Na 2sQs液滴定,消耗24.10ml,求Na 2s2。、溶液的浓度(MK1O,214.00)07
27、.银-氨配合物的1啰和I咱z分别为3.40和7.40,某溶液中CA.游高氨浓度 NHJ=0.02mo l/L,求该溶液中Ag(N“);的浓度。8.H、A 0的p1,、pK、pK.,分别为2.2,7.0,11.5,pH7.0时,4种型体的分布系数各是多少?第四章、酸碱滴定法(一)问答题I.用非水酸碱滴定法测定下列试样,应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液?(1)能酸钠;(2)苯甲酸;(3)横肢嘴院;(4)枸椽酸钠2.指出下列溶剂中何者为质子溶剂?何者为无质子溶剂?若为质子溶剂,是酸性溶剂还是碱性溶剂?若为无质干溶剂,是偶极亲质子溶剂还是情性溶剂?(1)冰醋酸;(2)二班六环;(3)乙二胺;(4)甲基
28、异丁酮;(5)紫;(6)水;(7)乙艇;(8)异丙酮;(9)丙酮;(10)丁胺。3.对HCIO,Ez SO八HCLHNO,的混合水溶液能否进行区分滴定?为什么?在何种溶剂中能对上述各酸进行区分滴定?4.若要对笨酚、HAc、水杨酸、HCIO,进行区分滴定,应选用何种溶剂、滴定剂?5.乙脑和二甲亚碉有着相同数量级的介电常数.HC1和HNO,在乙睛中是期酸,但在二甲亚网中是强酸。二甲亚碾与乙脑相比是较弱的碱还是较强的碱”6,如用非水滴定法测定下列物质,试填写下表:样 品_ _ _ _ 溶 剂 标 准 溶 液 指 示 剂邻笨二甲酸氢.一H O-C H OC,0H“ON-HC1(盐酸麻黄碱)H,N-/y
29、-SOiNH,(二)填空题1.酸碱指示剂的变色范围大约是 个 pH 单位,变 色 范 围 与PKIIIB的关系2.某喊碱指示剂的pKin.=8.1,该指示剂的理论变色范围为 o3.以 HC1标准溶液滴定NHHz。时,分别以甲基橙和酚酸作指示剂,消耗体积分别 以 乙 和%表 示,“与 V*的关系是_ _ _ _ _ _ _ _。4,已 知 H,PO4 的 pK.=2.16,pKr=7.21,pK.=12.3 2。若用 0.10mol/L 的HCI溶 液 滴 定 0.10mol/L的 Na,PO4溶 液,则 滴 定 到 第 二 个 化 学 计 量 点 时 体 系 的5.已 知 股、“pH,B.pH
30、,v pH?C.pH=pH2 D.pH,apH?5.选择指示剂时可以不考虑()。A.指示剂相对分子质fit的大小 B.指示剂的变色范围C.指示剂的颜色变化 D.滴定突跃范围6.某酸麻指示剂的Kmn=1 x 10”,其理论变色范围是pH()oA.4 5 B.5-6 C.4-6 D.5-77.某弱酸型指示剂在pH4.5 的溶液中呈现蓝色,在 pH6.5 的溶液中呈现黄色,此指示剂的离解常数约为()。A.3.2 x 1。-B.3.2 x 1 0 C.3.2 x 10*D.3.2 x IO48.用 N a O H 溶液(0.Imo l/L)滴定同浓度的甲酸(K.=1.8 x I0-4)溶液,应选用的指
31、示剂是()oA.百里的蓝(pr,=1.65)B.甲基橙(Pa.=3.45)C 中性红(PK=7.4)D.酚歆(PK1.=9.1 )9.下列物质(均为0.Imo l/L),不能用强减标准溶液直接滴定的是()A.一氯醋酸(Kt=1.4 x K T,)B.邻苯二甲酸氢钾(=3.I x IO 6)C 苯酚(K.=1.3 x 1O-10)D.N H4C1(KMIJ=1.8 x 10-s)10.下列物质(均为0.Imo l/L),不能用强酸标准溶液宜接滴定的是()。A.Na CN(K,=6.2 x IO ro)B.Na Ac(K,=1.7 x 10-5)C.HCOONa(K,=1.8 x 10 4)D.C
32、HjNHJ(K,=2.3 x 10)11.某碱液25.001他 用 0.100(。1/18。标准液滴定至酚酸变色,消 耗 20.00111.再加入甲基橙指示剂后维续滴定至变色,又消耗了 6.50ml,此减的组成是()。A.Na OH B.Na OH+Na2COjC.Na llCO,+Na2COj D.Na2CO312.用 HC1溶液滴定某碱液,量取2 份 碱 液,一份以甲基橙为指示剂,消耗HCI体积为匕;身一份以酚歆为指示剂,消 耗 HCI体 积 为%若 匕=匕,则该碱液为()oA.Na 2c0,B.Na HCO,C.Na OH D.Na OH 与 Na jCO,13.测 定 HC1与 H,P
33、O4混合溶液中各组分的浓度,取 2 份此试液,每份25ml,分别用 Na OH(0.2500mo l/L)标准液滴定,第一份用甲基红为指示剂,消 耗 N a O H 标准液30.00ml,第二份用百里酚酸为指示剂,消 耗 N a O H 标 准 液 40.00ml,溶 液 中 H C I 与H、PO,的浓度关系是()。A.cH U=cHjF07 B.1 -5 C.7-10 D.10-125.以EDTA为滴定剂.以信狼T为指示剂,不会出现封闭现象的离子是()A.Fe B.Al*C.Cu2*D.Mg6.一般情况下.EDTA与金属禹子形成的配位化合物的配位比是(),A.1:1 B.2:1 C.I:3
34、 I).1:27.铝盐药物的测定常应用配位滴定法.做法是加入过盘的EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定,该法的滴定方式是()oA.直接滴定法 B.置换滴定法C返滴定法 D.间接滴定法8.已知 EDTA 的离解常数分别为 10-,10-匕10-2、1 0-2 1和 10 126,则在pH2.67 6.16的溶液中,EDTA最主要的存在形式是()。A.H,Y B.H2Y2 C HY-I).Y4-9.a*(L)=1 表ZK()aA.M与L没有副反应 B.M与L的副反应相当严重C.M的副反应较小 D.M=L10.指出下列叙述中错谟的结论()。A.酸效应使配合物的稳定性降低B.羟基配位效应使配合
35、物的稳定性降低C.辅助配位效应使配合物的稳定性降低D.各种副反应均使配合物的稳定性降低11.当pH 10.。时,以0.010mo l/L EDTA溶液滴定0.010mo l/L Zn2+的溶液两份,其中一份溶液中含有0.5mo l/L游 离NH,;另一份溶液中含有0.2mo l/L游 离NH,O在上述两种情况下,对pZn的叙述,下列几种说法正确的是()0A.加 入EDTA开始滴定时pZn相等B.滴定至一半时pZn相等C滴定至化学计量点时曲相等D.上述说法都不正确12.EDTA滴定金属离子,准确滴定(TE12时,用 钙 指 示 剂 指 示 终 点,用 E D T A 标 准 溶 液 滴 定.用
36、去 24.90ml,试 计 算:EDTA溶液的浓度(mo l/L):E D T A 对 Zn OJr,O,的滴定度3.取 100ml水样,用氨性缓冲液调苗至pH10,以珞黑T 为指示剂.用E D T A 标准液(0.008826m“l/L)滴定至终点,共 消 耗 12.58ml.计算水的总硬度(含 Ca COjmg/L)c如果将上述水样再取100ml,用 N a O H 调 节 pHI2.5,加入钙指示剂,用上述E D T A 标准液滴定至终点,消 耗 10.11ml,试分别求出水样中(:产 和 Mg2,的取,4.称取葡葡附酸钙试样0.5500g,溶解后,在 pH10的氨性缓冲液中用E D T
37、 A 滴定.信 黑 T 为指示剂,消 耗 E D T A 液(0.04985mo l/L)24.50ml,试计算葡葡糖酸钙的百分含f t.(分子式 C iM Q uC a。)5.称取卜燥AI(OH),凝胶0.3986g,于 250ml量瓶中溶解后,吸取25ml,精确加入E D T A 标 准 液(0.05140mo l/L)25.00ml,过 量 的 E D T A 溶 液 用 标 准 锌 溶 液(0.04998mo l/L)回滴,用 去 15.02ml.求样品中A12O,的含量,6.计 算 p H 4 时:E D T A 的酸效应系数小叫;lga“,;Y F 在 总E D T A 浓度中所占
38、百分数。7.混合等体积的 0.1500md/L EDTA 溶液和 0.I000mo l/L Ni(NO,)2 溶液,在 pH9的缓冲溶液中(不考虑水解等副反应),设缓冲剂的组成不与N,配合,计算未配合的银闵子的浓度8.l.OOi n l N 溶 液 用 蒸 溜 水 和 NHj-NH4Cl缓 冲 溶 液 稀 释,然 后 用 15.00ml0.OlOOmo l/L EDTA溶液处理 过 M 的 E D T A 用 标 准 0.01500mo l/LMgCl2溶液的滴,用去 4.37 m l,计算原Ni 溶液的浓度。9.以 0.01000mo l/L EDTA 溶液滴定 50.00ml 0.0100
39、0mo l/I.的金属离 T M 溶液,加入49.98ml的 E D T A 溶液后,基本上已经反应形成M Y2,而再多加0.10ml E D T A 溶液后,p M 改变一个单位,计算与E D T A 反应的条件稳定常数10.计算 PH12 时,以 O.OlOOOmel/L EDTA 溶液滴定 20.00ml 0.01000mo l/L Ca2*溶液,滴定过程中各阶段的pCa 值:滴定开始时,滴至90%,9 9%、99.9%、汁盘点时、100.1%、101%,并绘制滴定曲线11.pH10时.M屋 和 E D T A 配合物的条件稳定常数是多少?(不考虑水解等副反应)pH 10时能否用E D
40、T A 溶液滴定Mg3*?12.用 0.010m“/L E D T A 滴 定 同 浓 度 的 Zn?溶 液,ApM=0.3,计 算 7 E%为0.2%时的最高酸度。13.用 0.010mo l/L E D T A 滴 定 同 浓 度 的 F e 溶液,ApM=0.2.计 算 7%为0.1%时的最高酸度和最低酸度,14.在 p H 5 的醋酸醋酸钠缓冲溶液中用E D T A 法测定2.0 x 10-mo l/L的 Pb”,用二甲的橙为指示剂,已知溶液中 HAc=0.10mo l/L,Ac-=0.20mo l/L,计算滴定终点误差,【已知:pb(Ac)的累积稳定常数d=106=10、15.浓度均
41、为Zx lO-mo l/L的 P h 、”混合溶液,用同浓度的E D T A 滴定其中的 P b 2,以乙酰丙酮掩蔽Al,终点时未与铝阳合的乙酰丙酮的总浓度为0.Imd/L,pH5.0时,以二甲酚椎为指示剂,滴定的终点误差是多少?16.溶液中含有 Zn-32.7mg、Cd56.2mg.i JM,KI8.65gli UOgCd ,WHTJJRp H 为 5.5,用 2 x 1 0 mo l/L的 E D T A 为滴定剂,若滴定至终点时溶液体积为50ml,问可否掩故C而 滴 定 Zn:-o(磔 小=16.5/gK=l6.4,pH5.5时,1 改”“,=5.51,Cdlj-的累积稳定常数 区分别为
42、102 4 J0,105 J0*5)17.为 分 析 场 铅 合 金 含 量.取 25.00ml p H l.O 的 Bi”、Pb?混 合 试 液,用0.02000ml/LEI)TA 溶 液 滴 定 Bi、*至 终 点,消 耗 15.00ml,今 欲 在 pH5.0继续滴定PIJ,问应加入六亚甲基四胺多少克?(忽略加入六亚甲基四胺后体积的变化,六亚甲基四胺p&=8.87,其摩尔质蛾为140.1)18.计 算 pH5.0 0 的 0.i mo l/L A 1 F/溶液中,含有0.01 mo l/L游离的F-时,小丫为多大?19.欲以0.020mo i/L E D T A 滴定同浓度的Pt?和 C
43、a?混合溶液中的Ph ,能否 在Ca?存在下分步滴定Pb”?若可能,求滴定Pt?的 p H 范围及化学计St 点时的pPh sr;求以二甲酚植为指示剂的最佳p Ho若 在 此 p H 滴定,终点误差为 0.2,则产生的终点误差是多少?20.称取含磷的试样0.1000g,处理成溶液.并把磷沉淀为MgNH,PO,将沉淀过滤、洗涤后,再溶解。然后用0.01000mo l/L E D T A的溶液滴定,消耗20.00ml,问试样中P205的质址分数为多少?第六章、氧化还原滴定法(-)问答愿1.试说明在pH&0时可用M。,标定I:溶液。(4-=Q 54V,4”y=Q56V)2.简述用重珞酸钾标定硫代硫酸
44、钠溶液时应注意的问题。3.什么是氧化还原滴定突跃,如何选择氧化还原指示剂?4.说明确S法的误差来源及减免方法。5.反应式为:6Fe+Cr?O;+14H -6Fe+2Cr5+7H2O试证明:化学计量点电位外,=%M小,+争%-e.+若、看6.指出标定下列标准溶液常用的基准物质,写出有关化学反应式及物质的量浓度计算公式。碘液;破代藐酸钠液;高氨酸钾液;亚硝酸钠液(二)填空1.高 铉 酸 钾 法 常 用 的 指 示 剂 是。2.氧化还原滴定中,决定K值大小的主要因素是_o3.氧化剂和还原剂的强弱可以用 来衡融。4.配制碘液时,为 了 助 溶,应 加 入 适 量 的。5.影响条件电位的因索主要有 o6
45、.重氮化滴定法中,被测物笨环上,特别是股基的对位上有吸电子基团取代,会使反应速度。7.用淀粉作指示剂,直接事量法是以蓝色_ 为滴定终点。8.氧 化 还 原 反 应 进 行 完 全 的 判 别 式 林 =或 .夕=。9.重 钠 酸 钾 标 准 溶 液 配 制 方 法 常 用,原因是。10.碘量法的主要误差来源是 O(三)选择愿1.用K Mn O.溶液滴定G O:时.选择的滴定方式是()A.慢一快一慢 B.快一慢一慢C.始终缓慢滴定 D.始终较快滴定E.快T慢T快2.已知:浦门他=I。,4=O.85V,哝=0 76V,4加=0.62V.下列可视为进行完全的反应(反应中电子转移数为2)是()oA.2
46、Ox,+Re d*=2 Re d,+Ox,C.20X2+RtnJ,=2Re d2+Ox5E.Ox(+2Re d2 Re d,+20 x23.用相关电对的电极电位不能判断(A.银化还原滴定突跃的大小C.就化还原反应的方向E,就化还原反应进行的程度4.重氮化滴定法可用来测定()。A.芳伯胺类化合物C.重氮盐E.芳仲酸类化合物B.0 x2+2Re d4 Re d,+20 x4D.Ox,+2Re d,=5:=Re d,+20 x4)oB.辄化还原反应的速度0.氧化还原反应的次序B.芳仲胺类化合物D.芳伯酸类化合物5.对 于反应:OX|+2Re“O Re d,+20 x?能用于辄化还原滴定分析的平衡常数
47、至少应为(),A.I.OxlO9 B.1.0 x10 C.1.0 xlO7 D.1.0 x 10*E.l.O xlO56.影响氧化还原反应速度的因素有(A.环境湿度的改变C.体系温度E.催化剂的加入7.影响条件电位的因素有(A.电对的性质)oB.催化剂)0B.反应物浓度D.相关电对的A.。(或 ge)值C.氧化还原半反应中得失电子数D.电对叙化态或还原态发生沉淀、配位等副反应 E环境湿度8.既能用滴定剂本身作指示剂,也可用另外一种指示剂指示终点的方法是()0A.重 氯 化 滴 定 法 B.碘 量 法 C.漠址法 D.重 格 酸 钾 法 E.KMnO,法9.配 制 Na2s2。,标准溶液时,操作
48、方法正确的是()o人 使用新煮沸放冷的蒸储水 B,加入少量Na?C0,抑制微生物生长C.配制后立即标定 D.JT于棕色瓶中,暗处保存E.加入适ift酸抑制嗜硫细菌生长(四)判断题1.标定高钙酸钾溶液时,为使反应较快进行,可以加入Mn,。()2.间接碘量法溯定铜的反应中,加入过量KI是为了减少碘的挥发,同时防止Cui沉淀表面吸附卜。()3.在叙化还原反应中,反应物浓度会影响反应的方向。()4.碘量法的测定对象既可为还原剂,也可为氧化剂。()5.条件电极电位是考虑溶液中存在副反应及陶子强度影响之后的实际电极电位。()6.若 叱 *=0.08V,/乙“=0.55V,则反应:Ox】+3Re d2 Re
49、 d,+3 0 x,可用作滴定分析。()7.用碘量法分析待测物时,为了防止1?挥发,滴定中不必随时振摇。()(五)计算题1.用 标 准 电 极 电 位 计 算 下 列 反 应 平 衡 常 数 并 判 断 反 应 进 行 的 方 向。已知*.心=。V,亭”(M SV,吧.心.=161V,(1)Ce4 t+Fe =C e“+Fe(2)Sn*+2Ce Sn+2Ce4 7.5,会引起Ag(NH,);的形成,使测定结果偏_ _ _ _ _ _ _ _ _ _2.法 扬 斯 法 中 吸 附 指 示 剂 的 段 愈 大,适 用 的 p H 愈 如用红(pK.=2.0)适用的 pH 为。3.法扬 斯 法测 定
50、 C1-时,在 荧 光 黄 指 示 剂 溶 液 中 常 加 入 淀 粉,其目的是保护减少凝聚,增加 o4.利用重量分析法测P20s时,使 试 样 中 P 转 化 为 MgNH,PO沉 淀,再灼烧为Mg2P2O7形式称重,其换算因数为 05.沉淀滴定法中,铁铁矶指示剂法测定C时,为保护AgCl沉淀不被溶解,需加入试剂。6,重量分析法中.一般同离子效应将使沉淀溶解度_ _ _ _ _ _;酸效应会使沉淀溶解度;配位效应会使沉淀溶解度_ _ _ _ _ _ _ _ O7.沉淀滴定法中,在有钱盐存在时,馅酸钾指示剂法滴定的pH 为。8.铁链帆指示剂法既可直接用于测定 离子,又可间接用于测定各种_黑子。