2017届杭州市五校联盟高考《有机化学基础》模块专项复习学案(教师用).docx

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1、2016 届杭州市五校联盟高考有机化学基础模块专项复习学案届杭州市五校联盟高考有机化学基础模块专项复习学案一、一、考点简述考点简述浙江省高考有机化学基础模块的考查位于自选模块试卷第 15 题,常以推断题的形式出现。根据考试说明中的规定,考生要掌握烃及其衍生物、糖类油脂蛋白质和有机高分子的结构特点与主要性质。推断题中通常会出现烃、醇、醛、酸、酚、卤代烃、脂类的相互转化关系以及作为已知信息出现的陌生转化关系。【教学建议】教师在有机化学复习课中已经系统梳理了相关知识点,本学案适用于 2016 届浙江省高三年级二轮专题复习,专项突破有机推断大题。教师可先根据最新考纲,讲解高考中该题的命题特点和趋势,归

2、纳两类常考题型,进而结合【例题】来讲解第一类题目的解题方法,随后讲解 2015 年自选模块真题归纳总结第二类题目解题方法,利用“跟踪训练”(也可参考更多试题)进行强化训练和特殊情形的介绍。二、二、解题技巧解题技巧这类推断题按照条件的形式,通常可以分为两大类,一类是已知部分物质的结构简式,其余物质用字母或者分子式代表,一类是不知道任何物质的结构简式,所有物质都用字母或者分子式表示。2015 年的自选模块考查的是后一种情况。第一种情形中,需要以已知物质作为突破口,推断出前后的相关物质,进而写出整张流程图。不能顺利推断时,考生应当考虑以下几种方法:若聚合物结构简式已知,判断是加聚还是缩聚形成的,继而

3、倒推出合成它的单体。由加聚产物倒推单体较为容易,对于缩聚反应,考生可以联想酚醛树脂的合成。试写出酚醛树脂的合成方程式:_【答案】利用已知转化关系,推断反应物和生成物所含有的基团,若是有物质已知,则直接写出相应的“R 基”,若已知分子式,也可猜想可能的结构简式。看图中反应条件,判断反应类型,推断前后物质的类型,例如“浓硫酸,”往往代表_反应,“NaOH,醇溶液”往往代表_反应,“Ag(NH3)2OH/H+”往往代表生成了_等等。【答案】酯化;消去;酸另外,从设问形式看,通常会包括结构简式、化学方程式、基团名称等内容的书写,物质性质的推断,同分异构体的书写等。除了能够推断,考生还需要熟练掌握基本知

4、识才能完成解答。根据以上所述方法,试完成下题:【例题】2015湖南株洲高三教学质量统一检测(一)高分子树脂,化合物 C 和化合物 N 的合成路线如下已知:(1)A的结构简式为,D 的含氧官能团的名称是(2)A在催化剂作用下可与 H2反应生成 B该反应的反应类型是,酯类化合物 C 的结构简式是(3)F 与醛类化合物 M 合成高分子树脂的化学方程式是(4)酯类化合物 N 与 NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是(5)扁桃酸()有多种同分异构体其中含有三个取代基,能与 FeCl3溶液发生显色反应,也能与 NaHCO3溶液反应放出气体的同分异构体共有种,写出符合条件的三个取代基不相邻的一种同分异

5、构体的结构简式【答案】(1);羧基;(2)加成反应(或还原反应);(3)(4)(5)10;【解析】由高分子树脂()的合成路线,由逆推法可知,M 为 HCHO,F 为,结合信息,RCHO 在碱性条件下反应,A 为,A 在催化剂作用下可与 H2反应生成化合物 B 为,则 C为,A与银氨溶液反应、酸化生成 D,则 D 为,再由信息可知,E 为,E、F 发生取代反应生成 N,则 N 为,(1)由上述分析可知,A 为,D 为,官能团为羧基,故答案为:;羧基;(2)A在催化剂作用下可与 H2反应生成 B,B 为苯甲醇,该反应为加成反应(或还原反应),C 的结构简式为,故答案为:加成反应(或还原反应);(3

6、)F 与 M 合成高分子树脂的化学方程式是,(4)N在 NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是:,(5)扁桃酸()有多种同分异构体,其中含有三个取代基,能与 FeCl3溶液发生显色反应,也能与 NaHCO3溶液反应放出气体,含有OH、CH3、COOH,取代基为OH、COOH,有邻、间、对三种,对应的CH3分别有 4 种、4 种、2 种,故符合条件的同分异构体有 4+4+2=10 种,符合条件的三个取代基不相邻的一种同分异构体的结构简式为三、真题感悟三、真题感悟1.2015浙江自选 某研究小组以化合物,为原料,按下列路线制备聚合物 8:已知:RX NaCNRCNHOH/2RCOOHRCH2CO

7、OHRCHBrCOOH请回答:(1)以下四个化合物中.含有羧基的是。A.化合物 313.化合物 4,C.化合物 6D 化合物 7(2)化合物 4-8 的合成路线中,未涉及到的反应类型是。A.取代反应B.消去反应C.加聚反应D 还原反应(3)下列四个化合物中,与化合物 4 互为同系物的是。A.CH3COOC2H5B.C6H5COOHC.CH3CH2CH2COOHD.CH3COOH(4)化合物 4 的属于酯类的所有同分异构体的结构简式。(5)化合物 78 的化学方程式。2.2015新课标 I 卷 A(C2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去

8、)如图所示:回答下列问题:(1)A的名称是,B 含有的官能团是。(2)的反应类型是,的反应类型是。(3)C 和 D 的结构简式分别为、。(4)异戊二烯分子中最多有个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为。(5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,3-丁二烯的合成路线。3.2012天津卷 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成 a萜品醇 G 的路线之一如下:已知:RCOOC2H5请回答下列问题:A 所含官能团的名称是_。A 催化氢化得 Z(C7H12O3),写出 Z 在一定条件下聚

9、合反应的化学方程式:_。B 的分子式为_;写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式:_。核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应(4)B C、E F 的反应类型分别为_、_。【技巧点拨】该题没有已知物质,可以根据已知的分子式进行推断,推断时从简单的开始,比如 C2H4,代表唯一的物质。当然,也可以根据已知条件,得出物质 4 含有羧基,那么物质 4 也唯一了。C D 的化学方程式为_。试剂 Y 的结构简式为_。通过常温下的反应,区别 E、F 和 G 的试剂是_和_。G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子(连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物 H,写出H的

10、结构简式:_。4.2014重庆卷 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料,可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)(1)A 的类别是,能与 Cl2反应生成 A 的烷烃是。B 中的官能团是。(2)反应的化学方程式为(3)已知:B苯甲醇+苯甲酸钾,则经反应路线得到的产物加水萃取、分液,能除去的副产物是。(4)已知:,则经反应路线得到一种副产物,其核磁共振氢谱有 4种峰,各组吸收峰的面积之比为。(5)G 的同分异构体 L 遇 FeCl3溶液显色,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生,则 L 与 NaOH 的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为。(只写一种)5.2014山东卷 3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用

11、于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:已知:HCHO+CH3CHOCH2=CHCHO+H2O。(1)遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_种。B 中含氧官能团的名称为_。(2)试剂 C 可选用下列中的_。a、溴水b、银氨溶液c、酸性 KMnO4溶液d、新制 Cu(OH)2悬浊液(3)是 E 的一种同分异构体,该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为_。(4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F,F 的结构简式为_。四、跟踪训练四、跟踪训练【跟踪训练 1】2015湖北八校高三第一次联考石油化工的重要原料 CxHy可以合成很多有机化合物,以下是 CxHy合成物质

12、 E 和 J的流程图:已知:下列反应中 R、R代表烃基J的分子式为C4H4O4,是一种环状化合物。(1)在CxHy的同系物中,所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称是_。(2)H 的分子式是。(3)下列说法正确的是。aCxHy和苯都能使溴水褪色,原理相同b反应和反应的反应类型均为加成反应cC 能与 Na、NaOH、NaHCO3反应dE 是一种水溶性很好的高分子化合物eJ 在酸性或碱性环境中均能水解(4)K是J的同分异构体,且1 mol K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2molCO2气体,请写出一种符合条件K的结构简式_。(5)写出反应的化学方程式_。(6)D 有多种同分异构体,与

13、D 具有相同官能团的还有种(含顺反异构体),其中核磁共振氢谱有 3 组吸收峰,且能发生银镜反应的结构简式是。【跟踪训练 2】2015安徽省六校教育研究会高三第一次联考 卡托普利(E)是用于治疗各种原发性高血压的药物,合成路线如下:(1)A 的系统命名,B 中官能团的名称是,BC 的反应类型是。(2)CD 转化的另一产物是 HCl,则试剂 X 的分子式。(3)D 在 NaOH 醇溶液中发生消去反应,经酸化后的产物 Y 有多种同分异构体,写出同时满足下列条件的物质 Y的同分异构体的结构简式、。a红外光谱显示分子中含有苯环,苯环上有四个取代基且不含甲基b核磁共振氢谱显示分子内有 6 种不同环境的氢原

14、子c能与 FeCl3溶液发生显色反应(4)B 在氢氧化钠溶液中的水解产物酸化后可以发生聚合反应,写出该反应的化学方程式。五、课后巩固五、课后巩固【巩固训练 1】2015安徽“江淮十校”高三 11 月联考 6-羰基庚酸是一种重要的化工中间体,其合成路线如下CH2BrB1H2O2催化剂OHH2SO4(浓)O3Zn/H2OEOCOOH酸化新制Cu(OH)2BrACDFG已知:(1)反应的条件是,CD 的反应类型是,C 中官能团的名称是。(2)下列说法中正确的是()aC 能被催化氧化成酮bD 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色c.Ni 催化下 1mol E 最多可与 2molH2加成d.G 既能发生取代反应,

15、又能发生加成反应(3)E 与新制 Cu(OH)2反应的化学方程式为。催化剂(4)G 的同分异构体有多种。请写出三种结构中含有COCH3CH3CH、且属于酯类的同分异构体:、。(5)已知“Diels-Alder 反应”为:。物质 D 与呋喃(O)也可以发生“Diels-Alder 反应”,该化学反应方程式为:。【巩固训练 2】2015江西八所重点中学高三 4 月联考 化合物 H具有似龙延香、琥珀香气息,香气淡而持久,广泛用作香精的稀释剂和定香剂。合成它的一种路线如下:已知以信息:核磁共振氢谱显示 A 苯环上有四种化学环境的氢,它们的位置相邻 在 D 溶液中滴加几滴 FeCl3溶液,溶液呈紫色 芳

16、烃 F 的相对分子质量介于 90100 之间,0.1molF 充分燃烧可生成 7.2g 水回答下列问题:(1)A 的化学名称是,由 C 生成 D 的化学方程式为。(2)由 F 生成 G 的化学方程式为:,反应类型为。(3)H 的结构简式为。(4)C 的同分异构体中含有三取代苯结构和两个 A 中的官能团又可发生银镜反应的有种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为 5 组峰,且面积比为 1:2:2:2:1 的结构简式是(任写一种即可)。(5)由苯酚和已有的信息经以下步骤可以合成化合物反应条件 1 所用的试剂为,K 的结构简式为,反应条件 3 所用的试剂为。【巩固训练 3】2015辽宁大连二模 对羟

17、基苯丙烯酸甲酯(F)是合成超短效件受体阻滞剂的重要合成体,下面是 F 的一种合成路线:已知:(1)A 的核磁共振氢谱峰面积之比为 1:1:2:2:2:2,遇 FeCl3显紫色;(2)C 可发生银镜反应;(3)回答下面问题:(1)步骤 1 的目的是。(2)由 B 生成 C 的化学方程式。(3)E 在一定条件下能发生加聚反应,加聚产物的结构简式为。(4)步骤 4 的化学方程式,反应类型。(5)与物质 E 具有相同的官能团,且互为同分异构的酚类化合物有种。(6)设计一条由丙烯合成甲基丙烯酸的合成路线(无机试剂自选)。(合成路线常用的表示方法:)讲义试题答案讲义试题答案三、真题感悟1.BC D CD3

18、325,CH COOCHHCOOC H23nCHCHCOOCH 催化剂2.乙炔;碳碳双键和酯基(1 分,2 分,共 3 分)加成反应;消去反应;(每空 1 分,共 2 分);CH3CH2CH2CHO(每空 1 分,共 2 分)11;(每空 1 分,共 2 分)H3CH3CCH-CH3-CH2-CH2-CCHCH3-CH2-CC-CH3(3 分)HCCHHCC-CH-CH3H2C=CH-CH-CH3CH2=CH-CH=CH2CH3CHOKOHOHH2Pd/PbOCaCO3Al2O3OH(3 分)3.羰基、羧基 n+(n1)H2O C8H14O3 取代反应 酯化反应(或取代反应)+2NaOH+Na

19、Br+2H2O CH3MgX(XCl、Br、I)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)4.卤代烃,CH4或甲烷。CHO 或醛基。苯甲酸钾1244或5.(1)3 醛基(2)b、d(3)(配平不作要求)(4)【跟踪训练 1】.(1)2,3-二甲基-2-丁烯(2)C2H3O2Br(3)b e(4)CH2=C(COOH)2或 HOOCCH=CHCOOH(5)2CH2OHCOOH+2H2O(6)5【解析】根据流程图 C、D 分子有 4 个碳原子,逆推得 A 为乙醛,B 为乙酸,CxHy是乙烯;结合信息得 C 含酯基和羟基官能团,C 的羟基发生消去反应得到 D,D 加聚生成 E;乙烯与 HBrO 加成得

20、到 F:CH2Br-CH2OH;在氧化铜并加热氧化为醛 G:CH2Br-CHO;醛氧化的羧酸 H:CH2Br-COOH;I 是 H 中的溴原子水解得到的,所以 I 是 CH2OH-COOH;结合J的分子式为C4H4O4,是一种环状化合物,知两分子 I 发生酯化反应得。(1)根据乙烯是平面分子,在乙烯的同系物中,所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子是甲基取代乙烯分子中的 4 个氢原子所得,根据系统命名法,名称是 2,3-二甲基-2-丁烯。(2)H 的结构简式是 CH2Br-COOH,分子式是 C2H3O2Br。(3)aC2H4能与溴水发生加成反应使溴水褪色,苯不都能使溴水褪色,只能萃取溴;b

21、反应和反应的反应类型均为加成反应,正确;c根据分析 C 含酯基和羟基官能团能与 Na、NaOH 反应、不能与 NaHCO3反应;dE 中含酯基,是难溶于水的高分子化合物;eJ 含酯基,在酸性或碱性环境中均能水解,正确,故正确的选 b e;(4)J的分子式为C4H4O4,K是J的同分异构体,且1 mol K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2molCO2气体,说明 K 分子中含 2 个羧基,所以符合条件K的结构简式为:CH2=C(COOH)2或 HOOCCH=CHCOOH。(5)的化学方程式:。(6)D 的结构简式是 CH2=CHOOCCH3,与 D 具有相同官能团的同分异构体还有:CH2=CH

22、COOCH3(1 种),CH3CH=CHOOCH(顺反 2 种),CH2=CHCH2OOCH(1 种),CH2=C(CH3)OOCH(1 种);共 5 种,其中核磁共振氢谱有 3 组吸收峰,且能发生银镜反应的结构简式是:CH2=C(CH3)OOCH。【跟踪训练 2】(1)2-甲基丙烯酸;羧基、氯原子;取代反应(2)C5H9NO2(3)CH2NH2CH2OHHOCH2OHCH2NH2OHCH2OHHOCH2(4)【解析】(1)从左侧开始标号,含有官能团的最常碳链为主链,2 位上连一个甲基,含有碳碳双键和羧基,根据命名原则,系统命名是 2-甲基丙烯酸;易忽略氯原子;B-C 羟基被氯原子取代,所以是

23、取代反应。(2)C-D 氯原子被取代且另一产物是 HCl,故 X 的分子式是 C5H9NO2(3)重点抓住所给条件推出同分异构体(4)B 在氢氧化钠溶液中的水解产物酸化后,左侧氯原子被羟基取代,在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应,注意水的物质的量。思路点拨:本题考查了有机反应推断,较难部分是同分异构体的判断和缩聚反应,但这两点都是高考选修 5 的高频考点,应仔细琢磨。【巩固训练 1】(1)NaOH 的醇溶液、加热消去反应羟基(2)c(3)OCHO+NaOH+2Cu(OH)2OCOONa+Cu2O+3H2O(4)以下任意三种:OCOCH2CH3COCH3CH3CH、COCH3CH3CHCH2OCO

24、CH3、HCH2CH2COCH3CH3CHOCO、HOCOCHCOCH3CH3CHCH3(5)O或+催化剂OO【解析】由合成流程图可知,AB 为消去反应,B 为 CH2=,BC 为与水的加成反应,CD 为消去反应,结合信息可知,DE 发生氧化反应,且 E 与新制 Cu(OH)2反应,则 E 为,EG 发生氧化反应,BF 为与HBr 发生的加成反应,FD 为卤代烃的消去反应,(1)由上述分析可知反应为卤代烃的消去反应,则反应条件为 NaOH 的醇溶液、加热。(2)a因 C 中与-OH 相连的碳原子上没有 H,则 C 不能被催化氧化成酮,故 b 错误;b因 D 中碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾氧化,

25、故可以使高锰酸钾溶液褪色,错误;c因 E中含 C=O 和醛基,则在 Ni 催化下 1molG 最多只能与 2molH2加成,故 c 正确;d由 G 的结构可知,羧基可以与-OH 发生取代反应,羰基不能与氢气发生加成反应,故 d 错误。(3)E 中含有醛基,可以被新制 Cu(OH)2氧化,故与新制 Cu(OH)2的化学方程式为:OCHO+NaOH+2Cu(OH)2OCOONa+Cu2O+3H2O(4)G 的同分异构体中含有、且属于酯类的同分异构体有:、(5)由信息可知,物质 D 与呋喃的反应为【巩固训练 2】(1)2-甲基苯酚(或邻甲苯酚)(2)(2 分)取代反应(1 分)(3)(2 分)(4)

26、6(任写一个)(5)(CH3)3CCl/AlCl3浓 HI【解析】根据 A 的分子式、苯环上有四种氢,它们的位置相邻知 A 是 2-甲基苯酚(或邻甲苯酚),结构为,运用已知信息知 AB 发生取代反应,B 是,BC 是甲基被氧化为羧基,CD 是取代,D是,0.1molF 充分燃烧可生成 7.2g 水,即 0.1molF 含 H:7.22/18=0.8mol,结合 G 的分子式知 F 是甲苯,FG 是甲基上的 H 被 Cl 取代,E 是苯,根据已知知 H 是。该同分异构体含 2 个酚羟基,含醛基,是三取代苯,故另外 1 个取代基是-CH2CHO,核磁共振氢谱为 5 组峰,且面积比为 1:2:2:2

27、:1 的结构简式是或。在苯环引入-NO2,应该是苯的硝化反应,引入-C(CH3)3是利用 EF 的信息,IJ 是保护酚羟基,即利用已知,酚羟基的邻、对位易取代,故苯酚I 是引入-C(CH3)3,反应条件 1 所用的试剂为(CH3)3CCl/AlCl3,硝酸有氧化性,可氧化酚羟基,即在得到酚羟基之前发生硝化反应,故反应条件 2 是混酸、加热,生成 K:,反应条件 3 所用的试剂是浓HI,再生成酚羟基。【巩固训练 3】(1)保护羟基,防止被氧化(2)(3)(4)酯化(5)15(6)(丙烯和水加成得二丙醇,然后再催化氧化也可以)【解析】A 遇 FeCl3显紫色,说明 A 中含有酚羟基和苯环;C 可发

28、生银镜反应,说明 C 中含有醛基(-CHO);CD发生了已知条件(3)中的反应,可知 D 中存在羧基结构(-COOH);F 为对羟基苯丙烯酸甲酯,对比 F,采用逆向合成分析,可知:EF:对羟基苯丙烯酸甲酯 F 由对羟基苯丙烯酸 E 与甲醇(CH3OH)发生酯化反应生成;DE:由(-CH=CHCOOH)的结构变化可知,DE 发生的是醇的消去反应,;CD 发生的是已知条件(3)中的反应,可知 C 的结构简式为:;A 的核磁共振氢谱峰面积之比为 1:1:2:2:2:2,AB 转化过程中酚羟基与 NaOH 反应生成钠盐,C 中存在醛基(-CH2CHO),可知 B 中存在醇羟基(-CH2CH2OH),B

29、C 发生的是醇的催化氧化反应;(1)因步骤 2 发生的是醇的催化氧化,而酚羟基易被氧化,故步骤 1 中将酚转化为对应的钠盐,目的在于保护羟基,防止被氧化;(2)BC 发生的是醇的催化氧化反应,反应方程式为:;(3)E 为对羟基苯丙烯酸,在一定条件下发生加聚反应的产物为:;(4)步骤 4 发生的是对羟基苯丙烯酸 E 与甲醇(CH3OH)的酯化反应,反应方程式为:;(5)E 含有的官能团为酚羟基、碳碳双键和羧基,与 E 具有相同的官能团,且互为同分异构的酚类化合物中,当苯环上含有 2 个取代基时,若为-OH 和-CH=CHCOOH,还存在邻、间位两种;若为-OH 和-C(COOH)=CH2时,存在邻、间、对位三种;当苯环上含有 3 个取代基时,即-OH、-CH=CH2和-COOH 时,存在 10 种,a若-OH 与-CH=CH2处于邻位,则-COOH 的位置有 4 种;b若-OH 与-CH=CH2 处于间位,则-COOH 的位置有 4 种;c若-OH 与-CH=CH2 处于对位,则-COOH 的位置有 2 种;共计 15 种;(6)甲基丙烯酸的结构简式为:,可由丙烯(CH3CH=CH2)先与 HBr 发生加成后水解得到 CH3CH(OH)CH3,经氧化得到后,再发生已知条件 3 中的反应即可引入羧基(-COOH),最后发生醇的消去反应消去醇羟基,即可得到,其合成路线如下:。

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