高分子复习题答案.docx

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1、1、红色部分是与原来的答案不同的。2、选 择 题 部 分 的 答 案 都 确 定 了,部 分 题 后 附 有 相 关 页 数,不 明白大家可以 参考3、简 答 题 有 一 题 答 案 不 确 定 的,我 标 记 出 来 了,另 外 其 他 简 答题教师挑其 中的重点就好了,不必全按答案答。4、填空题基本 正确,不正确的标 记出来了。5、名 词 解 释 部 分 没 具 体 与 教 师 一 一 对 过,不 过 基 本 的 意 思 应 该差不多。不 确定可以自行问教 师一、名词解 释1.缩 聚 反 应:通 过 官 能 团 之 间 的 缩 合 反 应 进 行 的,有 小 分 子 副产物生成。2.乳 液

2、 聚 合:是 单 体 在 水 中 分 散 成 乳 液 状 而 进 行 的 聚 合,体 系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。3.接 枝 共 聚 物:聚 合 物 主 链 只 由 某 一 种 结 构 单 元 组 成,而 支 链则由其它单元组成。4.无 规 预 聚 物:预 聚 物 中 未 反 应 的 官 能 团 呈 无 规 排 列,经 加 热可进一步交联的聚合物。5.凝胶效应:由于体系粘度上升而引起的自动加速聚合现象6.亲 水亲 油 平衡 值(H LB):衡 量表 面活 性剂 中亲 水部 分与 亲油部分对水溶性的贡献,该值越大表示亲水性越大。7.竞聚率:自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值

3、8.玻璃化温度:非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度。9.化 学 计 量 聚 合:阴 离 子 的 活 性 聚 合 由 于 其 聚 合 度 可 由 单 体 与引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。1 0.聚 合物 老 化:聚 合物 及其 制 品在 加工、贮存 及 使用 过程 中,物理化学性质及力学性能逐步变坏,这种现象称老化。1 1.分 布 指 数:重 均 分 子 量 与 数 均 分 子 量 的 比 值。Mw/Mn,用来表征分子量分布的宽度或多分散性。二、填空题1.聚 合 物 可 以 处 于 非 晶 态、部 分 结 晶 与 晶 态。非 晶 态 聚 合 物 又 可 以 分 为 玻

4、璃 态、高 弹 态、粘流态 三种力学态。2.自 由 基 聚 合 有 本 体、溶 液、悬 浮、乳液聚合 等 4 种传统实施方法。3.引 发 剂 的 选 择 原 则 是 根 据 聚 合 实 施 方 法 选 择 引 发 剂 种类、根据聚合温度选择分 解活 化能 适当 的引 发剂、根 据聚合 周期 选择 半 衰期适当 的引发剂。4.离 子 聚 合 是 由 离 子 活 性 种 引 发 的 聚 合 反 应。根 据 离 子电荷性质的不同,可分为阴离子 聚合与 阳离子 聚合。5.乳 液 聚 合 影 响 因 素 有 单 体、引 发 剂 与 乳 化 剂、其他 助 剂 的 种 类 与 用 量 等 配 方 问 题;以

5、 及 温 度、搅 拌强度、加料方式、停留时间分布(连续法)等操作条件。6.本 体 聚 合 应 选 择 油 溶 性 引 发 剂、乳 液 聚 合 应 选 择 水溶性 引发剂。7.加 聚 是 加 成 聚 合 的 简 称,一 般 属 于 连 锁 聚 合 机 理,包 括 自由基聚合 阴离子聚合 阳离子聚合 配位聚合 等。P 1 1 38.按 共 聚 物 结 构,共 聚 合 可 以 分 成 无 规 共 聚 物、交 替 共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 等四类。9.控 制 共 聚 物 组 成 的 方 法 有 一 次 投 料 法、连 续 补 加 单体的投料法 与 控制聚合转 化率 等方法。10.体 型 缩 聚

6、物 有 环 氧 树 脂、酚 醛 树 脂、脲 醛 树 脂与 不饱与聚酯 树脂 等。11.环 的 稳 定 性 与 环 的 大 小、环 中 杂 原 子、取 代 基 三因素有关。P 1 2 9三、从下列 提供的可能中选择 一个恰当的答案B 1.下 列 关 于 单 体、结 构 单 元、重 复 结 构 单 元 与 单 体 单 元 说法最为确切的是()。A)单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物;B)对 于 聚 氯 乙 烯 而 言,单 体 单 元 具 有 与 单 体 相 同 的 化学结构;C)对于尼龙 6 而言,重复单元与结构单元是等同的;D)聚 乙 烯 醇 是 合 成 维 尼 纶 的 原 料,而

7、合 成 它 的 单 体 是乙烯醇。D 2.“功 能 团 等 活 性”假 定 是 逐 步 聚 合 反 应 的 重 要 概 念,但是 在 某 些 场 合 下 该假 定 与 实 际 情 况 不 符 合,以 下 所 述不 正 确的是()。A)2,4-二异氰 酸甲苯酯 中甲基对 位的功能 基活性高 于邻位的功能基;B)乙 二 醇 羟 基 的 酯 化 反 应 活 性 高 于 单 酯 化 的 乙 二 醇 的羟基活性;C)对-氟硫酚钠的 C-F 键的亲核取代 反应活性高于聚合物链末端的 C-F 键的亲核取代反应活性;D)丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。C 3.在 不 同 的 聚 合 反 应 中,皆

8、 会 因 发 生 环 化 反 应 而 形 成 环 状聚合物,下列相关说法不正确的是()。P 2 1 6A)逐步聚合反应中增加单体浓度有利于 降低环化反应的程度;B)环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应;C)二 氯 二 甲 基 硅 聚 合 过 程 中,更 易 形 成 环 三 聚 体 而 非环四聚体;D)环 化 反 应 是 否 容 易 进 行,需 从 热 力 学 与 动 力 学 两 个方面进行分析。D 4.对 于 A-A、B-B 与 Af交 联 聚 合 体 系 而 言,随()交联反应越不容易发生。P 3 5A)A 与 B 两种功能团越接近等摩尔;B)Af单体的含量越高;C)Af单体的功能度越高;

9、D)B-B 单体含量越高。B 5.自 由 基 聚 合 速 率 的 一 般 表 达 式 为:212tip pkRM k R,在()条件下该表达式不成立。P 8 8-9 0A)自由基等活性与稳态假定同时成立;B)双分子终止与单分子终止反应同时存在;C)聚 合 物 有 足 够 高 的 分 子 量,且 向 单 体 链 转 移 反 应 所消耗的单体量也可以忽略;D)引 发 速 率 取 决 于 初 级 自 由 基 的 生 成 反 应,而 不 是 初级自由基与单体的加成反应;D 6.在 自 动 加 速 效 应 发 生 时,不 会 出 现()所 述 现象。A)kp/kt1/2增加,从而导致聚合速率与聚合度同时

10、增加;B)反应热短时间内释放,易导致爆聚;C)自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加;D)链终止 速率常数(kt)降低,链增长 速率常数(kp)增加;P 9 1-表 3-1 7A 7.下列关于逐步聚合与链式聚合比较不确切的是()。A)它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间;B)它 们 的 根 本 差 别 在 于 聚 合 物 的 分 子 量 随 反 应 时 间 的变化关系;C)它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止与转移等基元反应;D)它 们 的 根 本 差 别 在 于 高 分 子 的“成 长”是 通 过 单 体 与高 分 子 的 反 应 还 是 反 应 体 系 中 不 同 物

11、种 之 间 的 相 互 反应。C 8.乳 化 剂 是 进 行 乳 液 聚 合 的 重 要 组 分,下 列 关 于 乳 化 剂 的说法不正确的是()。A)乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定与增溶的作用;B)非离子型 的乳化剂对 p H 值不敏感,形成的乳液化 学稳定性高;C)当 温 度 低 于 浊 点 时,非 离 子 型 乳 化 剂 会 因 溶 解 度 的 原因从水相析出,从而不再具备乳化能力;D)以 水 作 为 反 应 介 质,选 用 的 乳 化 剂 的 HLB 值 应 在8 1 8 之间。B 9.乳 液 聚 合 速 率 与 乳 胶 粒 子 中 自 由 基 的 平 均 数 目(n)相关,下列说法

12、不正确的是()。P 1 5 9A)在 经 典 乳 液 聚 合 中,该 值 为 0.5,意 味 着 乳 液 聚 合 中任 何 一 个 时 刻 只 有 一 半 的 乳 胶 粒 子 含 有 自 由 基,并 进行着聚合;B)在 乳 液 聚 合 的 减 速 期,该 值 也 随 着 单 体 转 化 率 的 提高而降低;C)乳 胶 粒 子 尺 寸 小、易 发 生 向 单 体 链 转 移、自 由 基 易 发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于 0.5D)乳 胶 粒 子 尺 寸 高、水 相 终 止 极 难 发 生,则 该 值偏向大于 0.5。B 1 0.二 烯 烃 与 单 烯 烃 的 共 聚 反 应 可 能 导

13、致 交 联 反 应,下 列说法不正确的是()。A)丙烯酸甲酯与双丙烯酸乙二醇酯的共 聚反应易发生交联;B)乙酸乙烯酯与二乙烯基苯在反应初期即出现交联;C)甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 与 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 基 酯 在 反 应 中 期出现交联;D)苯乙烯与二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。C 1 1.在 离 子 型 链 式 聚 合 中,相 对 而 言 溶 剂 对 聚 合 反 应 的 影响最不会表达在()。A)溶 剂 通 过 链 转 移 反 应 影 响 到 聚 合 速 率 与 聚 合 度;P 1 8 3B)极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性;P 1 8 6C)溶剂通过对聚合物的溶解性影响

14、聚合反应的进行;D)溶 剂 通 过 溶 剂 化 作 用 影 响 到 反 离 子 与 活 性 中 心 的 结合方式。P 1 7 6B 1 2.下 列 关 于 苯 乙 烯 的 阴 离 子 聚 合 速 率 说 法 中,()不正确。P 1 7 5A)其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚 合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率;B)活 性 中 心 的 自 由 离 子 的 速 率 常 数 与 反 离 子 的 种 类 关系不大;C)其 它 条 件 相 同,萘 锂 引 发 的 聚 合 比 萘 钠 引 发 的 聚 合具有较高的聚合速率;D)萘 钠引 发聚 合,加入 四苯 基硼 钠(P h4B-N a+)使聚合速率下降

15、。C 1 3.下列单体中()本身不能进行开环聚合反应。A)-丁内酯;B)-戊内酯;C)谷 氨 酸 苄 酯 N C A;D)2 甲基-2 噁唑啉B 1 4.在()下,不会发生恒比共聚。P 1 2 4A)两 个 单 体 的 竞 聚 率 同 时 小 于 1;B)两 个 单 体 的竞聚率相等;C)两个单体的 竞聚率同时大于 1;D)两个单体 的竞聚率不相等,但是乘积为 1。C 1 5.聚 合 物 的 立 构 规 整 性 可 用 单 元 组 的 立 构 规 整 度 来 表 征,()说法不正确。A)完全等规立构聚合物,(m)=1 或(m m)=1;B)完全间规立构聚合物,(r)=1 或(rr)=1;C)无

16、 规 立 构 聚 合 物,(m)=(r)=0.5 或(m m)=(rr)=0.5;D)无 规 立 构 聚 合 物,(m)=(r)=0.5 或(m m)=(rr)=0.2 5。C 1 6.聚 合 物 的 立 构 规 整 性 可 用 单 元 组 的 立 构 规 整 度 来 表 征,()说法不正确。A)完全等规立构聚合物,(m)=1 或(m m)=1;B)完全间规立构聚合物,(r)=1 或(rr)=1;C)无 规 立 构 聚 合 物,(m)=(r)=0.5 或(m m)=(rr)=0.5;D)无 规 立 构 聚 合 物,(m)=(r)=0.5 或(m m)=(rr)=0.2 5。D 1 7.在 己

17、内 酰 胺 的 阴 离 子 开 环 聚 合 中,下 述 说 法 不 合 理 的是()。P 2 2 5A)预先制备出己内酰胺阴离子经纯化后 用于聚合,比直接使用碱金属更有效;B)如 同 烯 类 单 体 的 阴 离 子 聚 合 一 样,单 体 与 增 长 链 阴离子反应进行链增长;C)聚 合 时 加 入 预 先 制 备 出 的 N-乙 酰 基 己 内 酰 胺 可 以消除诱导期;D)聚 合 过 程 中 己 内 酰 胺 阴 离 子 与 活 性 增 长 链 的 浓 度 迅 速下降,因而该聚合无活性聚合特征。D 1 8.下 列()现 象 未 能 充 分 高 分 子 化 学 反 应 的 高 分 子结构效应。

18、P 2 2 3A)高 分 子 的 侧 基 功 能 团 无 法 1 0 0%地 转 变 成 其 它 功 能团;B)高 分 子 的 侧 基 功 能 团 在 转 变 过 程 中 受 到 邻 近 功 能 团的影响;C)高分子的不带电荷的侧基功能团转变成带电荷功能团,反应速率随功能团转化率增加而逐渐降低D)酶 的 催 化 反 应 中 出 现 的 不 同 催 化 活 性 功 能 基 的 协 同效应。B 1 9.界 面 聚 合 是 实 施 逐 步 聚 合 的 特 殊 方 法,它 具 有 与 其 它逐 步 聚 合 不 同 的 特 点,下 列 说 法 最 能 代 表界 面 聚 合 特 点 的是()。A)单体只与

19、聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样;B)两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系;C)聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大;D)高分子量聚合物的形成与总转化率无关。D 2 0.阻 聚 与 缓 聚 是 聚 合 过 程 中 不 希 望 发 生 的 现 象,下 面 说法正确的是()。P 1 0 2A)阻聚与缓聚对聚合反应的抑制程度不 同,存在着本质差别;B)氧 气 具 有 很 高 的 阻 聚 常 数,因 此 在 各 类 自 由 基 聚 合中禁用;C)甲 基 丙 烯 腈 进 行 自 由 基 聚 合 出 现 烯 丙 基 自 动 阻 聚 效应;D)苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。四.简答题1.

20、影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些?当两单体非等化学计量,如何控制聚合度?也见 P 6 2-1 2 题课后答案答:(1)影 响 线 形 缩 聚 物 聚 合 度 的 因 素 有:大 概 答 四 大 点+怎么影响就差不多了反应程度 p 缩聚物的聚合度随反应程度的增加而增加;平 衡 常 数 K 对 于 可 逆 缩 聚 反 应,平 衡 常 数 对 反 应 程 度 产 生影 响,进 一 步 影 响 聚 合 度,密 闭 体 系 中 聚 合 度 与 平 衡 常 数 有 下列 定 量 关 系:Xn l(1 一 p)K+l,敞 开 体 系 中 聚 合 度、残留 小 分 子 及 平 衡 常 数 之 间 有 下 列

21、定 量 关 系:)/(w npn K X E M B E DE q u a t i o n.3wn K/基 团 的 摩 尔 比 反 应 基 团 的 摩 尔 比 影 响 反 应 程 度,进 一 步 影响聚合度;反 应 条 件 如 反 应 温 度、反 应 器 内 压 力、催 化 剂、单 体 纯 度与浓度、搅拌、惰性气体等。(2)两 单 体 非 等 化 学 计 量,通 过 控 制 原 料 单 体 的 摩 尔 比 来 控 制 聚合度,可按下式进行计算:式 中,N a、N b 为 a、b 的 起 始 基 团 数;Xn 为 数 均 聚 合 度;r为基团数比;p 为反应程度。2.下 列 烯 类 单 体 适

22、用 于 何 种 机 理 聚 合?自 由 基 聚 合、阳 离 子 聚合还是阴离子聚合?并说明原因。C H2=C HC l C H2=C C l2C H2=C HC N C H2=C H(C N)2C H2=C HC H3C H2=C H(C H3)2C H2=C HC6H5C H2=C(C N)C OOR C H2=C H(C H3)-C H=C H2答:C H2=C HC l:适合自由基聚合,C l 原子的诱导效应是吸电子基团,但共轭效应却有供电性,两者相抵后,电子效应微弱。C H2=C C l 2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。C H2=C HC N:自由基及阴离子聚合,C N 为吸电

23、子基团,将使双键电子云密度降低,有利于阴离子的进攻,对自由基有共轭稳定作用。C H2=C(C N)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(C N)。C H2=C HC H3:阳离子聚合,甲基(C H3)具有供电性。C H2=C(C H3)2:阳离子聚合,C H3 是供电子基团,与双键有超共轭。C H2=C HC 6 H5:三种机理均可,共轭体系电子容易极化与流力。C F2=C F2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小,F 体积小使四取缔啊仍聚合。C H2=C(C N)C OOR:阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(C N 及 C OOR),兼有共轭效应。C H2=C(C H3)-C H=C H2:三种机理均可,共轭体系。3.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元,并说明属于何类聚合反应。1 C H2C HC l 2 C H2C(C H3)2 3 N H2(C H2)6N H2+HOOC-(C H2)4-C OOH写 出 下 列 单 体 形 成 聚 合 物 的 反 应 式。指 出 形 成 聚 合 物 的 重 复 单元、结 构 单 元、单 体 单 元 与 单 体,并 对 聚 合 物 命 名,说 明 属 于何类聚合反 应。(每小题 7 分,共 2 1 分)1.2.3.

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