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1、一、试题分析高三期末考试化学试题以 普通高中化学课程标准为指导,以 泰安市高中教学指导意见为依据,结合上学期期末复习进度进行的诊断性命题,充分体现了新课标命题的原则:以核心素养为测试宗旨,以真实情境为测试载体,以实际问题为测试任务,以化学知识为解决问题工具。突出了新课程理念下以能力测试为主导、以化学学科素养考查为基础的命题思想,对学生所掌握的化学学科基础知识、基本技能以及理论联系实际、综合运用所学知识分析、解决问题的能力进行了综合考查。为高二实施教学计划、优化教学策略、提高教学的针对性和有效性,提供了有效的依据和参考。1.试题结构题型题数分值分值比例第I卷客观题单选102020%不定项选择52
2、020%第n卷主观题简答、计算、实验56060%2.分析方法笔者按照必备知识、关键能力和核心价值三个方面对试题进行了分析。必备知识就是题目所涉及的核心主干知识。关键能力包括理解与辨析能力、分析与推测能力、归纳与论证能力、探究与创新能力。核心价值包括学科社会价值树立可持续发展意识、树立绿色化学观念、弘扬爱国主义;学科本质价值化学是人类进步的关键、对社会热点问题作出正确判断;学科育人价值感悟科学精神、激发学习热情。高三一轮检测化 孽 弑 肱2021 31.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对条形码上的姓名、考生号和座号,并将条形码粘贴在指定位置上。2.选择题答案必须使用
3、2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。可能用到的相对原子质量:Hl Li7 C12 N14 016 S32 K39 Fe56Cu64一、选 择 题:本 题 共 10小 题,每 小 题 2 分,共 20分。每小题只有一个选项符合题1.新材料的发展充分体现了“中国技术”、“中国制造”和“中国力量”。下列成果所涉及的材料为金属材料的是A.“天问一号”火星探测器太阳翼的材料一一石墨纤维复合聚酰胺薄膜B.“太阳能路灯计划
4、”使用的太阳能电池的材料一一碎化钱C.“领雁”AG50飞机主体结构的复合材料一一玻璃纤维复合材料D.“天宫二号”航天器使用的质量轻、强度高的材料一一钛合金【答案】D【解析】必 备 知 识:复合材料、金属材料和新型材料关 键 能 力:理解与辨析能力核 心 价 值:化学是人类进步的关键A.墨纤维复合聚酰胺薄膜是复合材料,石墨纤维是增强体,聚酰胺合成树脂是基体。B.碎化绿是新型光电材料,属于新型材料。C.玻璃纤维复合材料,玻璃纤维是增强体。D.钛合金属于金属材料。2.下列化学用语的表达正确的是A.俄 基 硫(C0S)的结构式0=C=SB.中子数为io 的氧原子形成的过氧根离子:%rC.由 II和 C
5、1形成化学键的过程:H+C1 H:C1:D.的 名 称:2-甲基-3-丁烯【答案】A【解析】必 备 知 识:化学用语中的结构式、电子式、核素符号和有机物命名。关 键 能 力:理解与辨析能力核 心 价 值:感悟科学精神A.城基硫(COS)的结构式0=C=S正确。B.中子数为10的氧原子形成的过氧根离子:180 1,0质量数为18.CCI和H缺少外层电子。D 正确名称是3-甲基丁烯3.下列说法不正确的是A.实验室可用Mn():与浓盐酸在加热条件下制得012B.煤经过干储过程可将其中的苯、煤焦油等分离出来C.可用铝制容器盛放运输浓硫酸D.硝酸分别与甲苯、甘油在一定条件下反应,均可制得炸药【答案】B【
6、解析】必备知识:氯气制备、煤干储、硫酸性质和硝酸性质。关键能力:理解与辨析能力核心价值:感悟科学精神A反应方程式为:MnO2+4HChMnCI2+Cl2+2H2O B煤干储是化学变化,产物中有苯、煤焦油,煤炭中不含有苯、煤焦油,错误。C浓硫酸具有强氧化性能够敦化铝,所以能够用铝制容器盛放。D硝酸分别与甲苯、甘油在一定条件下反应可以生成三硝基甲苯和硝化甘油,二者均为炸药。4.以天然气为原料经由合成气(C0、出)制化学品是目前天然气转化利用的主要技术路线。制备CHQH的反应转化关系如图所示。设网为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是CH,4CHQHA.用1 mol CH.理论上能生产标准状况下CH
7、BO H 22.4 LB.等物质的量的CH30H和CH,CHQH的质子数比C乩多8%C.44 g CO2气体和22 g CH与CO的混合气体,所含C原子数一定为N.D.用CH,制备合成气的过程中,每生成1 mol CO,转移电子总数为3尽【答案】D【解析】必 备 知 识:气体摩尔体积、质子数、混合气体和转移电子数。关 键 能 力:分析与推测能力核 心 价 值:感悟科学精神A.标 准 状 况 下C R Q H是液体,而气体摩尔体积适用于气体。B等物质的量的C H Q H和C H“物质的量具体是多少?所以质子数无法计算。C.4 4 g C 0?气体是l m o l,2 2 g C H”与C O的混
8、合气体,由于平均分子量不确定,所 含C原子数也不确定。D.根据上述过程可知:每 生 成1 m o l C O,需 要0.5 m o l C,制 备0.5 m o l C需要0.5 m o l C H 分解。制 备0.5 m o l C转 移2 m o l电子,生 成1 m o l C O转 移I m o l电子,总共转移3 m o l电子。5 .用下列实验装置进行有关实验能达到实验目的的是A B C DA.检验溶液中是否有(B.证明蔗糖属于还原性糖C.制备 C a C O?D.用标准N a O H溶液滴定锥形瓶中的盐酸【答案】C【解析】必 备 知 识:焰色反应、斐林试剂、中和滴定和制备实验。关
9、 键 能 力:探究与创新能力核 心 价 值:感悟科学精神A.检 验溶液中是K,需要透过蓝色的钻玻璃。B.斐林试剂检验醛基需要酒精灯加热。C.少 量C O 2可以和氨气生成碳酸镀,碳酸镀和氯化钙生成碳酸钙沉淀。D.中和滴定时,眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化。6 .L i Y z Z N L能够在锂离子电池负极形成稳定、低阻抗的S E T膜,帮助锂离子电池在高温环境中获得良好性能。Y必X M 的结构如图,图中原子最外层都达到8电子稳定结构,X、Y、Z、W位于同一短周期,元 素X的最外层电子数是其内层电子数的L 5倍,W是同周期中原子半径最小的元素。下列说法正确的是个/7/WX wA.该结构中,X
10、、Y、Z之间形成的化学键均为共价键B.Y和Z形成的化合物都能和碱发生反应C.X、Y的最高价氧化物对应的水化物均是强酸D.Z、W分别形成的简单氢化物的沸点,后者高于前者【答案】A【解析】必备知识:原子结构与元素周期律关键能力:分析与推测能力核心价值:感悟科学精神根据原子最外层都达到8电子稳定结构,X、Y、Z、W位于同一短周期,元素X的最外层电子数是其内层电子数的L 5倍,W是同周期中原子半径最小的元素,可判断元素X为B,W是F ,X、Y、Z、W位于同一短周期,由X尸 /Jz、z W 可知Z最外层有6个电子,丫最外层有4个电子,所以Z为0,Y为C。A.中B、C、0形成的都是共价键,正确。B.C和0
11、可以形成C 0和C 0 2等化合物,其中,C0不与碱性物质反应B错误。C.B和C的最高价氧化物对应的水化物是硼酸和碳酸,均为弱酸。D.Z、W分别形成的简单氢化物分别为H2o和H F ,水的沸点比H F要高。7.下列说法正确的是A.常温下,由水电离产生的c (H-)=1 0 1 2 m o l-L1的溶液中:K N a C I O;I大量共存B.p H=a的氨水溶液,稀释1 0倍 后,其p H=b,则a b+1C.次氯酸钠溶液中通少量C 02:C 1 0 +C 02+H20 =H C 1 0+H C 0 3D.电解氯化镁溶液:2 C 1 +2 H 2=通电2 0 H +H,t +C 121【答案
12、】C【解析】必备知识:电解质溶液及电解池原理。关键能力:分析与推测能力核心价值:感悟科学精神A.由水电离产生的c (H )=1 01 2 m o l-L 1 的溶液,水的电离受到抑制,所以,该溶液可以是酸性溶液,也可以是碱性溶液;酸性溶液中C 1 0 不能大量存在,且 C 1 0、I 不能共存。碱性溶液中,C I O、I 不能共存。B.p H=a 的氨水溶液,稀释1 0 倍 后,由于电离平衡的正向移动,a-b l,故 a H C 1 0 H C 0 次氯酸钠溶液中通少量C 0,只能生成H C O 正确。D.电解氯化镁溶液生成M g(O H)2 沉淀,错误。8 .下列各项叙述中,正确的是A.配合
13、物F e (C O 内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为1 8 ,则n=6B.价电子排布为n s 的元素,不一定是s区元素C.水中的氢键可以表示为0-H 0 ,冰 中 每 摩 尔 有 4 瓦个氢键D.与基态钾原子同周期且未成对电子数相同的元素还有4 种【答案】D【解析】必备知识:价电子排布、元素周期表分区、水中氢键。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神A.配合物F e(C O).中,F e 的价电子为8 个,配合物总价电子为1 8 个,每个C 0分子提供2个电子,所以,n=5,错误。B.价电子排布为n s 的元素都在元素周期表的是S X ,错误。C.冰 中 每
14、摩 尔 与其他H 2 O 形成4/M 个氢键,但是4 凤个氢键都是与其他H 2 O 共用,所以,平均为2 川个氢键。D.与基态钾原子同周期且未成对电子数相同的元素有S c、C u、G a、B r09 .有机化合物甲与乙在一定条件下可反应生成丙:下列说法正确的是A.丙的不饱和度。=3B.甲分子中所有原子共平面C.乙的一氯代物有3种D.丙在酸性条件下水解生成 y C(FOH和CH30H【答案】C【解析】必备知识:计算不饱和度、有机物的结构、同分异构体和反应机理。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神A.丙的不饱和度。=4。丙中有两个不饱和键,碳碳双键和碳氧双键,不饱和度为2
15、;两个环状结构,不饱和度为2。B.甲中饱和碳原子为s p 3杂化,结构为四面体,故原子不在同一平面上。C.乙中有三类H,故有3种一氯代物。D.酯基水解0II-C-0-时断键位置 故1 8。在甲醇分子中。1 0.用酸性K M n O i溶液处理硫化亚铜(C u 2 s )和二硫化亚铁(F e S2)的混合物时,发生反应 I :M n O I+C u z S+H-C/+S O 1-+M n2 t+H20 (未配平)和反应 I I :M n O +F e S 2+H -F e*+S 0 1-+M n2 t+H2O (未配平)。下列说法正确的是A.反应I中C u 2 s既是氧化剂又是还原剂B.反应【中
16、每生成1 m o l S O 2-,转移电子的物质的量为1 0 m o lC.反应I I中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 :3D.若反应I和反应I I中消耗的K M n O i的物质的量相同,则反应I和反应I I中消耗的还原剂的物质的量之比为2 :3【答案】B【解析】必备知识:氧化还原反应。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神A.反应1 中C u 2 s 中C u 的化合价从+1 升高到+2,S的化合价从-2 升高到+6,C u 2 s 只做氧化剂。B.反应I 中每生成1 m o l SOr,2 m o l c i T 失去2 m o l 电子,I m o l S2
17、-失去8 m o i 电子,总共转移电子的物质的量为1 0 m o l 电子。C 用双线桥分析反应 I 得出氧化剂与还原剂的物质的量之比为2 :3。I).若反应1 和反应1 1 中消耗的 K M n O 由勺物质的量相同,则反应【和反应I I 中消耗的还原剂的物质的量之比为3 :2二、选择题:本题共5 小题,每小题4 分,共 2 0 分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。1 1.某同学在实验室选用下列实验装置,验证浓硫酸与碳反应的生成物。下列说法正确的是A.浓硫酸与碳反应中,浓硫酸表现出酸性和强氧化性B.验证产物的正确连接顺序为:I f
18、i v n i f nc.装置I I 中两侧品红溶液在实验设计中的作用不相同D.若连接顺序为I -H -H l f w,无法检验产物中有无c o2【答案】B【解析】必备知识:S O 2 的性质、实验装置连接规则。关键能力:分析与推测能力和探究与创新能力核心价值:感悟科学精神、绿色化学思想A.浓硫酸与碳反应中,浓硫酸只表现出强氧化性,由于没有生成硫酸盐,所以没有表现酸性。B.验证产物一般原则是先检验水,然后检验有特殊现象的物质,最后检验在出去干扰物质的情况下检验剩余物质正确连接顺序为:I-n i f H f NC.装 置 II中左侧品红溶液在实验设计中的作用是检验S02,右侧的则是检验高镒酸钾溶
19、液是否将S02完 全 吸 收,二者在实验中的现象不同,作用也不相同。D.若连接顺序为I-*H f i i i f w,n 装置检验并除去S 0 2,in 装置检验水,剩余 C02可以检验。1 2.常见的铜的硫化物有CuS和 Cu2S 两种。已 知:晶胞中S2的位置如图1所 示,铜离子位于硫离子所构成的四面体中心,它们的晶胞具有相同的侧视图如图2所示。Cu2s的晶胞参数apm,阿伏加德罗常数的值为小下列说法正确的是A.S?是面心立方最密堆积B.Cu2s晶 胞 中,Cu填充了晶胞中一半四面体空隙C.CuS晶 胞 中,S 配位数为8D.Cu2s晶胞的密度为-g-cm-3【答案】AD【解析】必 备 知
20、 识:晶胞结构及密度计算。关 键 能 力:分析与推测能力和归纳与论证能力核 心 价 值:感悟科学精神A.根 据 图 1 可 判 断 土是面心立方最密堆积。B.在面心立方晶胞中,每个顶点都能与三个面心原子形成一个四面体空隙,如图所示。如此,晶胞内能形成8 个四面体空隙,Cu2S晶胞中,Cu填充了晶胞中4个四面体空隙,对称分布。Cu2s晶胞中,Cu填充了晶胞中8个四面体空隙,所以,两种晶胞的侧视图是相同的。C.根据B项解析可知CuS晶胞中,S口配位数为4,Cu2S晶胞中,S?配位数为8.D.Cu2s晶胞中含有4个Cu,故C u晶胞的密度为g,cm-313.CO与N20在Fe作用下发生反应的能量变化
21、及反应历程如图所示,两步基元反应为NzO+Fe*=N2+Fe()(慢)、FeO+COXOz+Fe*(快)。下列说法正确的是反应历程A.反应是氧化还原反应,反应是非氧化还原反应B.N 8与C02互为等电子体,均为直线型分子C.反应中每转移1 mol电子,生成N?体 积 为H.2 LD.两步反应均为放热反应,总反应的化学反应速率由反应决定【答案】AD【解析】必备知识:活化能与催化机理。关键能力:分析与推测能力核心价值:感悟科学精神A.反应中F e由+1价升高为+3价,是氧化还原反应,反应中F e由+3价降低为+1价是氧化还原反应。B.NzO与CO,互为等电子体,均为直线型分子。C.反应中每转移1
22、mol电子,生成N,物质的量为0.5mol,外界条件不是标准状况,所以体积不是112LD.两步反应均为放热反应,总反应的化学反应速率由反应速率慢的基元反应决定,即反应决定。1 4.用石墨烯锂硫电池电解制备F e (O H );的装置如图所示。电池放电时的反应为1 6 L i +吗=8 L i 2 s x (2 W x W 8 ),电解池两极材料分别为F e 和石墨,工作一段时间后,右侧玻璃管中产生大量的白色沉淀。下列说法不正确的是A.X 是铁电极,发生氧化反应B.电子流动的方向:B-Y ,X-AC.正极可发生反应:2 L i2S6+2 L i+2 e-=3 L i2S4D.锂电极减重0.1 4
23、 g 时,电解池中溶液减重0.1 8 g【答案】D【解析】必备知识:原电池和电解池原理。关键能力:分析与推测能力核心价值:感悟科学精神根据L i*向电极A 移动可知A 为原电池的正极,B 为负极,X 为阳极,Y 为阴极。该装置的目的是制备F e (0 H)2,所以X 为铁,发生氧化反应生成Fe,电子从电源负极B流出,流向Y 极,从 X 极流出,流向A极。电极A发生多个电极反应:2 L i+S B=L i 2 s 八 3 L i 2 s,+2 L i+2 e-=4 L i 2 s 6、2 L i 2 s e +2 L i+2 e-=3 L i 2 s 八L i2S.,+2 L i +=2 L i
24、 z S z 等。锂电极减重0.1 4 g 时,电路中转移0.0 2 m o l 电子,根据电解池的总反应:F e+2 H2O=F e (O H)升乩可知消耗0.0 2 M 0 L 水,电解池中溶液减重 0.3 6 g.1 5.已知:乙二胺(H2N C H2C H2N H2),无色液体,2 5 C 时,4=1 0 7,=1 0 7 1 5,有类似氨的性质。向 1 0 m L 浓度为0.1 m o l!/的乙二胺溶液中滴加0.1 m o l L 的A.H 2 N C H 2 C H N 出在水溶液中电离方程式为:H2N C H2C H2N H2+2 H20=L N C H 2 c H 2 N H
25、 3 +2 0 HB.溶液中水的电离程度:a 点大于A 点C.a 点:盐酸的体积大于1 0 m LD.b 点所处的溶液中:c (H )=c (O H )+2 c (H z N C H2c H 2 N H 2)+c (H2N C H2C H2N H3 )【答案】D【解析】必备知识:电离方程式、水的电离、多元弱碱的水解和质子守恒关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神A.H 2 N C H 2 C H 2 N H 在作为二元弱碱,电离方程式应分步书写,一般只写第一步:H2N C H2C H2N H2+H2O=H N C H 2 c H 2 N H 2 +0 HB.a 点溶液呈
26、中性,水的电离程度与纯水相同,。点溶液的溶质是正盐,水解程度最大,水的电离程度最大。C.若盐酸的体积等于1 0 m L,则溶质为 H 2 N C H 2 C H 2 N H 3 C I ,根据K 2=1 0 】5 K h=1 0 9 9 3 该溶液显碱性,而 a 点溶液显中性,所以要继续加盐酸,故 a 点盐酸的体积大于1 0 m L。D.。点所处的溶液中的溶质为 H3N C H2C H2N H3 5 其质子守恒关系式为:c (H )=c (O H )+2 c (H 2 N C H 2 c H 2 N H 2)+c (H 2 N C H 2 c H 2 N H 3 )三、非选择题:本题共5 小题
27、,共 6 0 分。16.(1 2分)镀有 超级金属 之称。以绿柱石Be3A1 2 (SiO3)61为原料制备金属被的工艺如下:绿柱石一 黑?号 隼 回加适量NaOH溶液恒 遐 1.一BeCh蚂院品 水浸 一-rJ 1-T-1Fe2O3 A12O3A SiO2滤 渣-1沉 氟 卜 FeQ O JNa,FeFft难 溶已知Be2+可与C l OH-结合成配位数为4的配离子。回答下列问题:(1)烧结冷却后,水浸之前 操作a 的名称是 o(2 )750烧结时,Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4,写出该反应的化学方程式.(3 )已知 25时 A5p Be(OH)2=4.0 x10 9
28、,计算室温时 0.40 mol 3 1 Be2+开始沉淀时的pH=,沉氟 反应的离子方程式为.(4 )上述流程中,Be(OH)2 f 一BeCL”可有两种方案:盐 酸、肉油.操作b、I:Be(OH)2 溶液A BeCI2U:Be(OH)2-BeO-BeChI中操作b是。I I中BeO转化为BeCI2的化学方程式为O(5)BeCL在气态时常以二聚体形式存在,此 二 聚 体 分 子 的 结 构 式 为;工业上电解BeCL与NaCI熔融体制得金属被,NaCI的作用是,阴极反应式为.【答案】16.(12 分)(1)粉 碎(或 研 磨)(1分)(2)2Na3FeFe+Be3Al2(SiC)3)6=3Na
29、2BeF4+FezC)3+ALOs+GSiOz(2 分)(3)4(1 分)3Na+6F-+Fe3+=Na3FeF6 I(1 分)(4)HCI 气氛中加热蒸发(1 分)BeO+C+Ch BeCh+CO t(2 分)(2分)增 强 导 电 性 C 分)BeCl42+2e=Be+4C|-(1 分)必备知识:影响速率的因素,化学方程式的书写,Ksp计算、分子结构推测和电极反应式的书写。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神、化学是人类进步的关键、可持续发展意识【解析】(1)工业上可以粉碎操作,实验室用研磨操作。(2)根据反应物和产物,依据原子守恒和电子守恒,依据化学环境可写成:
30、2 N a 3 F e F e+B e 3 A l 2(S i O 3)6=3 N a 2 B e F 4+F e?0 3+A h O s+G S i O j(3)c(O H )4.0 x 1 0:=W故pH:%,沉氟 反应的离子方程式为V 0.403Na+6F-+Fe3+=Na3FeF6 1(4)因为Be和A l在周期表中符合对角线规则,故性质相似。所以,BeCL在溶液中蒸发时也会发生水解生成Be(OH)2,要想抑制其水解必须在HCI气氛中加热蒸发(5)BeCb在为缺电子化合物,还有两个2 P空轨道,按照八隅体理论,其倾向于形成配位键以达到八电子稳定结构。在二聚体分子中,形成了两个氯桥键,较
31、单个分子更接近八电子稳定结构。故其结构为Cl Be:BeClCk。由于BeCL在是共价分子,加热容易升华,难电离,不导电;加入NaCI后,Be2+可与C卜结合成配位数为4的配离子BeCI?-形成了容易电离的盐,增加了融融状态的导电性。阴极发生还原反应生成B e,液体中含Be的离子是BeCh故BeCa在阴极放电,其电极反应式为BeCI42+2e=Be+4C|-17.(1 2分)研究表明。2-aNb、Cu(Im -xGaxSe2)是光学活性物质。请回答下列问题:(1)基态T i原 子 核 外 电 子 占 据 的 最 高 能 级 符 号 为,价电子中未成对电子有 个;Ga、In、Se,第一电离能从大
32、到小顺序为.(2 )SeCh2的立体构型为;SeO2中硒原子采取的杂化类型是 O(3)3iGa可以形成GaCgxNH3(x=3、4、5、6)等一系列配位数为6的配合物,向上述某物质的溶液中加入足量AgNO3溶液,有沉淀生成;过滤后,充分加热滤液有氨气逸出,且又有沉淀生成,两次沉淀的物质的量之比为1:2。则该溶液中溶质的化学式为 0(4)CU+与NH3形成的配离子为Cu(NH3)4 2+,在该配离子中,氮氢键的键角比独立存在的气态氨气分子中键角略大,其原因是.向CU(NH3)45。4溶液中加入乙醇能够析出深蓝色的晶体,试分析加入乙醇的作用:.(5)TiO2通过氮掺杂反应生成TiO2-aNb,可表
33、示如图,则TiO2-aNb晶体中:a=,b=o【答案】17.(12 分)(1)4s(1 分)2(1 分)SeGaln(1 分)(2)三角锥形(1分)sp2(l分)(3)Ga(NH3)4CI2 Cl(2 分)(4)NW中的孤对电子与CU+配位,受到CU+吸引,对N-H键成键电子对斥力减弱,故N H键键角变大(2分)减小溶剂极性,降低CU(NH3)4SO4的溶解度(1分)(5)7/16(1 分)1/8(1 分)【解析】必备知识:原子结构、分子结构配合物及晶体结构。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神、(1)基态T i原子核外电子价电子排布为3d24s2 ,最高能级符号为4
34、 s,价电子中未成对电子有2个。同周期元素的第一电离能由左向右逐渐增大,故SeGa;同主族由上而下逐渐减小,故G aln。(2)S e C-共有4对价层电子对,有3个配位原子,故立体构型为三角椎形。SeO2共有3对价层电子对,故杂化类型为sp2(1分)(3)向某物质的溶液中加入足量AgNCh溶液,有沉淀生成,说明溶液中有电离出来的C L过滤后,充分加热能够使所有的配位键断裂,生成游离的CI和NH3,且氨气全部逸出,游离的CI与足量AgNCh溶液反应又有沉淀生成,此时生成沉淀CI是形成配位键的C L两次沉淀的物质的量之比为1:2,说明电离出来的CI与形成配位键的CI个数比为1:2,该化合物为6配
35、位化合物,所以其化学式为Ga(NH3)4Cl2 CL(4)NH3中的孤对电子与C产配位,受到CP,吸引,对N H键成键电子对斥力减弱,故N H键键角变大。乙醇的分子极性小,加入乙醇后,溶剂的极性减小,降低 CU(N H 3)4 S O 4的溶解度(1分)(5)完整的T i02晶胞的化学式为4。8,通过氮掺杂反应生成的晶胞化学式为Ti406.25No,5 计量数化简后为 TiOi.5625No.i25,2-a=1.5625 a=7/16,b=1/8(1 分)18.(1 2 分)亚硝酰氯(NOCI)是有机合成中的重要试剂,氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:I.
36、4NO2(g)+2NaCI(s)=2NaNO3(s)+2N0(g)+CI2(g)AHi KiH.2NO2(g)+NaQ(s)=NaNO3(s)+NOCI(g)AH2 K2m.2N0(g)+CI2(g)=2NOCI(g)AH3 K3(1)AH3=(用力 和AH2 表示),K3=(用K i和/表H)o(2)在恒容密闭容器中进行的反应口、m,下列说法中,正确的是(填标 号)。a,反应体系中混合气体的颜色保持不变,说明反应n、m均达到平衡状态b.AH2和AH3不再变化,可以作为反应n 和ID达到平衡状态的标志C.同等条件下,反应n 的速率远远大于反应m,说明反应n 的活化能小,H2AH3d.达平衡后,
37、向反应体系中再通入一定量NOCI(g),N02(g)和 NO(g)的百分含量均减小平衡后,向反应体系中充入少量0 2,再次平衡时,N02的 转 化 率 将(填 增大、减 小 或 不 变 )。(3)保持恒温恒容条件,将物质的量之和为3 m ol的 NO和 CL以不同的氮氯比嘿 进 行 反 应 史(AH3 、或=);图中纵坐标为 的转化率;图中A、B、C三点对应的NOCI体积分数最大的是(填 A、B 或 C )。若容器容积为1 L,经过10 m in到达A 点,该时间段内化学反应速率u(NO)若在温度为Ti,容积为1 L的容器中,充入0.5 mol NO、1 mol CI2、2 molNOCI,此
38、时平衡将向 移动(填“左”、“右”或“不移动”)。【答案】18.(12 分)(1)2 A H2-A Hi(1 分)K22/KI(2 分)(2)a d(2 分,每个1 分,有错误不得分)增 大(1 分)(3)(1 分)Clz(1 分)A(1 分)0.16 mol mirv1(2 分)右(1 分)【解析】必备知识:盖斯定律、平衡常数的计算、平衡状态的判断、平衡移动原理、反应速率的计算。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神、化学是人类进步的关键(1)根据盖斯定律可知:m=2 n-L 其焰变:2AH2-从 其平衡常数:K/Ki(2)a.反应体系中混合气体的颜色保持不变,说明反
39、应体系中NO2(g)和 NOCI(g)浓度保持不变了,说明反应口、HI均达到平衡状态。b.AH2和用与反应的计量数有关,与平衡状态没有关系,所以它们不再变化,不能说明达到平衡状态。c.同等条件下,同一化学反应因为反应历程不同,反应活化能不同,从而反应速率不同,不同的反应的活化能不能作为比较速率的依据。也不能判断婚变大小。d.达平衡后,向反应体系中再通入一定量NOCI(g),相当于在元平衡的基础上怎大压强,而两个反应都是气体分子数较小的反应,故 NO2(g)和N O(g)的百分含量均减小。平衡后,向反应体系中充入少量02,发生反应:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),对于反应HI来说,平衡
40、逆向移动,减少了 NOCI(g)的浓度,对于反应n 来说,增加了反应物2NO2(g)的浓度,减少了产物NOCI(g)的浓度,使平衡正向移动,故 NO2的转化率将增大。从等效平衡的角度看反应口,增加氧气后,增大了 NO2的浓度,相当于对原平衡加压,故 NO2的转化率将增大。(3)根 据 该 反 应 是 0 的反应,选择氮氯比为2 的 AC两点研究,温度越低,反应物的转化率越高,故 T1 Q=、=16 故平衡向右移动0.42X0.2 0.52X1(I)NH2)19.(1 2分)环丙胺/是合成新型抗菌素、除草剂等产品的Q)中间体。以 Y-丁内酯。为原料合成环丙胺的传统 五步合成法 工艺如图。-一 定
41、 髭 A C1CH2cH2cHzcOOH C1CH2cHzcH2coOCH3 CH鲁 JA Bb COOCH3 船方 h C O N H2-a*h N H2V CH3ONa 1/Hofinann重排 vC D回答下列问题:(1)可以准确判断丫 丁 内 酯 所 含 官 能 团 的 方 法 是 (填序号)Oa.质谱 b.核磁共振氢谱 c.红外光谱 d.紫外光谱(2)A 中 官 能 团 的 名 称 为;检验该官能团所需试剂有石蕊试液、.(3)B与 NaOH溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为.(4)符合下列条件的y-丁内酯的同分异构体有 种。能与NaOH溶液反应 使演的CCI4溶液褪色Y-丁内
42、酯的某种同分异构体中含有手性碳原子,其结构简式为.(5)参照 五步合成法 工艺,以 HO/X/为 2 COOCHJ原料,设计合成 的路线。【答案】1 9.(1 2 分)(1)c (1 分)(2)拔基、氯 原 子(1分,有错误不得分)N a O H溶液、稀硝酸、A g N O s溶 液(1分,有错误不得分)(3)C I C H 2 c H 2 c H 2 c o O C H 3+2 N a O H!H O C H 2 c H 2 c H 2 C O O N a +C H 3 O H +N a C I (2分)(4)8(2 分)C =CH 一C H (2 分)6H15)HCZ /O O H 浓盐酸
43、 八,OOH CHOH.0八人/C O O C UCHONa(_C00CH3(3分,每步1分)【解析】必备知识:波普知识、官能团及性质、同分异构体书写和简单合成设计。关键能力:分析与推测能力和归纳与论证能力核心价值:感悟科学精神、化学是人类进步的关键(1)质谱仪能测得有机物分子量,红外光谱能测定有机物的官能团类型,核磁共振氢谱能测定H种类和碳骨架结构,紫外光谱能测定有机分子中的共规结构。(2)A中官能团的名称为竣基、氯 原 子。其中竣基一般用N a H C C h检验或者石蕊试剂。氯原子一般用N a O H溶液使其水解,然后用足量的稀硝酸、Ag N C h溶液,产生相应颜色的沉淀。(3)C I
44、C H 2c H 2c H 2c o O C H 3+2N a O H H O C H 2c H 2c H 2c o O N a+C W O H +N a C I(4)符合条件的1丁内酯的同分异构体有以下8种.属于竣酸的有3种:COOH属于酯类的有5种:COOHCOOHC4H6。2不饱和度为2,还有一个手性碳,手性碳必须是饱和碳,所以另外三个碳是不饱和碳原子。该分子的构型为CH2=CH(5)利用逆推法设I卜合成路线,仃 五 步 合 成 法 可 知:再将流程正向书写即可得合成路线:HO/X/C 0 H 浓盐酸.COOH CH3OHCIX/C00CH 3C H:,O N-a(_C O O C H
45、j20.(12分)实验室模拟工业制备硫氟化钾的实验装置如下图所示(部分夹持装置已略去):已知:NH3不溶于CS2,在一定条件下发生反应:CS2+3NH3NH4SCN+NH4Hs,生成物中NH4Hs的热稳定性较NH4SCN差。请回答下列问题:(1)装置A中 反 应 的 化 学 方 程 式 是。(2 )三颈烧瓶内盛放有CS2、H2O和催化剂,进气导管口必须插入下层CS2液体中,目的是.该反应比较缓慢,实验中可通过观察c中现象来控制A中NH3的生成速率,则X的化学式为 o(3 )反应一段时间后,关闭Ki,保持三颈烧瓶内液温105一段时间,其目的是;然后打开K2,继续保持液温105,缓缓滴入适量的KO
46、H溶液,制得较纯净的KSCN溶液,该反应的化学方程式为,(4 )装置E吸收尾气,防止污染环境,其中吸收NH3生成无色无味气体的离子方程式为 O(5 )制备硫氧化钾晶体:先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂,再减压、过滤、洗涤、干燥,得到硫氟化钾晶体。(6 )测定晶体中KSCN的含量:称 取10.0 g样品,配成1000 m L溶液,量取20.00 m L溶液于锥形瓶中,加入适量稀硝酸,再加入几滴 溶液(填化学式)作指示剂,用0.1000 mol-L-i A g N d标准溶液滴定,达到滴定终点时消耗A gN O3标准溶液20.00 m L。该 晶 体 中K S C N的质量分数为。已知:滴定时发生的反
47、应:SCN+Ag+AgSCN I(白色)。【答 案】20.(12 分)CaO 或 NaOH(1)NH3 H2O=NH3 t+H2O(1 分)(2)使反应物充分接触,防止发生倒吸CS2(3)让 NH4Hs 完全分解而除去(1 分)NH.tSCN+KOH=KSCN+NH3t+H2O(1分)(4)2NH3+Cr2O72-+8H+=N 2 t+2Cr3+7H2O(1 分)(5)蒸 发 浓 缩(1分)冷 却 结 晶(1分)(6)Fe(NO3)3溶 液(1 分)97%(或 0.97)(2 分)【解析】必 备 知 识:实 验 装 置,实 验 原 理,实 验 操 作,中和滴定数据处理和指示剂选择。关 键 能
48、力:分析与推测能力,归纳与论证能力和探究与创新能力核 心 价 值:感悟科学精神、激发科学兴趣、树立绿色化学思想(1)根据装置中的分液漏斗可知,制 备NH3的药品是浓氨水,所以,烧瓶内的固CaO 或 NaOH体 为CaO或N AO H,故反应为NH3 H2O NH3 t+H2O(2)根据反应原理可知CS2是反应物,N国 当然要与CS?充分接触,使反应物充分接触。因 为NH3当极易溶于水,所以防止发生倒吸。该反应比较缓慢,实验中可通过观 察C中产生气泡的速率来调控A中NH3的生成速率,该物质不与氨气在集气瓶内反应,也不能引入三颈烧瓶内杂质,所 以 选CS2(3)反应一段时间后,关 闭K i,保持三
49、颈烧瓶内液温105一段时间,105时,水和CS2充分挥发,溶液中固体析出,因为生成物中NH4Hs的热稳定性较NH4SCN差,所 以NH4Hs完全分解而除去。剩余的固体与K O H溶液发生反应:NH4SCN+KOH=KSCN+NH31-+H2O(4)NH3+具有还原性,能够被酸性重铭酸钾氧化2NH3+CnO72-+8H+=N2 t+2Cr3+7H2O(1 分)(5)从溶液中得到固体的方法有蒸发结晶和蒸发浓缩冷却结晶,前者适用于性质稳定的溶质,后者适用于受热分解,有结晶水或水解变质的溶质。(6)Fe(NO3)3溶液与KSCN显红色,当AgNCh标沉淀完K S C N,溶液接近无色,所 以Fe(NO3)3溶液做指示剂现象明显,反应灵敏。根据反应关系可知:KSCN-AgNO3n(KSCN)0.002000moln(KSCN)=0.002000mol c(KSCN)=_ 0 QQQm ol.匚I0.020001(KSCN)%=3-彳;沿x 9 7 g.M ;g7 0%