有机化学第4版考研习题.pdf

《有机化学第4版考研习题.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第4版考研习题.pdf（17页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、1练习一、选择题I.下列不属于Lewis酸的有（）。中山大学2009研A.CuCB.Ag+C.H+oD nCH3CCH3【答案】D【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。2,下列物质酸性最小的是（）。中山大学2009研C.CH30HD.CH3CN【答案】D【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。3,下列化合物酸性由大到小的次序是（）。首都师范大学2010研a.苯 酚 b.戊 醇 c.对硝基苯酚d.间硝基苯酚A.cdabB.acdbC.badcD.cadb【答案】A【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类

2、物质，即醇和酚，由于苯环的共拆结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。4.下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。中山大学2010研1P h3c (C H3)3C CHJCHCHJ CH3CH=CHa b c dA.d c b aB.d c a bC.a b c dD.c b a d【答案】C【解析】自由基与其周围的基团的共挽作用越强，或超共枕作用越强，越稳定。二、简答题1 .比较下列四种离去基离去能力的大小：华中科技大学2 0 0 4研(A)O H-(B)B r-(O C C (D X H r 答案 离去基离去能力：(B)(C)(A

3、)(D)解析 离去基团越稳定，离去能力越强。2.将下列化合物按碳正离子稳定性排序：武汉理工大学2 0 0 4研(A)对甲氧基苯甲基正离子(B)苯甲基正离子(C)对硝基苯甲基正离子(D)对甲基苯甲基正离子 答案 碳正离子的稳定性：(A)(D)(B)(C)解析 给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。其 中(A)项，甲氟基是强给电子基；(D)项，甲基是弱给电子基；(C)项，硝基是吸电子基。3 .将下列化合物按沸点高低排序：武汉理工大学2 0 0 4研(A)乙烷(B)乙二醇(C)乙醛(D)乙醇(E)氯乙烷 答案 沸点：(B)(D)(C)(E)(A)解析1氢键偶极一偶极作用力范德华力，且这些

4、分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醛和氯乙烷均具有偶极一偶极作用力，但乙醛的极化作用强于氯乙烷；乙烷既无氢键作用力，也无偶极一偶极作用力，所以其沸点最低。1.按碱性增强的顺序排列以下各化合物：武汉大学2002研(A)CH：CH=CH-(B)CH CH,CH-(C)C H O C 答案 碱性：(B)(A)(C)I解析 碳负离子越不稳定，则碱性越强。双键碳为Sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为Sp3杂化,杂化轨道中含S成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。2练习

5、一、命名题1 .给出下列化合物的名称：华中科技大学2 0 0 4研CH(CHJ)2 CHJI ICHiCHz-CHCHzCHj-CCHjCHaCH,CHS 答案2,6-二甲基3,6.二乙基辛烷 解析 取最长碳链为主链，当两条碳链碳原子数相同时，则选择取代基多的碳链为主链，编号要使取代基位号最小。C(CHJ)32 .命名化合物&c冷;大连理工大学2 0 0 2研 答案(3 S,4 R)-2,2,3,4,5-五甲基己烷 解析1注意手性碳原子R，S的规定。3 .写出化合物的系统命名：北京理工大学2 0 0 3研CH,.c?H-CH,弋 CH1CH2cHsCH3cH HH.C 答案(3 R,4 R)-

6、2,3-二甲基-4-异丙基庚烷 解析取最长碳链为主链.二、简答题1 .比较下列化合物构象的稳定性大小：华中科技大学2 0 0 4研 答案 稳定性：(C)(A)(B)解析 对于取代环己烷，取代基相同时，取代基位于e键的构象稳定，位于a键的构象不稳定。2 .画出(S)-2-甲基工氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？华东理工大学2 0 0 3研I答案(S)-2-甲基-1-氯丁烷的结构式为：反应方程式为：前者2-甲基-1,2-二氯丁烷为外消旋体，无光学活性，而后者2-甲基-1,

7、4-二氯丁烷有光学活性。解析 自由基为平面结构，氯原子可从自由基平面的上、下两个方位进攻自由基，几率相等，生成外消旋体。1.将正戊烷(A)、新戊烷(B)、异戊烷(C)、丁烷(D)按沸点高低排列成序。华中科技大学2004研 答案 沸点：(A)(C)(B)(D)解析 一般来说，相对分子质量越大，烷烧的沸点越高；对于碳原子数相同的烷烧，支链越多，沸点越低。3练习一、选择题1.化 合 物L-cH-aK有几个构型异构体()。大连理工大学2002研(A)l 个(B)2个(C)3 个(D)4 个【答案】D【解析】注意构造异构和构型异构的概念差别，二取代环己烷和烯燃都存在顺反异构，这样就有4个构型异构体。2.

8、烯燃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是()。中国科学院-中国科学技术大学2003研(A)双键碳原子(B)双键的“C原子(C)双键的&C原子(D)叔C原子【答案】B【解析】烯到与卤素存高温或光照条件下发生的是a-H的自由基取代反应。3.在过氧化物存在下，烯燃与HBr的反应属于()。云南大学2003研(A)亲电加成(B)亲核加成(C)自由基加成(D)取代反应【答案】C【解析】在过氧化物存在下，HBr先变成Br自由基，Br再进攻烯燃双键7t电子生成碳自由基，反应属自由基历程。二、命名题H CH,COOH1.c*北京理工大学2000研CH/H 答案(E)-3-戊烯酸 解析卜要以竣酸作主

9、体进行命名。H H2.北京理工大学2001研3 C H i H 答案(2Z,4R)-4-甲基2己烯 解析 手性碳的构型用R,S表示，烯煌的顺、反异构用Z、E表示。鸣H H3.U.C HJC=C；天津大学2000研H 3c C H3H B r 答案(2Z,4R)-5-甲基3 滨2己烯 解析 注意原子优先次序规则，命名时，较优基团写到后面，简单基团写到前面。三、完成下列反应(并注意立体化学)1.Q僦 去 H)北京理工大学2000研 答案QCH/H 6 H H O MI解析 注意烯煌的硼氢化反应特点：顺式加成，得反马产物，硼化氢可分别从烯煌平面的两面进攻双键，故得到不同立体异构产物。2.0+0 2

10、()北京理工大学2000研 答案 解析 烯嫌与卡宾反应，取代基的相对立体构型不变。N B S 、3.CH3CH=CH2 I K)中国科学院-中国科学技术大学2002研HB.AcO.O2)()答案 BrCH.CH-CH,=U-C 2 H，(华中科技大学2002研c2H5/C(CHah 答案(E)-3-甲 基 叔 丁 基-3-辛烯-5-烘 解析 注意烯煌顺反异构的命名，烯块燃的命名一般以烯燃作为主体进行命名。二、选择题I.排列下列化合物与匚塞进行双烯合成反应的活性：大连理工大学2002研(A)(A)(D)(B)【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。2.己

11、三烯与1 mol滨加成，最不易形成的产物是：()华中科技大学2000研Br BrI I(A)CH-CH Y H CHTHCHBr BrI I(B)CH2一CH-C H-C H-C H CHBr BrI I(C)CH-CHCHCHCH-CH,Br BrI ICD)CH,-CH 1*HCH-CHCl i【答案】c【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性。生成(C)的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共粗，稳定性较差，故其最不易生成。三、合成题1.以乙焕为原料(无机试剂任选)合成：华中科技大学2003研oICH?C-CH-CH：c 答案HOCHCurCL NHCH3-CC H-/CH：()l解析 由

12、乙块合成目标产物，碳原子数增加一倍，且产物中有环氧结构和酮段基.两分子乙块自身聚合生成C H.-CH-O=CH .再利用后者分子中碳碳叁键与水的加成反应，碳碳双键的环氧化反应即可合成目标产物。2.吁刈小 曲 纪叫式丐HO H 大连理工大学2期 研CH,【解】HCCCKCHaBr*-C H CCHjCH.Br貉 CH.CCCH CH Mglk X；：当 CH,5CCH CH?CHOHifilCH、H学RS学*h.C HSC（X H.CIl j CH (C)(B)(D)解析 要考虑生成的自由基的稳定性，稳定性越大，氯代反应的活性越高。连有苯环、双键的自由基因为共物效应而较稳定。三、推导题一种据信是

13、当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为C gN gO w同种元素的原子在分子中是毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。北京大学2003研请画出该分子的结构式；请给出该化合物的IUPAC名称；(3)请写出其爆炸的反应方程式。答案(1)该分子的结构式为：O2N NO2(2)该化合物的IUPAC名称为：八硝基五环|.2.0.(户.0.02二 己烷；(3)c、-N.解析C的价键数为4,N的价键数为3,O的价键数为2,题中“同种元素的原子在分子中是毫无区别的”这句话是解题的关键。8个C结合成对称的立方烷结构，8个N和16个O刚好组成8个一NO?。6练习1华中科技大学2002研HOOC、八,C=C=

14、C、（D）HOOC H【答案】B,C【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个兀键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。2.下列化合物没有旋光性的是（）.华中科技大学2000研【答案】A【解析】螺 4.4壬 烷 中 的 两 个 五 元 环 互 相 垂 直，故（A）分子中有对称面，为非手性分子，无旋光性；而（B）、（C）、（D）无对称面，为手性分子，有旋光性。3.下列化合物中没有光学活性的是（）。上海大学2003研 Q r J。COOH C.H.C H=C=C H C*H,D)COOH【答案

15、】B【解析】本题（B）项分子中有对称面（班基所在的平面为对称面），为非手性分子，无光学活性；（A）项、（D）项很明显为手性分子；（C）项表面看来好像为对称分子，但要注意其丙二烯结构中的两个兀键互相垂直，分子中的两个苯环在互相垂直的两个不同平面内，故（C）项为手性分子，有光学活性。二、填空题1.化合物A（0.25g）,溶于10mL丙酮，在25时，用5cm长的盛液管，钠光下测得旋光度为t.则化合物A的 比 旋 光 度 为.华中科技大学2002研 答案120。解析利用公式小一计算，式中n J =+1.5 0 ,I=5 c m=O.5 d m.(B)(A)(D)解析 对位交叉式的构象能量最低，最为稳定

16、；取代基体积越大，则按CC键旋转时需克服的能垒越大。2.用费歇尔(Fischer)投影式表示下列化合物的构型，并用R/S标明所有手性碳的构型。武汉理工大学2004研 答案H 严 上3 2。4C W B:丰Z严 七 味I H H 解析卜费歇尔投影式的横线表示纸面向外，竖线表示纸面向里。3.指出化合物 、有几组不等性质子，并说明为什么？北京大学2000研CILCH.CHCH 答案 共有五组不等性质子。因为环氧乙烷环中的单键不能旋转，故其亚甲基-C H中的两个氢原子属不等性质子。解析1环氧乙烷环中的单键不能旋转。4.怎样用酒石酸来拆分外消旋a-苯乙胺？华东理工大学2004研【答案 用手性酒石酸与外消

17、旋a-苯乙胺反应得到非对映异构体酒石酸a.苯乙胺盐，结晶分离后再水解。解析 外消旋体一般用相应的手性试剂来拆分。7练习一、选择题1.下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是()。华中科技大学2000研(4)(2)(1)(B)(3)(2)(4)(1)(C)(4)(2)(3)(1)(D)(4)(3)(1)(2)【答案】A【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。2.下面化合物的正确名称是(),华中科技大学2000研(A)对甲基苯磺酰胺(B)N-甲基对甲苯磺酰胺(C)对甲苯甲基苯磺酰胺(D)甲氨基对甲苯磺酰胺【答案】B【解析】取代基中含磺酰胺基，要以

18、苯磺酰胺作为主体命名。3.苯甲醛在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是()。天津大学2000；大连理工大学2004研OCH,OCHj【答案】C【解析】(C)中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。CI4.反 应、匕 的 主 要 产 物 是().武汉大学2001研1v x FcBr,(D)(A),(B)等量(E)(A),(C)等量【答案】B【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成(A)时的空间位阻较大，故主要产物为(B)。1.下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是()。南京大学2003研【答案】C【解析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多，则亲核取代反应速率越快。硝基为吸电子基，使苯环上邻、对位电子云密度降低，正电荷增多，故(C)起亲核反应速率最快。2.下列化合物有芳香性的是()o 华中科技大学2000研(B)(A)(C)解析1给电子基使苯环活性增大，而吸电子基使苯环活性减弱。3.比较下列化合物在Fe催化下溟化反应的活性：大连理工大学2003研OMefcQ 答案 澳化反应的活性：(A)(B)(C)(D)1解析 苯环上的澳化反应属于亲电取代反应，给电子基给电子能力越强，反应活性越强。