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1、2.9重要缩聚物和其他逐步聚合物多数逐步聚合物属于杂链聚合物 线形:2-2或2体系。如聚酯、聚酰胺、聚砜等体形:2-3,2-4等体系。如醇酸树脂、酚醛树脂、脲醛树脂等。n单体 体形聚合物第一阶段:树脂合成阶段 先据合成低分子量枝链预聚物,处在可溶 可熔可塑化阶段第二阶段:成型阶段 预聚物中活性基团进一步交联固化成不溶不熔物。这类聚合物称作热固性聚合物。预聚物预聚物无规无规预聚物预聚物 ;结构预聚物结构预聚物(1)无规预聚物(无规预聚物(random random prepolymerprepolymer)无规预聚物中未反应官能团在分子链上无规预聚物中未反应官能团在分子链上无规分布无规分布(数目
2、、位置不确定)(数目、位置不确定)。无规预聚物的固化通常通过无规预聚物的固化通常通过加热加热来实现。来实现。预聚物:预聚物:由双官能团单体与官能度大于由双官能团单体与官能度大于2 2的单体进行的单体进行聚合时的甲阶聚合物,即在聚合时的甲阶聚合物,即在P P P Pc c时终止反应所得到时终止反应所得到的预聚体叫的预聚体叫预聚物预聚物。聚酯预聚体聚酯预聚体e.g:邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐和和甘油甘油反应在反应在PPc时时生成的聚酯预聚体生成的聚酯预聚体f=2f=3(2)(2)结构预聚物结构预聚物(structosetstructoset prepolymerprepolymer)定义:定义:结构
3、预聚体结构预聚体具有特定的具有特定的活性端基或侧基活性端基或侧基,可,可进一步反应的官能团进一步反应的官能团位置、结构、数目确定位置、结构、数目确定。官能团。官能团的种类与数量可通过设计来合成。功能基在端基的叫的种类与数量可通过设计来合成。功能基在端基的叫端基预聚体,功能基在侧基的叫侧基预聚体。端基预聚体,功能基在侧基的叫侧基预聚体。特点:特点:a.多为线型低聚物,分子量多为线型低聚物,分子量 几百几百5000;b.自身不能进一步聚合或交联,交联固化反自身不能进一步聚合或交联,交联固化反应应不能单靠加热来完成不能单靠加热来完成,需要加入专门的,需要加入专门的交联剂或其交联剂或其他反应物他反应物
4、来进行,这些加入的催化剂或其他反应物通来进行,这些加入的催化剂或其他反应物通常叫固化剂。常叫固化剂。c.预聚及交联阶段产品结构易控制预聚及交联阶段产品结构易控制环氧树脂预聚体:主链上含醚键和仲羟基,端基为环氧基的预聚体。环氧树脂:凡含有环氧基团的树脂统称为环氧树脂。由环氧化物与多元羟基化合物缩聚而成的预聚体,在外加交联剂的作用下,交联成体型结构。环氧基团:2.10聚酯聚酯:主链上有-COO-酯基团的杂链聚合物种类:线性饱和脂族聚酯:聚酯二醇线性芳族聚酯:如涤纶树脂不饱和聚酯:主链上留有双键的结构预聚物,与苯乙烯掺混,用于增强塑料醇酸树脂:属于线性或支链形无规预聚物,残留基团可进一步交联固化,用作涂料聚酯合成原理与低分子酯类相似直接酯化 RCOOH+ROH RCOOR+H2O酯交换或醇解 RCOOR+ROH RCOOR+ROH酰氯与醇反应 RCOCI+ROH RCOOR+HCI酸酐与醇反应 (RCO)2O+ROH RCOOR+RCOOH线性饱和脂族聚酯n二元酸和二元醇缩聚n羟基酸自缩聚n内酯开环聚合n聚酯二醇是聚氨酯的预聚物n聚乳酸(PLA)可用作控制释放药物载体或可降解的手术缝合线。除了聚草酸乙二醇酯外,线形饱和脂族聚酯的熔点和强度都很低,而且不耐溶剂,易水解,不能用作结构材料。但根据其柔性,易降解等特点。有特殊用处。举例如下: