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1、第三章第三章 硅酸盐水泥熟料的组成硅酸盐水泥熟料的组成概述：概述：主要化学成分主要化学成分：CaO 62%67%SiO2 20%24%Al2O3 4%7%Fe2O3 2.5%6%其它氧化物其它氧化物：MgO SO3 Na2O K2O TiO2 P2O5等 95%95%5%5%缩写符号：缩写符号：C Ca O O C SiOC SiO2S AiS Ai2O O3A FA FeO O3F F M MgO OM NM N aO ON KN K2O OK TiOK TiO2T T P P2O O5P COP CO2C SOC SO3S HS H2O OH H本章内容本章内容 1.1.熟料的矿物组成熟料
2、的矿物组成；2.2.熟料的率值熟料的率值；3.3.熟料矿物组成的换算。熟料矿物组成的换算。3.1 熟料的矿物组成熟料的矿物组成 主要矿物组成：主要矿物组成：硅酸三钙：硅酸三钙：3CaOSiO2 (C3S)硅酸二钙：硅酸二钙：2CaOSiO2 (C2S)铝酸三钙：铝酸三钙：3CaOAl2O3 (C3A)铁铝酸四钙：铁铝酸四钙：4CaO Al2O3 Fe2O3 (C4AF)硅酸盐矿物硅酸盐矿物75%22%95%少量：少量：游离氧化钙游离氧化钙f-CaO、方镁石方镁石 含碱矿物含碱矿物 玻璃体玻璃体熔剂矿物熔剂矿物硅硅酸酸三三钙钙和和硅硅酸酸二二钙钙合合称称硅硅酸酸盐盐矿矿物物，约约占占75%75%
3、左右。左右。铝铝酸酸三三钙钙和和铁铁铝铝酸酸四四钙钙合合称称熔熔剂剂矿矿物物，约约占占22%22%左右。左右。硅酸硅酸盐矿盐矿物和熔物和熔剂矿剂矿物物总总和和约约占占95%95%左右。左右。熟料矿物含量范围（熟料矿物含量范围（%）熟料类别熟料类别 C C3 3S S C C2 2S S C C3 3A A C C4 4AF AF 回转窑熟料回转窑熟料立窑熟料立窑熟料新型干法窑熟料新型干法窑熟料国内重点企业熟料国内重点企业熟料国外水泥企业熟料国外水泥企业熟料454565653838606053535454 57 57 151532322020333324242020 20 20 4 411114
4、 47 78 87 7 8 8 101018181313202010101414 10 10 一、硅酸三钙一、硅酸三钙（50%，高的达60%）1.1.存在形式存在形式（矿物特性矿物特性）：纯纯C C3 3S S T=2065 T=206512501250内稳定；内稳定；T 2065 T 2065 不一致熔融为不一致熔融为CaOCaO与液相与液相 T T 1250 C1250 C3 3S CS C2 2S+CaOS+CaO （反应慢，常温下（反应慢，常温下C C3 3S S呈介稳状态）呈介稳状态）熟料中熟料中C C3 3S S并不以纯的形式存在，而是形成固溶并不以纯的形式存在，而是形成固溶 体，
5、称体，称阿利特或阿利特或A A矿矿 2.2.形态形态 固溶体反光显微镜下呈黑色多角形颗粒。固溶体反光显微镜下呈黑色多角形颗粒。3.3.水化特性水化特性 凝结时间正常，水化较快，水化反应主要凝结时间正常，水化较快，水化反应主要在在28d28d以内进行，约经一年后水化过程基本以内进行，约经一年后水化过程基本结束。结束。早期强度高，强度的绝对值和增进率较大早期强度高，强度的绝对值和增进率较大,居四种矿物之首居四种矿物之首。其。其28d28d强度可达到一年强强度可达到一年强度的度的70%70%80%80%。水化热较高；抗水性较差。水化热较高；抗水性较差。易磨性好，干缩变形小。易磨性好，干缩变形小。二、
6、硅酸二钙（二、硅酸二钙（20%20%）1.1.存在形式存在形式多晶转变：多晶转变：C2S C2S C2S C2S熟料中熟料中C C2 2S S通常固溶有少量氧化物形成固溶体，通常固溶有少量氧化物形成固溶体，称称贝利特贝利特 （BeliteBelite），），简称简称B B矿矿。500常温下，有水硬性，不稳定常温下，有水硬性，不稳定几乎无水硬性几乎无水硬性 密度密度(g/cm3):3.28 2.97 体积膨胀体积膨胀10%，熟料粉化，熟料粉化2.2.形态：形态：反光显微镜下呈圆粒状，也可见其他不规则反光显微镜下呈圆粒状，也可见其他不规则形状。正常熟料中具有黑白交叉双晶条纹；低温形状。正常熟料中具
7、有黑白交叉双晶条纹；低温煅烧且慢冷熟料中常发现有平行双晶。煅烧且慢冷熟料中常发现有平行双晶。3.3.水化特性水化特性 水化反应慢，水化反应慢，28d28d水化水化20%20%，凝结硬化慢；，凝结硬化慢；早期强度低，早期强度低，28d28d后强度较快增长，一年后强度较快增长，一年后赶超后赶超A A矿。矿。水化热小；抗水性好；抗蚀性好。水化热小；抗水性好；抗蚀性好。易磨性差。易磨性差。三三.中间相中间相 填充在填充在阿利特、贝利特之间的铝酸盐、铁酸盐、组阿利特、贝利特之间的铝酸盐、铁酸盐、组成不定的玻璃体和含碱化合物等统称为成不定的玻璃体和含碱化合物等统称为中间相中间相。1.1.铝酸三钙铝酸三钙
8、（C C3A+CA+C12A A7）形态：形态：快冷时呈点滴状，慢冷时呈矩形或柱状，反光能力快冷时呈点滴状，慢冷时呈矩形或柱状，反光能力弱，呈暗灰色，一般称为弱，呈暗灰色，一般称为黑色中间相黑色中间相 水化特性水化特性 水化迅速，放热量大，凝结较快；水化迅速，放热量大，凝结较快；早期强度较高，但绝对值不高，其强度早期强度较高，但绝对值不高，其强度3d3d之内大部分之内大部分发挥出来，以后几乎不增长，甚至倒缩；发挥出来，以后几乎不增长，甚至倒缩；干缩变形大，抗硫酸盐性能差。干缩变形大，抗硫酸盐性能差。2.2.铁相固溶体（铁相固溶体（C4AF）形态：形态：铁铝酸四钙代表的是一系列连续的铁相固溶体。
9、铁铝酸四钙代表的是一系列连续的铁相固溶体。通常固溶有少量的通常固溶有少量的MgOMgO、SiO2SiO2等氧化物，又称等氧化物，又称才利特才利特 （CeliteCelite）或）或C C矿矿。在反光。在反光 镜下其反射能力强，呈亮镜下其反射能力强，呈亮白色，并填充在白色，并填充在A A矿与矿与B B 矿之间，也称矿之间，也称白色中间相。白色中间相。水化特性水化特性：水化速度早期介于水化速度早期介于C C3 3A A、C C3 3S S间，后期的发展不间，后期的发展不C C3 3S S；早期强度似早期强度似C C3 3A A，后期能增长，似，后期能增长，似C C2 2S S水化热较水化热较C C
10、3 3A A低，抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。低，抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。3.玻璃体玻璃体 形成:部分熔融液相被快速冷却来不及结晶而成为过冷凝体 主要成分:Al2O3、Fe2O3、CaO、少量MgO和R2O 含量:取决于液相量及冷却条件 性能:不及晶体稳定，水化热较大；可改善熟料性能与易磨性28d内绝对强度内绝对强度：C3SC4AFC3AC2S水水 化化 速速 度度：C3A C4AF C3SC2S水水 化化 热热：C3A C3S C4AF C2S四种矿物性能比较四四.游离氧化钙与方镁石（游离氧化钙与方镁石（MgOMgO）1.游离氧化钙（游离氧化钙（fCaO）定义定义 当配料不当，生料过粗
11、或煅烧不良时，熟料中出现没当配料不当，生料过粗或煅烧不良时，熟料中出现没有被吸收的以游离状态存在的氧化钙，称为游离氧化有被吸收的以游离状态存在的氧化钙，称为游离氧化钙（钙（f fCaOCaO），又称游离石灰。），又称游离石灰。特征特征 游离氧化钙在偏光显微镜下为无色圆形颗粒，有游离氧化钙在偏光显微镜下为无色圆形颗粒，有明显解理。在反光镜下用蒸溜水浸蚀后呈彩虹色。明显解理。在反光镜下用蒸溜水浸蚀后呈彩虹色。游离氧化钙产生原因：游离氧化钙产生原因：配料不当，生料过粗或煅烧不良配料不当，生料过粗或煅烧不良熟料慢冷或在还原气氛下熟料慢冷或在还原气氛下C C3S S分解，分解，熟料中的碱等取代熟料中的碱
12、等取代C C3 3S S 、C C2 2S S、C C3A A中的中的C CaO O，形成二次，形成二次游离氧化钙。游离氧化钙。游离氧化钙危害：游离氧化钙危害：死烧的游离氧化钙结构致密，水化很慢，水化生成死烧的游离氧化钙结构致密，水化很慢，水化生成氢氧化钙时体积膨胀氢氧化钙时体积膨胀97.9%97.9%，在硬化水泥石内部产生膨，在硬化水泥石内部产生膨胀应力。因此，随着游离氧化钙增加，抗拉、抗折强胀应力。因此，随着游离氧化钙增加，抗拉、抗折强度降低，使度降低，使3 3天以后强度倒缩，严重时引起安定性不良。天以后强度倒缩，严重时引起安定性不良。控制：控制：回转窑熟料回转窑熟料 1.5%，立窑，立窑
13、2.8%。2.2.方镁石（结晶方镁石（结晶MgOMgO）指游离状态的氧化镁晶体。指游离状态的氧化镁晶体。产生：产生：碳酸镁高温下分解碳酸镁高温下分解 一部分氧化镁存在于玻璃体中，一部分结晶呈一部分氧化镁存在于玻璃体中，一部分结晶呈游离状态。当熟料快冷时，结晶细小，慢冷时晶体游离状态。当熟料快冷时，结晶细小，慢冷时晶体发育较大，结构致密。发育较大，结构致密。危害危害 水化很慢，水化时，固体体积膨胀水化很慢，水化时，固体体积膨胀148%148%，引起水，引起水泥的安定性不良。泥的安定性不良。控制：控制：水泥水泥5，压蒸安定性和格可放宽到，压蒸安定性和格可放宽到63.2 熟料的率值熟料的率值 率值：
14、率值：硅酸盐水泥熟料中各硅酸盐水泥熟料中各主要氧化物主要氧化物含量含量之间的之间的比例比例称作率值。称作率值。表示化学成分与矿物组成之间的关系、水泥熟表示化学成分与矿物组成之间的关系、水泥熟料的性能及其对煅烧的影响。料的性能及其对煅烧的影响。我国主要采用我国主要采用石灰饱和系数石灰饱和系数（KHKH）、）、硅硅率（率（SMSM）、）、铝率铝率（IMIM）三个率值。）三个率值。一一.水硬率水硬率(控制熟料适宜石灰含量的系数控制熟料适宜石灰含量的系数)公式：公式：物理意物理意义义：熟熟料料中中氧氧化化钙钙与与酸酸性性氧氧化化物物之之和和的的质质量量百百分分数的比数的比值值。式式中中CaOCaO、S
15、iOSiO2、AiAi2O O3 3、FeFe2O O3 分分别别代代表表熟熟料料中中各氧化物的各氧化物的质质量百分数量百分数 一般取一般取1.82.4二、硅率（硅酸率二、硅率（硅酸率 SMSM或或n n表示）表示）公式：公式：物理意物理意义义：熟熟料料中中SiOSiO2 2含含量量与与AlAl2 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3之之和和的的质质量量比比。也也表表示示了了熟熟料料中中硅硅酸酸盐盐矿矿物物（C C3 3S+CS+C2 2S S）、熔熔剂剂矿矿物物（C C3 3A+CA+C4 4AFAF）的比例。的比例。一般取一般取1.72.7SMSM值对熟料煅烧和性能的影响：值对熟料煅
16、烧和性能的影响：SMSM值值过过高高，表表示示硅硅酸酸盐盐矿矿物物多多，熔熔剂剂矿矿物物少少，由由于于煅煅烧烧时时液液相相量量显显著著减减少少，熟熟料料煅煅烧烧困困难难；特特别别当当氧氧化化钙钙含含量量低低，硅硅酸酸二二钙钙含含量量多多时时熟熟料料易易于于粉粉化化。SMSM过过低低，则则熟熟料料中中硅硅酸酸盐盐矿矿物物太太少少而而影影响响水水泥泥强强度度，且且由由于于液液相相过过多多，易易出出现现结结大大块块、结结炉瘤、结圈等，影响窑的操作炉瘤、结圈等，影响窑的操作 一般取值：一般取值：1.71.72.7 2.7 三三.铝铝率（又称率（又称铝铝氧率或氧率或铁铁率）率）公式：公式：物理意物理意义
17、义：表表示示熟熟料料中中AlAl2 2O O3 3 和和 FeFe2 2O O3 3含含量量的的质质量量比比，也也表表示示了了熟熟料料熔熔剂剂矿矿物物中中C C3 3A A和和C C4 4AFAF的的比比例例。反反应应煅煅烧烧过过程程中中液液相相的的性性质质（主主要要是是液液相相的的粘粘度度，C C3 3A A形形成的液相粘度大，成的液相粘度大，C C4 4AFAF形成的液相粘度小）形成的液相粘度小）IMIM值熟料煅烧和性能的影响值熟料煅烧和性能的影响 铝铝率率高高低低，在在一一定定程程度度上上反反映映了了水水泥泥煅煅烧烧过过程程中中高高温温液液相相的的粘粘度度。IMIM值值高高，熟熟料料中中
18、C C3 3A A多多，相相应应的的C C4 4AFAF少少，液液相相粘粘度度大大，物物料料难难烧烧；IMIM值值过过低低，虽虽然然液液相相粘粘度度较较小小，液液相相中中质质点点易易于于扩扩散散，对对C C3 3S S 的的形形成成有有利利，但但烧烧结结范范围围变变窄窄，窑窑内内易易结结大大块块，不不利于窑的操作。利于窑的操作。一般取一般取0.81.7 四四.石灰石灰饱饱和系数和系数(KH)(KH)物理意物理意义义：石石灰灰饱饱和和系系数数表表示示熟熟料料中中全全部部氧氧化化硅硅生生成成硅硅酸酸钙钙所所需需的的氧氧化化钙钙含含量量与与全全部部氧氧化化硅硅生生成成硅硅酸酸三三钙钙所所需需氧氧化化
19、钙钙最最大大含含量量的的比比值值，也也即即表表示示熟熟料料中中氧氧化化硅硅被被氧氧化化钙钙饱饱和和形形成成硅硅酸酸三钙的程度。三钙的程度。数学表达式：数学表达式：式式中中：CaOCaO、SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3、SOSO3 3分分别别为为熟熟料料中中相应氧化物的质量百分数；相应氧化物的质量百分数；（IM0.64）u推导当铝率大于0.64，认为酸性氧化物形成碱性最高的矿物为C C3 3S S、C C3 3A A、C C4 4A A F，为便于计算，将C C4 4A A F改写成“C C3 3A A”和“CF”，令“C C3 3A A”和C C3
20、3A A相加，在“C C3 3A A”+C C3 3A A与“CF”中，每1酸性氧化物所需石灰量分别为：由每1酸性氧化物所需石灰量乘以相应酸性氧化物含量，便可得石灰理论极限含量计算式：金德和容克认为，在实际生产上硅酸盐水泥的四个主要矿物中，氧化铝和氧化铁始终为氧化钙所饱和，唯独SiO2可能不完全被CaO饱和生成C3S，而存在一部分C2S，否则，熟料就会出现游离氧化钙。因此，应将KH放在SiO2之前，即：理论值：理论值：uKH值与矿物组成的关系：值与矿物组成的关系：从理论上讲：从理论上讲：KH值高，则值高，则C3S较多，较多，C2S较少。较少。1.KH=1，矿物组成为，矿物组成为C3S、C3A、
21、C4AF，而无，而无C2S；KH0.667,形成矿物为形成矿物为C2S、C3A 和和C4AF，而无，而无C3S2.KH1，熟料中必有游离氧化钙存在；，熟料中必有游离氧化钙存在；KH1，而，而IM0.64 时，时，形成形成C3S、C2S、C3A、C4AF 3.3.IM0.64(Fe 过剩过剩)，形成，形成C C3 3S S、C C2 2S S、C2F、C C4 4AFAF，此时石灰饱和系数为：此时石灰饱和系数为：（IM0.64）4.4.考虑到熟料中还有考虑到熟料中还有f-CaOf-CaO、f-SiOf-SiO2 2和石膏，和石膏，此时：此时：（IM0.64）因因此此，熟熟料料的的KHKH值值应应
22、控控制制在在0.6670.6671 1间。间。实际生产中，为使熟料顺利形成，实际生产中，为使熟料顺利形成，又不产生过多的游离氧化钙，通常又不产生过多的游离氧化钙，通常KHKH值值控制在控制在0.870.870.960.96。熟料率值的控制熟料率值的控制 在工厂生产中，为了使熟料顺利烧成，在工厂生产中，为了使熟料顺利烧成，保证熟料的质量，应同时控制保证熟料的质量，应同时控制KHKH、n n、p p这这三个率值，并使三率值相应配合适当。三个率值，并使三率值相应配合适当。3.3 熟料矿物组成的计算熟料矿物组成的计算 获得熟料的矿物组成的方法：获得熟料的矿物组成的方法：仪器分析法：如岩相分析；仪器分析
23、法：如岩相分析；X射线分析；红外光射线分析；红外光谱分析等。谱分析等。理论计算法。理论计算法。化学法化学法为了计算方便，先列出有关摩尔量的比值：设与与SiO2反应的CaO的量为Cs；与CaO反应的SiO2的量为Sc，则:1、在一般情况下，CaO与SiO2反应先生成的C2S，剩余的CaO再与C2S反应生成C3S。则由该剩余的CaO量（Cs-1.87Sc）可以算出C3S含量：2、由Cs+Sc=C2S+C3S式，可计算出C2S含量：将（3-17）及KH公式代入上式得 C C2 2S=8.60(1-KH)SiOS=8.60(1-KH)SiO2 23、C4AF含量可直接由含量可直接由Fe2O3含量直接算
24、出：含量直接算出：C C4 4AF=3.04FeAF=3.04Fe2 2O O3 34、C3A含量的计算，应先从总含量的计算，应先从总A12O3量中减去形成量中减去形成C4AF所消耗的所消耗的A12O3量量(0.64Fe2O3)，从剩余的，从剩余的A12O3量，量，即可算出它的含量；即可算出它的含量；C C3 3A=2.65(AlA=2.65(Al2 2O O3 3-0.64Fe-0.64Fe2 2O O3 3)化学法化学法C C3 3S=3.80S=3.80（3KH-23KH-2）SiOSiO2C C2 2S=8.60(1-KH)SiOS=8.60(1-KH)SiO2 2C C3 3A=2.
25、65(AlA=2.65(Al2 2O O3 3-0.64Fe-0.64Fe2 2O O3 3)C C4 4AF=3.04FeAF=3.04Fe2 2O O3 3式式中中：SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3分分别别是是熟熟料料中中相相应应氧化物的百分含量（氧化物的百分含量（%）。）。KHKH是熟料的石灰是熟料的石灰饱饱和系数。和系数。代数法：（也称鲍格法）代数法：（也称鲍格法）C C3 3S=4.07S-7.60S-6.72A-1.43F-2.86 SOS=4.07S-7.60S-6.72A-1.43F-2.86 SO3 3C C2 2S=8.60S+5.
26、07A+1.07F+2.15SOS=8.60S+5.07A+1.07F+2.15SO3 3-3.07C=2.87S-0.754 C-3.07C=2.87S-0.754 C3 3S SC C3 3A=2.65A-1.69FA=2.65A-1.69FC C4 4AF=3.04FAF=3.04FCaSOCaSO4 4=1.70 SO=1.70 SO3 3式式中中：C C、S S、A A、F F、SOSO3 3分分别别代代表表熟熟料料中中CaOCaO、SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3 、SOSO3 3的百分含量。的百分含量。以上公式适用于：以上公式适用于：IM
27、0.64IM0.64作业作业1、硅酸盐水泥熟料各主要氧化物的组成范围是多少？、硅酸盐水泥熟料各主要氧化物的组成范围是多少？2、硅酸盐水泥熟料中主要有哪些熟料矿物存在？、硅酸盐水泥熟料中主要有哪些熟料矿物存在？3、什么是熟料的粉化？怎样才能避免？、什么是熟料的粉化？怎样才能避免？4、熟料中哪些物相会影响水泥的安定性？、熟料中哪些物相会影响水泥的安定性？5、有一水泥熟料经化学分析，其化学成分如下：请计算：该熟、有一水泥熟料经化学分析，其化学成分如下：请计算：该熟料的三率值及其矿物组成。料的三率值及其矿物组成。名称名称SiO2A12O3Fe2O3CaOMgOf-CaO含量21.805.704.4966.251.370.62按化学法公式可求得熟料矿物组成：按化学法公式可求得熟料矿物组成：C3S3.80（3KH2）SiO23.80（30.8772）21.4051.31%C3S8.60（1KH）SiO28.60（10.877）21.4022.64%C3A2.65（Al2O30.64Fe2O3）2.65（6.220.644.35）9.11%C4AF3.04Fe2O33.044.3513.22%