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1、11章小结对反应对反应aA+bB yY+zZA、B的消消耗速率耗速率Y、Z的增增长速率长速率注意注意，反应速率，反应速率总总为大于或等于零的值。为大于或等于零的值。1反应速率的定义反应速率的定义 3.基元反应的速率方程基元反应的速率方程质量作用定律质量作用定律 对于基元反应对于基元反应反应速率常数反应速率常数基元反应基元反应就是指能够在一次化学行为中完成的反应就是指能够在一次化学行为中完成的反应4化学反应速率方程的一般形式，反应级数化学反应速率方程的一般形式，反应级数反应总级数：反应总级数：反应分级数反应分级数反应速率常数反应速率常数反应速率常数反应速率常数 k 的单位：的单位：11.2 速率
2、方程的积分形式速率方程的积分形式1零级反应零级反应速率方程：速率方程：单位：单位：积分：积分：cAt 呈直线。呈直线。2一级反应一级反应速率方程：速率方程：将将cc,0 (1x)代入上代入上式：式：得半衰期得半衰期 ：线性关系线性关系:k的单位为的单位为 t-1(1)只有只有一种反应物的情形一种反应物的情形 速率方程速率方程积积分式分式半衰期：半衰期：3二级反应二级反应k的单位为的单位为 c-1 t-1（1）当）当a=b,且且 cA,0=cB,0 时时(2)两种反两种反应应物的情形：物的情形：其积分速率方程与只有其积分速率方程与只有一种反应物时相同一种反应物时相同（2）当）当a b，但，但cA
3、,0/a=cB,0/b 积分结果同积分结果同(1)。(3)当当a b,cA,0 cB,0b.n级反应的半衰期级反应的半衰期k 的单位的单位:线性关系线性关系：半衰期半衰期：反应速率方程及特征小结反应速率方程及特征小结级数级数动力学特征动力学特征k 的单位的单位直线关系直线关系t 1/201 2n11.3 速率方程的确定速率方程的确定 确定速率方程就是要确定反应级数确定速率方程就是要确定反应级数 n，及反应速率常数，及反应速率常数 k。3.半衰期法半衰期法4.隔离法隔离法若若cB,0 cA,0，则，则 11.4 温度对反应速率的影响，活化能温度对反应速率的影响，活化能单位：单位：阿伦尼乌斯活化能
4、阿伦尼乌斯活化能1阿伦尼乌斯方程阿伦尼乌斯方程指前因子指前因子4.非基元反应非基元反应(复杂反应复杂反应)的表观活化能的表观活化能如果：如果：则：则：11.5 典型复合反典型复合反应应 k1 k-1A Y1对行反应对行反应假设一级假设一级A A的净消耗速率：的净消耗速率：当反应达平衡时当反应达平衡时（t=t=）对行反应的特点对行反应的特点1.净速率等于正、逆反应速率之差值净速率等于正、逆反应速率之差值2.达到平衡时，反应净速率等于零达到平衡时，反应净速率等于零3.正、逆速率系数之比等于平衡常数正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-14.在在ct图上，达到平衡后，反应物和产物的图上，达到平
5、衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变浓度不再随时间而改变2平行反应平行反应即即平行反应的特点平行反应的特点1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和平行反应的总速率等于各平行反应速率之和2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，只是速率系数为各个反应的速率方程相似，只是速率系数为各个反 应速率系数的和。应速率系数的和。3.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间，当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间，各产物浓度之比等于速率系数之比，各产物浓度之比等于速率系数之比，若各平行反应的级数不同，则无此特点。若各平行反应的级数不同，则无此特点。
6、A的消耗速率B的增长速率C的增长速率3.连串反应连串反应cccttt(a)(b)(c)k1 k2k1k2k1 k2及k-1 k2，即 为控制步骤为控制步骤 k1 k-1能快速达成并维持平衡能快速达成并维持平衡即：即：例：例：下列平行反应，主、副反应都是一级反应：下列平行反应，主、副反应都是一级反应：Y(主反应主反应)Z(副反应副反应)Ak1k2(1)若开始只有若开始只有A，且，且cA,O=0.1 moldm-3，计算，计算400 K时，经时，经10 s，A的转化率为多少的转化率为多少?Y和和Z的浓度各为多少的浓度各为多少?(2)用具体计算说明，该反应在用具体计算说明，该反应在500 K进行时，是否比进行时，是否比400 K时更为有利时更为有利?解：解：(1)由由代入已知条件：代入已知条件：k1(400 K)=0.1 s-1；k2(400 K)=0.01 s-1 则则 解得：解得：xA=0.667 因为因为 cY/cZ=k1/k2，cY+cZ=cA,0 xA 所以所以 cY=0.0606 moldm-3，cZ=0.00606 moldm-3；(2)400 K时，时，500 K时，时，故在故在400 K反应对主产物更有利。反应对主产物更有利。