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1、分类1 脂肪醛酮 芳香醛酮脂环酮 CH3CH2CHOCH3COCH3 第一节 醛酮的分类和命名第1页/共76页分类分类2饱和醛酮不饱和醛酮CH2=CH-CHOCH3-CO-CH=CH-CH3CH3CHO第2页/共76页1、简单的醛酮用普通命名法 醛用相应的醇名，只是将名称中的“醇”字改成“醛”字；酮按羰基所连的二个烃基命名，称为“某某酮”；例如：CH3CH2CHO -CHO 丙醛 苯甲醛命名:第3页/共76页 O C 二苯基酮H3CCOC2H5甲基乙基酮甲基环己基酮 甲基苄基酮第4页/共76页命名原则：主链：编号：（1）脂肪醛按分子中碳原子数称某醛12342-甲基丁醛含羰基的最长碳链使羰基的位
2、次最小2、复杂的醛酮用系统命名法-甲基丁醛第5页/共76页（2）脂肪酮按分子中碳原子数称某酮123454-甲基-2-戊酮（3）不饱和醛酮要标出不饱和键位置12342-丁烯醛1343-戊烯-2-酮25第6页/共76页（4）含芳香环的醛酮以脂肪醛酮为母体苯乙醛苯乙酮（5）环酮根据碳原子总数及所含羰基数 称为环某几酮1233-甲基环己酮1,4-环己二酮第7页/共76页（6）多元醛酮戊二醛2，4-戊二酮第8页/共76页俗名：(许多天然醛酮都有俗名)茴香醛肉桂醛对-甲氧基苯甲醛3-苯基丙烯醛第9页/共76页4-戊烯-2-酮4-甲基-3-丙基-4-甲基-1,3-环己二酮课堂练习课堂练习:命名命名 2-甲基
3、-5-氯己醛第10页/共76页116.6121.7sp2sp2第二节第二节 醛酮的结构醛酮的结构第11页/共76页s+第12页/共76页2s22p2C2s激发sp2杂化2px2py2pz2s2px2py2pzsp2杂化2pz第13页/共76页2s22p4O2ssp2杂化2px2py2pzsp2杂化2pz第14页/共76页COCsp2杂化2pzOsp2杂化2pz第15页/共76页COHH键键键键第16页/共76页-+C=O极性较大，醛、酮是强极性分子羰基平面第17页/共76页一、结构特征1、羰基碳的杂化类型：2、羰基共价键类型：3、键的极性：4、氧原子带有孤对电子sp2一个C-O 键和两个C-H
4、 键，形成“羰基平面”一个键、一个键较大极性的不饱和键第18页/共76页亲核加成亲核加成 氧化反应 还原反应 -C及-H的反应+-第三节 醛酮的化学性质结构特点及反应类型第19页/共76页-+亲核试剂Nu-亲核加成反应亲核试剂：带负电荷或孤对电子如：HCN，ROH 及氨的衍生物等(一)亲核加成反应第20页/共76页 一些常见的亲核试剂第21页/共76页(一)亲核加成反应历程：+-Nu-慢A+快动画模拟：亲核加成反应的机制第22页/共76页影响亲核加成反应的因素(1)电子效应Nu-越强，反应越羰基碳原子带正电性越多，反应越(2)空间效应：羰基上取代基及Nu-位阻小反应越易易易 亲核加成的难易与亲
5、核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。第23页/共76页 醛和酮的亲核加成反应活性比较:(电子效应和空间效应）亲核加成反应活性次序如下：醛羰基碳所带的正电性程度高醛羰基碳所带的正电性程度高只连一个烃基，空间位阻较小只连一个烃基，空间位阻较小酮羰基碳所带的正电性程度低酮羰基碳所带的正电性程度低连有两个烃基，空间位阻较大连有两个烃基，空间位阻较大烃基的斥电子效应和空间位阻增大烃基的斥电子效应和空间位阻增大 第24页/共76页1、加氢氰酸如何提高此反应速度提高溶液的pH值CN浓度决定反应速度-羟基丙腈第25页/共76页 加氢氰酸反应的用途-H2OHH2O增长碳链（多一个C）
6、第26页/共76页能与HCN发生亲核加成反应：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮思考：芳香酮为什么不能反应？第27页/共76页能与HCN发生亲核加成反应：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮例：下列哪些化合物可以和HCN发生反应？（1）（2）（3）解：可以和HCN发生加成反应。第28页/共76页 由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风柜中进行。l*也可采用以下方法制备氰醇：第29页/共76页2、加醇和水 干燥HCl半缩醛HOR/干燥HCl缩醛特征：一个C同时连有-OH和-
7、OR特征：一个C同时连有两个-OR反应在无水条件下进行!第30页/共76页缩醛(酮)可看成偕二醚，具有醚的化学性质对碱、氧化剂和还原剂都很稳定，但遇稀酸则分解为原来的羰基化合物。应用：保护羰基或邻二醇结构第31页/共76页2C2H5OH干燥HClKMnO4OH-H2OH+想一想？第32页/共76页环状半缩酮环状半缩酮环状半缩醛（酮）较稳定环状半缩醛（酮）较稳定 当分子中既有羰基又有羟基，且两基团位置恰当，就可能在分子内发生亲核加成反应，生成五元或六元环状半缩醛（酮）。吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 99%99%这种现象在单糖化合物中很普遍！第33页/共76页偕二醇 H+or OH-加水不稳定 一般醛、酮
8、不反应 第34页/共76页水合氯醛（镇静催眠药）三氯乙醛水合茚三酮(显色剂)茚三酮 应用：-氨基酸和蛋白质的显色剂 第35页/共76页3、加 Grignard 试剂RCH2X+Mg 无水乙醚RCH2MgX+-+干醚H2O+-+常用于：制备各种醇（碳链增长）常用于：制备各种醇（碳链增长）Grignard试剂中的碳镁键是高度极化的，碳原子带部分负电荷，是较强的亲核试剂。第36页/共76页 应用：有机合成中增长碳链的方法甲醛醛酮1)RMgX2)H3O+伯醇仲醇叔醇第37页/共76页用Grignard试剂和酮有几种方式制备+想一想？+第38页/共76页4、与氨衍生物的加成-H2OG可以是-R,-OH,
9、-NH2,-NH-PhH+pH56NH3氨NH2G氨衍生物第39页/共76页C=O+H2N-R-H2OC=N-RSchiff碱（亚胺）C=O+H2NOH-H2OC=N-OH肟C=OH2N-NH2-H2OC=N-NH2腙C=OH2N-NH-C6H5-H2OC=N-NH-C6H5苯腙伯胺羟胺肼苯肼羰基试剂第40页/共76页2，4-二硝基苯肼2，4-二硝基苯腙应用：鉴别和分离羰基化合物第41页/共76页+-+碱(二)-碳及-氢的反应第42页/共76页(二)-碳及-氢的反应含有-氢的醛酮具有一定的酸性是因为：(1)受到邻近羰基的吸电子作用影响，使C-H键的极性变大，-氢易成质子形式离去；(2)-氢离去
10、后所形成的共轭碱因存在P-共轭，而得到稳定。第43页/共76页OH-sp2-Csp3-C第44页/共76页1、醇醛缩合-羟基醛第45页/共76页-羟基丁醛2-丁烯醛(,-不饱和醛)应用：有机合成中增长碳链的重要方法第46页/共76页问题：CH3CHO+CH3CH2CHO稀OH-?如果使用两种不同的带-H的醛进行醇醛缩合,则反应复杂，最少生成四种产物。一般选用一种无-H的醛和一种有-H的醛进行“交错”缩合。PhCH=CCHOCH368%如 PhCHO+CH3CH2CHO稀OH-第47页/共76页一、亲核加成反应试试 剂剂反应物反应物反应条件反应条件产产 物物常见的用途常见的用途HCNHCNROH
11、ROHH H2 2N-GN-G小结小结RMgXRMgX醛、脂肪族甲醛、脂肪族甲基酮和基酮和8 8个碳个碳以下的环酮以下的环酮弱碱性弱碱性-氰醇氰醇制备多一个制备多一个C C 的的-羟基酸羟基酸醛醛干燥干燥HClHCl缩醛缩醛保护羰基或保护羰基或邻二醇结构邻二醇结构所有醛酮所有醛酮所有醛酮所有醛酮1.1.无水乙醚无水乙醚 2.2.H H3 3OO+醇醇制备各种醇制备各种醇弱酸性弱酸性N-N-取代亚胺取代亚胺鉴别醛、酮鉴别醛、酮第48页/共76页CH3COH+稀NaOH4 5 CH2HCHO2-丁烯醛CH3CHCH2CHOOH-羟基丁醛含有-H的醛（酮较难）反应物要求：稀碱反应条件：二、-碳及-氢
12、的反应(1、醇醛缩合)小结小结第49页/共76页写法：2？+CHOH常用于合成（C成倍增加）3-苯丙烯醛无-H第50页/共76页2.卤代反应-卤仿反应卤仿第51页/共76页 碘仿反应-具有三个-H的醛、酮碘仿应用1:鉴别乙醛;甲基酮和具有 结构的醇第52页/共76页 在有机合成中，碘仿反应还可以用来生产少一个碳的羧酸。碘仿反应的应用2:第53页/共76页碘仿反应常用于：合成少一个C的羧酸2-戊醇2-戊酮3-戊酮I2+NaOH橙（-）CHI3 （黄）（-）CHI3 （黄）鉴别乙醛、甲基酮及第54页/共76页P130 问题9-4下列哪些化合物能发生碘仿反应（1）乙醇 （2）2-戊醇 （3）3-戊醇
13、 （4）1-丙醇 （5）2-丁酮 （6）异丙醇（7）丙醛 （8）苯乙酮第55页/共76页3、酮式 烯醇式互变异构现象实验事实活泼 H第56页/共76页酮式（20%）烯醇式（80%）互变异构现象 同分异构体之间能以一定的比例平衡共存，并且相互转化.第57页/共76页从理论上讲，凡具有-H-H的醛、酮都可能有这种互变异构现象。例如：问题：为什么丙酮不能与三氯化铁显色呢？0.00025%80%第58页/共76页为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？-共轭高达90%？苯甲酰丙酮想一想？分子内氢键第59页/共76页分子存在明显的烯醇式须具备的条件：分子中的亚甲基氢受两个吸电子基团影响酸性增强。形成烯醇式产生的双键
14、应与羰基形成-共轭，使共轭体系有所扩大和加强，内能有所降低。烯醇式可形成分子内氢键，构成稳定性更大的六元环。第60页/共76页怎样写酮式-烯醇式互变异构？(a)(b)第61页/共76页三、氧化反应和还原反应醛基若在芳环上的话，氧化条件不能太激烈，否则芳环侧链会氧化成苯甲酸：1、氧化反应(醛的特殊反应)第62页/共76页 若用氧化银作氧化剂，可使醛氧化成酸，而分子中的其他官能团不受影响：醛易氧化成相同碳原子数的羧酸，而酮通常难被氧化，这是醛和酮化学性质的主要差别。所以常用一些弱氧化剂能氧化醛而不能氧化酮进行这两者的鉴别。三、氧化反应和还原反应1、氧化反应(醛的特殊反应)第63页/共76页三、氧化
15、反应和还原反应（1）银镜反应(与Tollens试剂)-醛类1、氧化反应(醛的特殊反应)R-COONH4+2Ag+3NH3+H2O应用：鉴别醛与酮第64页/共76页（2）Fehling 反应 -脂肪醛类应用：鉴别脂肪醛与芳香醛芳香醛不发生此反应Fehling试剂是深蓝色第65页/共76页(1)还原剂：H2；催化剂：Pt、Ni、Pd 等 2.还原反应1.C=C,C=O均还原2第66页/共76页用LiAlH4，NaBH4-M+H-+O MR-CH-RRCR OM+H-(2)还原剂：LiAlH4，NaBH4 第67页/共76页第68页/共76页双键保留应用：有机合成中常用于选择性还原第69页/共76页
16、注意：LiAlH4和NaBH4应用条件不同NaBH4：在水或醇溶液中应用LiAlH4：在无水乙醚中应用第70页/共76页Clemmensen还原法适用于酸性介质第71页/共76页OCCH醛和酮化学性质小结醛和酮化学性质小结（与HCN、ROH、RMgX、H2N-G加成）亲核加成-H的酸性互变异构醇醛缩合卤代反应（碘仿反应）氧化 还原第72页/共76页作业：P1311339-5.(3)、(4)、(5)9-6.(3)、(5)9-9.(3)9-11.9-13.9-14.(2)9-16.第73页/共76页9-11、提示：CH3CH2CH2OH稀乙醇第74页/共76页用化学方法鉴别下列各组化合物甲醛、乙醛、2-丁酮Tollens 试剂AgAg（）NaOH I2（）黄色第75页/共76页感谢您的观看！第76页/共76页