《有机化学复习重点.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学复习重点.pptx（79页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、1 1一、有机化合物的命名一、有机化合物的命名系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次确定主链位次确定主链位次 排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出顺序顺序顺序顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。1 1 1、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名要点：要点：要点：要点：要点：要点：(1)“(1)“最低系列最低系列最
2、低系列最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为首先遇到位次最小者，
3、定为首先遇到位次最小者，定为首先遇到位次最小者，定为首先遇到位次最小者，定为首先遇到位次最小者，定为“最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列”。第1页/共79页2 2 (2)“(2)“(2)“优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序遵循遵循遵循
4、遵循遵循遵循“较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出”的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是“次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则”。(3)(3)分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物:母体称母体称母体称母体称“某烯炔某烯炔某烯炔某烯炔”；编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先
5、，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。3-3-甲基甲基甲基甲基-1-1-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔炔炔炔 3-3-异丁基异丁基异丁基异丁基-4-4-己烯己烯己烯己烯-1-1-炔炔炔炔 第2页/共79页3 32.2.立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名（1 1 1）Z/E Z/E Z/E 法法法法法法适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。按按按按“次序规则次序规则次序规则次序规则”，两个，两个，两个，两个 优先优先优先优先 基团在双键同侧
6、的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为Z Z型；反之，为型；反之，为型；反之，为型；反之，为E E型。型。型。型。(9(9Z,12Z)-9,12-Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸（2 2 2）R/S R/S R/S 法法法法法法第3页/共79页4 4(R)-R)-R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是FischerFischerFisc
7、her投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团于于于于竖线竖线竖线竖线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为“R”R”；反之，构型为反之，构型为反之，构型为反之，构型为“S”S”。若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团位于位于位于位于横线横线横线横线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其
8、余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为“S”S”；反之，构型反之，构型反之，构型反之，构型“R”R”。(2(2R,3Z)-3-R,3Z)-3-戊烯戊烯戊烯戊烯-2-2-醇醇醇醇第4页/共79页5 54.4.多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优优优
9、优先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质自己总结自己总结第5页/共79页6 6三、完成反应式三、完成反应式(1)(1)(1)确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；(2)(2)(2)确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；(3)(3)(3)考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考
10、虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；(4)(4)(4)考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高反应活性较高反应活性较高的的的的3 30 00 0HH上。上。上。上。第6页/共79页7 7 卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循Saytz
11、effSaytzeff规则，规则，规则，规则，生成生成生成生成取取取取代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的CXCXCX键上。键上。键上。键上。键上。键上。-羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱
12、水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。第7页/共79页8 8醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按S S SN NN1 1 1历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与HBrHBrHBr反应反应反应反应反应反应的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的
13、高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解-二醇。二醇。二醇。二醇。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。第8页/共79页9 9羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按S
14、 S SN NN1 1 1历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。比较：比较：比较：比较：第9页/共79页1010伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃
15、的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当-C-C-C上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按S S SN NN1 1 1历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反
16、应；当烷基化试剂的碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数3 3 3时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。这是这是这是这是，-不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；“-H”-H”-H”受受受受受受共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的“酸性酸性酸性酸性酸性酸性”。第10页/共79页1111肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的
17、肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的BeckmannBeckmannBeckmann重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为N-N-N-取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，其其其其其其规律是：规律是：规律是：规律是：规律是：规律是：处于肟处于肟处于肟处于肟处于肟处于肟羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺N NN原子上。原子上。原子上。原子上。原子上。原子上。氧化反应，产物为氧化反应，产物为氧化反应，产物
18、为氧化反应，产物为顺式顺式顺式顺式顺式顺式 -二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。第11页/共79页1212还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，NaBHNaBHNaBH4 44为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基(即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基)。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用LiAlHLiAlHLi
19、AlH4 44，产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？强碱存在下的强碱存在下的强碱存在下的E2E2E2消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是-H-H-H与离去基团处于反式共平面。与离去基团处于反式共平面。与离去基团处于反式共平面。第12页/共79页1313四、理化性质比较四、理化性质比较基基基基本本本本概概概概念念念念：主主主主要要要要是是是是指指指指有有有有机机机机化化化化学学学学的的的的结结结结构构构构理理理理论论论论及及及及理理理理化化化化性性性性能能能能方方方方面面面面的的的的问问问问题题题题。如如如如：化化化化合合合合物物物物的的的的
20、物物物物理理理理性性性性质质质质、电电电电子子子子理理理理论论论论中中中中诱诱诱诱导导导导效效效效应应应应和和和和共共共共轭轭轭轭效效效效应应应应的的的的概概概概念念念念、酸酸酸酸碱碱碱碱性性性性、稳稳稳稳定定定定性性性性、反反反反应应应应活活活活性性性性等。等。等。等。（一）有关物理性质的问题（略）（一）有关物理性质的问题（略）1.1.沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系2.2.熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系3.3.溶解度与分子结构溶解度与分子结构溶解度与分子结构溶解度与分子结构第13页/共79页1
21、414（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。1.1.羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性
22、(1)(1)脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸连有连有连有连有-I I效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I I效应效应效应效应的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。-I I效应效应效应效应，酸性，酸性，酸性，酸性。第14页/共79页1515 诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。(2)(2)芳
23、香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 在在在在芳芳芳芳环环环环上上上上引引引引入入入入吸吸吸吸电电电电子子子子基基基基团团团团，使使使使酸酸酸酸性性性性增增增增强强强强；引引引引入入入入供供供供电电电电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。第15页/共79页1616A.A.A.对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸
24、性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。pKpKpKa aa 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 B.B.间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。-I I I 效应效应效应效应效应效应 -I -I -II -I -II -I -IpKpKpKa aa 3.45 3.83 4.08 4.
25、09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20第16页/共79页1717 2.2.酚的酸性酚的酸性酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。pKapKa 4.76 9.98 17 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代基的性质取代基的性质取代基的性质取代基的性质和和和和取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所处的位置。处的位置。处的位置。处的位置。苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有I
26、 I I、C CC基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有+I I I、+C+C+C基基基基基基团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。第17页/共79页1818 （三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题1.1.电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应包括电子效应包括电子效应包括电子效应包括诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应诱导效应和共
27、轭效应诱导效应和共轭效应，对活性中间体，对活性中间体，对活性中间体，对活性中间体 碳正离碳正离碳正离碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡。凡。凡。凡能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。2.2.基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源
28、:孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则:孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力,负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为SPSP2 2杂化杂化杂化杂化)第18页/共79页1919 2.2.2.化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率 (1)(1)自由基取代反应：自由基取代反应：自由基取代反应：自
29、由基取代反应：反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快.(2)(2)亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。第19页/共79页2020 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子
30、云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加HBr HBr 速率：速率：速率：速率：C A BC A B 亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有吸电子基吸电子基吸电子基吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，反应速率减
31、慢。反应速率减慢。反应速率减慢。反应速率减慢。第20页/共79页2121(3)(3)亲核反应：亲核反应：亲核反应：亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。亲核取代：亲核取代：亲核取代：亲核取代：S SNN1 1 反应，反应，反应，反应，S SNN2 2反应反应反应反应 卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生S SNN1 1反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：如：如：如：如：第21页/共79页2222S SNN2 2反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：R R
32、相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成-消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核
33、加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。第22页/共79页2323当羰基连有当羰基连有当羰基连有当羰基连有吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团时，
34、将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到
35、分散，故反应活性降低。不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：第23页/共79页2424 (4)(4)(4)消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱HXHX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：醇：醇：醇：醇：甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化:消除反应时消除构象与稳定构象消除反应时消除构象与稳定构象第24页/共7
36、9页2525预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按E2E2反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。解析解析解析解析 卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷(及卤代环己烷及卤代环己烷及卤代环己烷及卤代环己烷)按按按按E E2 2机理反应时，消除的机理反应时，消除的机理反应时，消除的机理反应时，消除的-H-H和和和和-BrBr以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共
37、平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。两个两个两个两个-H-H处于处于处于处于BrBr的反式共平面的反式共平面的反式共平面的反式共平面,是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象第25页/共79页2626化合物化合物化合物化合物B B优势构象不是优势构象不是优势构象不是优势构象不是E2E2消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最
38、不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大(三个较大基团都三个较大基团都三个较大基团都三个较大基团都在在在在a a键上键上键上键上)，-消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。A A的反应构象中有两个的反应构象中有两个的反应构象中有两个的反应构象中有两个-H-H处于处于处于处于BrBr的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利
39、构象，构象也是消除的有利构象，-消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。第26页/共79页2727五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。不饱和化合物：不饱和化合物：不饱和化合物：不饱
40、和化合物：溴水，溴水，溴水，溴水，KMnOKMnO44；末端炔用；末端炔用；末端炔用；末端炔用Ag(NHAg(NH33)2+2+等等等等 注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与KMnOKMnO44反应。反应。反应。反应。卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：AgNOAgNO33/C/C22HH55OHOH；注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。醇醇醇醇：LucassLucass试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。注意：注意：注
41、意：注意：2-2-醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。（1 1）化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化（2 2）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（3 3）反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生（4 4）反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀
42、溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。第27页/共79页2828 酚：酚：酚：酚：FeClFeCl33溶液。溶液。溶液。溶液。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。醛、酮：醛、酮：醛、酮：醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与 NaHSONaHSO33反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反
43、应。注意：注意：注意：注意：FehllingFehlling试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。羧酸：羧酸：羧酸：羧酸：NaNa22COCO33溶液溶液溶液溶液；注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。第28页/
44、共79页2929 1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃 5 5硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6 6苯甲酰氯检验醇 7 7硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇 8 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9 9土伦试剂鉴别醛和酮 10.10.2,4-2,4-二硝基苯肼检验醛和酮第29页/共79页3030 1111菲林溶液鉴别脂肪醛 1212碘仿反应鉴别甲基酮 1313利用酚的酸性提纯酚 1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚 1515三氯化铁试验检验酚和烯醇 1616兴斯堡反应区别一、二、三级胺 1717重氮化反
45、应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 1818羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物第30页/共79页3131 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C C叁键。二者均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1mL四氯化碳。在试管A中加入23滴环己烷样品，在试管B中加入23滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入5的溴的四氯化碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入35滴5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃第31页/共79页3232 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子
46、中含C=C双键，炔烃分子中含C C叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入23滴环己烷样品，在试管B中加入23滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中加入lmL水，再分别逐滴加入2高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C中加入lmL 2高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。第32页/共79页3333 末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。实验：将2 mL 2硝酸银溶液加入一干净试管中，再加1滴10 氢
47、氧化钠溶液，然后逐滴滴加入l mol/L的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，产物及时用1:1硝酸处理。3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃RC CH +Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白）（白）第33页/共79页3434 实验：在一试管中加入1 ml水，再加入一小粒氯化亚铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，将沉淀沉下，用水洗涤沉淀后，及时加入1:1硝酸，加热至固体全部分解为止。4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。RCCH +Cu(
48、NH3)+2Cl RC CCu（红）（红）第34页/共79页35355 5硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：RIRIRBrRBrRClRClRFRF如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响，卤代烃的相对反应性为：苯甲型、烯丙型 三级 二级 一级 苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。第35页/共79页3636 实验：取A、B、C、D、E、F 6支干净的干燥试管，在A试管中加入正氯丁烷、在B试管中加入二级氯丁烷，在C试管
49、中加入三级氯丁烷、在D试管中加入氯化苄、在E试管中加入正溴丁烷和在F试管中加入溴苯（各5滴），然后在每支试管中分别加入2 mL 1的硝酸银-乙醇溶液，仔细观察实验现象。10 min后，将未产生沉淀的试管在70水浴上加热46 min，观察有无沉淀生成。第36页/共79页3737 实验：在3支配有塞子的干净试管A、B、C中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（各0.5 mL），再在每个试管中加入1 mL水、数滴苯甲酰氯和1 mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，再添加1 mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。6 6苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯苯甲
50、酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别以此可鉴别醇类醇类化化合物。合物。第37页/共79页3838 含1010个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。7 7硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇 实验：溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵溶液和1 mL水加入一个干净试管中，再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵溶液和1 mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加34滴水使沉淀溶解），再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。第38页/共79页39398 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 氯化锌盐酸溶液称卢卡斯