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1、（2）对酚的酸性的影响对酚的酸性的影响 胺胺 (amine)结构与命名结构与命名（nomenclature and structure）第1页/共25页 氨基氨基（-NH2），），亚氨基亚氨基（-NH-）和）和次氨基（次氨基（）是胺的是胺的官能团官能团 季铵化合物：季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氮原子上连有四个烃基的衍生物 叔醇叔醇 伯胺伯胺 注注意意：“氨氨”、“胺胺”、“铵铵”三三个个字字不不能能混混用用，“氨氨”是是指指氨氨分分子子或或氨氨基基，“胺胺”是是指指胺胺类类化化合合物物，而而“铵铵”是指含铵离子的化合物或季铵类化合物。是指含铵离子的化合物或季铵类化合物。在胺分子在胺
2、分子中，氮原子以中，氮原子以不等性不等性SP3杂化杂化轨道成轨道成 键，因键，因而分子呈三角而分子呈三角锥形结构。锥形结构。第2页/共25页 简单胺的命名是在烃基名称后加胺字，称为某胺。如烃简单胺的命名是在烃基名称后加胺字，称为某胺。如烃基相同要合并并标出烃基的数目。氮原子上连有不同烃基时，基相同要合并并标出烃基的数目。氮原子上连有不同烃基时，较简单的烃基写在前面。较简单的烃基写在前面。CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2 （CH3CH2）2NH 乙胺乙胺 乙二胺乙二胺 二乙胺二乙胺 1,4-丁二胺丁二胺(腐肉胺腐肉胺)1,5-戊二胺戊二胺(尸胺尸胺)对甲苯胺对甲苯胺 甲乙胺甲乙胺 第
3、3页/共25页 当氮原子上同时连有芳烃基时，常以芳胺为母体，当氮原子上同时连有芳烃基时，常以芳胺为母体，并在脂烃基前面冠以并在脂烃基前面冠以“N”字。字。N-甲基苯胺甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺 结构较为复杂的胺是把氨基看作取代基来命名。结构较为复杂的胺是把氨基看作取代基来命名。2-甲基甲基-4-氨基戊烷氨基戊烷 2-甲基甲基-4-甲氨基戊烷甲氨基戊烷 铵离子中的一个或几个氢原子代以烃基，称为某铵离子。铵离子中的一个或几个氢原子代以烃基，称为某铵离子。铵离子铵离子 乙铵离子乙铵离子 四甲铵离子四甲铵离子(季铵离子季铵离子)第4页/共25页 如果四个
4、氢原子都代以烃基，则属于季铵离子，季铵如果四个氢原子都代以烃基，则属于季铵离子，季铵离子与酸根组成的盐叫做离子与酸根组成的盐叫做季铵盐季铵盐。与氢氧根组成的化合物。与氢氧根组成的化合物叫叫季铵碱季铵碱。季铵盐季铵盐 氯化四甲铵氯化四甲铵 季铵碱季铵碱 氢氧化四乙铵氢氧化四乙铵 N-苯基苯甲胺苯基苯甲胺4-亚氨基亚氨基-2-戊酮戊酮对氨基苯甲酸乙酯对氨基苯甲酸乙酯第5页/共25页物理性质物理性质（physical property）化学性质化学性质（chemical property）1.1.碱性碱性 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子脂肪胺、氨、脂肪胺、氨、芳香胺碱性讨论芳香胺碱性讨论(
5、1)(1)(1)(1)、脂肪胺脂肪胺 由于烷基的由于烷基的斥电子效应，碱性比氨强。斥电子效应，碱性比氨强。诱导效应：诱导效应：诱导效应：诱导效应：烷基越多，烷基越多，碱性越强碱性越强空间空间效应：效应：效应：效应：烷基越多，烷基越多，碱性越弱碱性越弱溶剂化溶剂化效应：效应：效应：效应：烷基越多，烷基越多，碱性越弱碱性越弱第6页/共25页 试试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。碱性强度：碱性强度：二甲胺二甲胺 甲胺甲胺 三甲胺（在水溶液中）三甲胺（在水溶液中）溶剂化效应溶剂化效应及空间效应及空间效应导致脂叔胺导致脂叔胺碱性比仲胺碱
6、性比仲胺弱弱(2)(2)(2)(2)、芳香胺、芳香胺、芳香胺、芳香胺 （a a a a）由于）由于）由于）由于P-P-P-P-共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应使氮原子电子云密度降低；使氮原子电子云密度降低；使氮原子电子云密度降低；使氮原子电子云密度降低；（b b b b）苯基的）苯基的）苯基的）苯基的吸吸吸吸电子效应电子效应；使芳香胺；使芳香胺碱性比氨弱碱性比氨弱。第7页/共25页pKb 4.76 9.28 13.2 近中性近中性胺在水溶液中的碱性：胺在水溶液中的碱性：脂环仲胺脂环仲胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪伯胺、叔胺脂肪伯胺、叔胺氨氨芳香伯胺芳香伯胺芳香仲胺芳香仲胺芳香叔胺芳香叔胺 季铵碱季铵碱
7、是离子化合物，在水溶液中全部电离，是是离子化合物，在水溶液中全部电离，是一种与氢氧化钠相当的强碱。一种与氢氧化钠相当的强碱。季铵盐季铵盐与无机铵盐相似，是离子化合物，能溶于水。与无机铵盐相似，是离子化合物，能溶于水。表面活性剂表面活性剂:亲油基亲油基(烃基烃基)和亲水基和亲水基(正离子部分正离子部分)第8页/共25页盐酸克伦特罗是一种 肾上腺素奋剂，主要用于防治人、畜支气管哮喘、痉挛，治疗剂量较底。在饲料中添加盐酸克伦特罗具有营养再分配 作用，可提高饲料报酬，增加瘦肉率。盐酸克伦特罗在肌肉特别在内脏中有高浓度 的残留，对人和动物的肝、肾及家庭经营神 经系统产生危害。欧盟最早颁布法规禁止其作为饲
8、料添加剂使 用，我国农业部亦有相同规定 盐酸克伦特罗盐酸克伦特罗Clenbuterol（瘦肉精）（瘦肉精）第9页/共25页季铵盐季铵盐用用AgOH处理，可生成季铵碱，并沉淀出卤化银。处理，可生成季铵碱，并沉淀出卤化银。2氧化氧化3 3烃基化烃基化（alkylation）在氨基氮上引进烃基，称为胺的在氨基氮上引进烃基，称为胺的烃基化反应烃基化反应。第10页/共25页4酰基化酰基化（acylation）酰基取代胺氮原子上氢的反应。酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化）（酰化）第11页/共25页乙酰对羟基苯胺乙酰对羟基苯胺 （扑热息痛）（扑热息痛）可用以保护氨基可用以保护氨基5 5磺酰化（磺酰化（su
9、lfonylationsulfonylation）（欣斯堡（欣斯堡HinsbergHinsberg反应）反应）胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应磺酰化反应。第12页/共25页欣斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。欣斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。6与亚硝酸作用与亚硝酸作用 1伯胺伯胺 可用于区别伯、仲、叔胺可用于区别伯、仲、叔胺可用于区别伯、仲、叔胺可用于区别伯、仲、叔胺第13页/共25页放氮放氮 用于氨基的定量测定重氮盐重氮盐 第14页/共25页2 2仲胺仲胺 N-N-亚硝基亚硝基胺是致癌胺是致癌物质物质 3 3叔胺叔胺 溶
10、于水溶于水绿色固体绿色固体 第15页/共25页7芳香胺的取代反应芳香胺的取代反应制取一溴苯胺的两种方法：制取一溴苯胺的两种方法：制取一溴苯胺的两种方法：制取一溴苯胺的两种方法：方法一：方法一：方法二：方法二：第16页/共25页 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物（diazonium salt and azo-compound）重氮盐在弱酸性、中性或弱碱性溶液中与芳胺或重氮盐在弱酸性、中性或弱碱性溶液中与芳胺或酚类作用，生成含有偶氮基酚类作用，生成含有偶氮基（-N=N-）的化合物即的化合物即偶氮偶氮化合物化合物，这种反应称为偶联反应或偶合反应。，这种反应称为偶联反应或偶合反应。第17页/共25
11、页1.1.重氮盐重氮盐 1）被卤素或氰基取代被卤素或氰基取代桑德迈耳桑德迈耳（Sandmeyer）反应反应芳香伯胺与亚硝酸在低温下缓慢反应，生成芳香伯胺与亚硝酸在低温下缓慢反应，生成重氮盐重氮盐。第18页/共25页第19页/共25页2 2）被氢原子取代）被氢原子取代 次磷酸水溶液或乙醇次磷酸水溶液或乙醇 讨论讨论 第20页/共25页 思考题思考题 如何实现下列转变如何实现下列转变？第21页/共25页3）被羟基取代被羟基取代（重氮盐的水解）（重氮盐的水解）第22页/共25页2.偶氮化合物偶氮化合物 偶联反应：偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应重氮盐与酚或芳香胺的反应 反应发生在羟基反应发生在羟基(或氨基或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位。对位，对位被占领则发生在邻位。第23页/共25页P237.12.2 c,d,e,h,k,lP239.12.11 a 12.12 c第24页/共25页感谢您的观看！第25页/共25页