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1、会计学1难溶强电解质的沉淀溶解平衡难溶强电解质的沉淀溶解平衡第一节第一节第一节第一节 标准溶度积常数标准溶度积常数标准溶度积常数标准溶度积常数一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数二、标准溶度积常数与溶解二、标准溶度积常数与溶解度的关系度的关系(Standardsolubilityproductconstant)第1页/共42页一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数难溶强电解质难溶强电解质难溶强电解质难溶强电解质在水溶液中存在下列沉淀在水溶液中存在下列沉淀在水溶液中存在下列沉淀在水溶液中存在下列沉淀-溶溶溶溶解平衡：解平衡：解平衡：解平衡：标准平衡常数表达式为：
2、标准平衡常数表达式为：标准平衡常数表达式为：标准平衡常数表达式为：上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数的乘积为一常数，此常数称为的乘积为一常数，此常数称为的乘积为一常数，此常数称为的乘积为一常数，此常数称为标准溶度积常数标准溶度积常数标准溶度积常数标准溶度积常数。重要表达式重要表达式不需强记不需强记
3、(Standardsolubilityproductconstant)第2页/共42页溶解和沉淀过程溶解和沉淀过程第3页/共42页 标标标标准准准准溶溶溶溶度度度度积积积积常常常常数数数数的的的的大大大大小小小小反反反反映映映映了了了了难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的溶溶溶溶解解解解能能能能力力力力的的的的大大大大小小小小，越越越越小小小小，难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质就就就就越越越越难难难难溶溶溶溶于于于于水水水水。只只只只与与与与温温温温度度度度有有有有关关关关，而而而而与与与与电电电电解解解解质质质质离离离离子子子子的的的的浓度无关。浓度无关。
4、浓度无关。浓度无关。例题例题例题例题一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数一、标准溶度积常数第4页/共42页例例例例6-16-1298.15K298.15K 时时时时,Mg(OH)Mg(OH)2 2 在水中达到沉淀在水中达到沉淀在水中达到沉淀在水中达到沉淀-溶解溶解溶解溶解 平平平平衡，溶液中衡，溶液中衡，溶液中衡，溶液中 MgMg2+2+和和和和 OHOH-的浓度分别为的浓度分别为的浓度分别为的浓度分别为 1.11.11010-4-4molLmolL-1-1 和和和和 2.2102.210-4-4molLmolL-1-1,计算该温度下计算该温度下计算该温度下计算该温度下 Mg
5、(OH)Mg(OH)22的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。解：解：解：解：Mg(OH)Mg(OH)22为为为为1-21-2型难溶电解质，其标准溶度积常型难溶电解质，其标准溶度积常型难溶电解质，其标准溶度积常型难溶电解质，其标准溶度积常数为：数为：数为：数为：-第5页/共42页二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系重要表达式重要表达式不需强记不需强记(Relationshipbetweenstandardsolubilityproductconstantandsolub
6、ility)第6页/共42页 对对对对于于于于同同同同类类类类型型型型的的的的难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质，标标标标准准准准溶溶溶溶度度度度积积积积常常常常数数数数越越越越大大大大，溶溶溶溶解解解解度度度度也也也也就就就就越越越越大大大大。但但但但对对对对于于于于不不不不同同同同类类类类型型型型的的的的难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质，不不不不能能能能直直直直接接接接用用用用标标标标准准准准溶溶溶溶度度度度积积积积常常常常数数数数来来来来比比比比较较较较溶溶溶溶解解解解度度度度的大小，必须通过计算进行判断。的大小，必须通过计算进行判断。的大小，必须通过计算进
7、行判断。的大小，必须通过计算进行判断。例题例题例题例题二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系二、标准溶度积常数与溶解度的关系第7页/共42页例例例例6-26-2 298.15K298.15K时时时时,AgClAgCl的溶解度为的溶解度为的溶解度为的溶解度为 1.81.81010-33gLgL-1-1。试求该温度下试求该温度下试求该温度下试求该温度下 AgClAgCl的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。的标准溶度积常数。解：解：解：解：AgClAgCl的摩尔质量是的摩尔质量是的摩尔质量是的摩尔质量是 143.4gmol1
8、43.4gmol-1-1，AgClAgCl饱和溶液的饱和溶液的饱和溶液的饱和溶液的浓度为浓度为浓度为浓度为:AgClAgCl为为为为1-11-1型难溶电解质，其标准溶度积常数为：型难溶电解质，其标准溶度积常数为：型难溶电解质，其标准溶度积常数为：型难溶电解质，其标准溶度积常数为：第8页/共42页例例例例6-36-3 已知已知已知已知 298.15K298.15K时，时，时，时，AgAg2 2CrOCrO44的标准溶度积常数的标准溶度积常数的标准溶度积常数的标准溶度积常数为为为为 1.11.11010-1212，计算该温度下，计算该温度下，计算该温度下，计算该温度下 AgAg2 2CrOCrO4
9、4的溶解度。的溶解度。的溶解度。的溶解度。解：解：解：解：AgAg2 2CrOCrO44为为为为 2-12-1 型难溶电解质，其溶解度为：型难溶电解质，其溶解度为：型难溶电解质，其溶解度为：型难溶电解质，其溶解度为：第9页/共42页第二节第二节第二节第二节 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解一、溶度积规则一、溶度积规则二、沉淀的生成二、沉淀的生成三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解四、同离子效应和盐效应四、同离子效应和盐效应(Formationordissolutionofprecipitation)第10页/共42页一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规
10、则 对于沉淀对于沉淀对于沉淀对于沉淀-溶解反应：溶解反应：溶解反应：溶解反应：其反应商为：其反应商为：其反应商为：其反应商为：沉淀沉淀沉淀沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：(Ruleofsolubilityproduct)第11页/共42页由上式可以得出如下结论：由上式可以得出如下结论：由上式可以得出如下结论：由上式可以得出如下结论：(1)(1)当当当当 时时时时，r rG Gmm0 0，沉沉沉沉淀淀淀淀-溶溶溶溶解解解解反反反反应应应应正正正正向向向向进进进进行行行行。若溶液中有难溶强电解质固
11、体，则固体溶解，直至若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至时重新达到沉淀时重新达到沉淀时重新达到沉淀时重新达到沉淀-溶解平衡。溶解平衡。溶解平衡。溶解平衡。(2)(2)当当当当 时时时时，r rG Gmm0 0，沉沉沉沉淀淀淀淀-溶溶溶溶解解解解反反反反应应应应处处处处于于于于平平平平衡衡衡衡状状状状态，此时的溶液为饱和溶液。态，此时的溶液为饱和溶液。态，此时的溶液为饱和溶液。态，此时的溶液为饱和溶液。(3)(3)当当当当 时时时时，r rG Gmm0 0，沉沉沉沉淀淀淀淀-溶溶溶溶解解解解反反反反应
12、应应应逆逆逆逆向向向向进进进进行行行行，有沉淀析出，直至有沉淀析出，直至有沉淀析出，直至有沉淀析出，直至时重新达到沉淀时重新达到沉淀时重新达到沉淀时重新达到沉淀-溶解平衡。溶解平衡。溶解平衡。溶解平衡。重要结论重要结论一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规则第12页/共42页 这这这这就就就就是是是是沉沉沉沉淀淀淀淀溶溶溶溶解解解解平平平平衡衡衡衡的的的的反反反反应应应应商商商商判判判判据据据据，也也也也称称称称溶溶溶溶度度度度积积积积规规规规则则则则。利利利利用用用用溶溶溶溶度度度度积积积积规规规规则则则则，可可可可以以以以判判判判断断断断沉沉沉沉淀淀淀淀的的的的生生生生成或
13、溶解。成或溶解。成或溶解。成或溶解。一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规则一、溶度积规则第13页/共42页二、沉淀的生成二、沉淀的生成二、沉淀的生成二、沉淀的生成根据溶度积规则，如果根据溶度积规则，如果根据溶度积规则，如果根据溶度积规则，如果，就会有难溶强，就会有难溶强，就会有难溶强，就会有难溶强电解质的沉淀生成。电解质的沉淀生成。电解质的沉淀生成。电解质的沉淀生成。例题例题例题例题(Formationofprecipitation)第14页/共42页例例例例6-46-4将将将将10mL0.010mol10mL0.010molLL-11BaClBaCl2 2 溶液溶液溶液溶液 30mL0.
14、040molL30mL0.040molL-11NaNa2 2SOSO4 4 溶液混合，能否析出溶液混合，能否析出溶液混合，能否析出溶液混合，能否析出 BaSOBaSO44沉淀？沉淀？沉淀？沉淀？解：查表得：解：查表得：解：查表得：解：查表得：。两种溶液混合。两种溶液混合。两种溶液混合。两种溶液混合后，后，后，后，BaBa2+2+和和和和的浓度分别为：的浓度分别为：的浓度分别为：的浓度分别为：第15页/共42页混合后，反应商为：混合后，反应商为：混合后，反应商为：混合后，反应商为：由于由于由于由于,反应向生成反应向生成反应向生成反应向生成 BaSOBaSO44沉淀的方沉淀的方沉淀的方沉淀的方向进
15、行，混合后能析出向进行，混合后能析出向进行，混合后能析出向进行，混合后能析出 BaSOBaSO44沉淀。沉淀。沉淀。沉淀。第16页/共42页三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解 根根根根据据据据溶溶溶溶度度度度积积积积规规规规则则则则，在在在在含含含含有有有有沉沉沉沉淀淀淀淀的的的的难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的饱饱饱饱和和和和溶溶溶溶液液液液中中中中，如如如如果果果果能能能能降降降降低低低低难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的阳阳阳阳离离离离子子子子浓浓浓浓度度度度或或或或阴阴阴阴离离离离子子子子的的的的浓浓浓浓度度度度，使使
16、使使 ，则则则则沉沉沉沉淀淀淀淀就就就就会会会会溶解。溶解。溶解。溶解。(Dissolutionofprecipitation)第17页/共42页(一一)生成弱电解质生成弱电解质生成弱电解质生成弱电解质 在在在在含含含含有有有有难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质沉沉沉沉淀淀淀淀的的的的饱饱饱饱和和和和溶溶溶溶液液液液中中中中加加加加入入入入某某某某种种种种电电电电解解解解质质质质，能能能能与与与与难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的阳阳阳阳离离离离子子子子或或或或阴阴阴阴离离离离子子子子生生生生成成成成弱弱弱弱电电电电解解解解质质质质，使使使使 ，则则则则难难
17、难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的沉沉沉沉淀淀淀淀-溶溶溶溶解解解解平平平平衡衡衡衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。向溶解方向移动，导致沉淀溶解。向溶解方向移动，导致沉淀溶解。向溶解方向移动，导致沉淀溶解。例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸：例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸：例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸：例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸：第18页/共42页如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。第19页/共42页(二)发生氧化还原反应发生氧化还原反应
18、发生氧化还原反应发生氧化还原反应在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使，导致难溶强电解质的沉淀，导致难
19、溶强电解质的沉淀，导致难溶强电解质的沉淀，导致难溶强电解质的沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的溶解平衡向沉淀溶解的溶解平衡向沉淀溶解的溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。方向移动。方向移动。方向移动。CuS沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：3CuS(s)+8HNO3(aq)3Cu(NO3)2(aq)+3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)第20页/共42页(三)生成配离子生成配离子生成配离子生成配离子在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某在含有难溶
20、强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓度降低，致使度降低，致使度降低，致使度降低，致使，沉淀，沉淀，沉淀，沉淀-溶解平衡向沉淀溶解方溶解平衡向沉淀溶解方溶解平衡向沉淀溶解方溶解平衡向沉淀溶解方向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。
21、向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。AgCl沉淀溶于氨水的反应式为：沉淀溶于氨水的反应式为：沉淀溶于氨水的反应式为：沉淀溶于氨水的反应式为：第21页/共42页第22页/共42页四、同离子效应和盐效应四、同离子效应和盐效应(一一一一)同离子效应同离子效应在难溶强电解质在难溶强电解质在难溶强电解质在难溶强电解质饱和溶液中加入含有相同饱和溶液中加入含有相同饱和溶液中加入含有相同饱和溶液中加入含有相同离子离子离子离子 MMz+z+或或或或 A Az-z-的易溶强电解质，沉淀的易溶强电解质，沉淀的易溶强电解质，沉淀的易溶强电解质，沉淀-溶解平衡向生溶解平衡向生溶解平衡向生溶解
22、平衡向生成沉淀的方向移动，降低了成沉淀的方向移动，降低了成沉淀的方向移动，降低了成沉淀的方向移动，降低了的溶解度。这种的溶解度。这种的溶解度。这种的溶解度。这种因因因因加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强电解质，加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强电解质，加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强电解质，加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强电解质，使难溶强电解质的溶解度降低的现象也称为同离子效使难溶强电解质的溶解度降低的现象也称为同离子效使难溶强电解质的溶解度降低的现象也称为同离子效使难溶强电解质的溶解度降低的现象也称为同离子效应应应应。例题例题例题例题重要概念重要概念(Common-ion
23、effect,salteffect)第23页/共42页例例例例6-56-5计算计算计算计算 298.15K298.15K 时时 AgAg2 2CrOCrO44在在 0.0100.010 molLmolL-1-1K K2 2CrOCrO4 4 溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。解：解：解：解：AgAg2 2CrOCrO44在水中的沉淀在水中的沉淀在水中的沉淀在水中的沉淀-溶解反应为：溶解反应为：溶解反应为：溶解反应为：若若若若 AgAg2 2CrOCrO44在在 0.010molL0.010molL-1-1K K2 2CrOCrO4 4 溶液中的溶解溶液中的溶解溶液
24、中的溶解溶液中的溶解度为度为度为度为 s s，则则则则 AgAg+和和和和的平衡浓度分别为的平衡浓度分别为的平衡浓度分别为的平衡浓度分别为 2 2s s 和和和和0.010molL0.010molL-1-1s s 0.010molL0.010molL-1-1。到达平衡时：到达平衡时：到达平衡时：到达平衡时：第24页/共42页298.15K298.15K 时时时时 AgAg2 2CrOCrO44在在在在 0.010mol0.010molLL-11K K2 2CrOCrO4 4 溶液中溶液中溶液中溶液中的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：的溶解度为：第25页/共42页(二二二二)盐效应盐效应盐效应
25、盐效应 在在在在难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质溶溶溶溶液液液液中中中中加加加加入入入入不不不不具具具具有有有有相相相相同同同同离离离离子子子子的的的的易易易易溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质，将将将将使使使使难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的溶溶溶溶解解解解度度度度增增增增大大大大，这这这这种种种种现现现现象象象象也也也也称称称称为为为为盐盐盐盐效效效效应应应应。这这这这是是是是由由由由于于于于加加加加入入入入易易易易溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质后后后后，溶溶溶溶液液液液中中中中阴阴阴阴、阳阳阳阳离离离离子子子子的的的的浓浓浓浓度度度
26、度增增增增大大大大，难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的阴阴阴阴、阳阳阳阳离离离离子子子子受受受受到到到到了了了了较较较较强强强强的的的的牵牵牵牵制制制制作作作作用用用用，降降降降低低低低了了了了它它它它们们们们的的的的有有有有效效效效浓浓浓浓度度度度，使使使使沉沉沉沉淀淀淀淀反反反反应应应应速速速速率率率率减减减减慢慢慢慢，难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质的的的的溶溶溶溶解解解解速速速速率率率率暂时大于沉淀速率，平衡向沉淀溶解的方向移动。暂时大于沉淀速率，平衡向沉淀溶解的方向移动。暂时大于沉淀速率，平衡向沉淀溶解的方向移动。暂时大于沉淀速率，平衡向沉淀溶解
27、的方向移动。第26页/共42页不但加入与难溶强电解质没有相同离子的易不但加入与难溶强电解质没有相同离子的易不但加入与难溶强电解质没有相同离子的易不但加入与难溶强电解质没有相同离子的易溶强电解质能产生盐效应，而且加入具有相同离子溶强电解质能产生盐效应，而且加入具有相同离子溶强电解质能产生盐效应，而且加入具有相同离子溶强电解质能产生盐效应，而且加入具有相同离子的易溶强电解质，在产生同离子效应的同时，也能的易溶强电解质，在产生同离子效应的同时，也能的易溶强电解质，在产生同离子效应的同时，也能的易溶强电解质，在产生同离子效应的同时，也能产生盐效应。由于盐效应的影响较小，通常可以忽产生盐效应。由于盐效应
28、的影响较小，通常可以忽产生盐效应。由于盐效应的影响较小，通常可以忽产生盐效应。由于盐效应的影响较小，通常可以忽略不计。略不计。略不计。略不计。第27页/共42页第三节第三节第三节第三节 分步沉淀和沉淀的转化分步沉淀和沉淀的转化分步沉淀和沉淀的转化分步沉淀和沉淀的转化一、分步沉淀一、分步沉淀二二、沉沉淀淀的的转转化化(Fractionalprecipitation,precipitation-transforming)第28页/共42页一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀 如如如如果果果果溶溶溶溶液液液液中中中中含含含含有有有有两两两两种种种种或或或或两两两两种种种种以以以以上上上上
29、离离离离子子子子，都都都都能能能能与与与与某某某某种种种种沉沉沉沉淀淀淀淀剂剂剂剂生生生生成成成成难难难难溶溶溶溶强强强强电电电电解解解解质质质质沉沉沉沉淀淀淀淀，当当当当加加加加入入入入该该该该沉沉沉沉淀淀淀淀剂剂剂剂时时时时就就就就会会会会先先先先后后后后生生生生成成成成几几几几种种种种沉沉沉沉淀淀淀淀，这这这这种种种种先先先先后后后后沉沉沉沉淀淀淀淀的的的的现现现现象象象象称为称为称为称为分步沉淀分步沉淀分步沉淀分步沉淀。(Fractionalprecipitation)第29页/共42页一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀(一一一一)控制沉淀剂浓度控制沉淀剂浓度控制沉淀剂浓
30、度控制沉淀剂浓度 当当当当溶溶溶溶液液液液中中中中同同同同时时时时存存存存在在在在几几几几种种种种离离离离子子子子都都都都能能能能与与与与加加加加入入入入的的的的沉沉沉沉淀淀淀淀剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于 J J 与与与与的相对大小，首先满足的相对大小，首先满足的相对大小，首先满足的相对大小，首先满足的难溶强电解质先沉淀。的难溶强电解质先沉淀。的难溶强电解质先沉淀。的难溶强电解质先沉淀。例题例题例题例题第30页/共42页例例例例6-66-6 在在在在 0.010mol0
31、.010molLL-11I I-和和和和 0.010molL0.010molL-1-1ClCl-混合溶液混合溶液混合溶液混合溶液中滴加中滴加中滴加中滴加 AgNOAgNO33溶液时，哪种离子先沉淀？溶液时，哪种离子先沉淀？溶液时，哪种离子先沉淀？溶液时，哪种离子先沉淀？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一种离子的浓度为多少种离子的浓度为多少种离子的浓度为多少种离子的浓度为多少(忽略溶液体积的变化忽略溶液体积的变化忽略溶液体积的变化忽略溶液体积的变化)？解：解：解：解：I I-沉淀时需要沉
32、淀时需要沉淀时需要沉淀时需要 AgAg+的相对浓度是：的相对浓度是：的相对浓度是：的相对浓度是：ClCl-沉淀时需要沉淀时需要沉淀时需要沉淀时需要 AgAg+的相对浓度是：的相对浓度是：的相对浓度是：的相对浓度是：第31页/共42页生成生成生成生成 AgIAgI沉淀所需沉淀所需沉淀所需沉淀所需 AgAg+浓度，比生成浓度，比生成浓度，比生成浓度，比生成 AgClAgCl沉淀所需沉淀所需沉淀所需沉淀所需 AgAg+浓度小得多，所以先生成浓度小得多，所以先生成浓度小得多，所以先生成浓度小得多，所以先生成 AgIAgI沉淀。慢慢滴加沉淀。慢慢滴加沉淀。慢慢滴加沉淀。慢慢滴加AgNOAgNO33溶液，
33、当溶液，当溶液，当溶液，当 AgAg+浓度为浓度为浓度为浓度为 8.3108.310-15-15 1.8101.810-8-8molLmolL-1-1时，生时，生时，生时，生成成成成 AgIAgI沉淀；继续滴加沉淀；继续滴加沉淀；继续滴加沉淀；继续滴加 AgNOAgNO33溶液，当溶液，当溶液，当溶液，当 AgAg+浓度大于浓度大于浓度大于浓度大于 1.8101.810-8-8molLmolL-1-1 时，时，时，时，AgClAgCl沉淀析出。沉淀析出。沉淀析出。沉淀析出。当当当当AgClAgCl刚沉淀时，刚沉淀时，刚沉淀时，刚沉淀时，AgAg+浓度为浓度为浓度为浓度为1.8101.810-8
34、-8molLmolL-1-1。溶液溶液溶液溶液中中中中 I I-的相对浓度为的相对浓度为的相对浓度为的相对浓度为:AgClAgCl开始沉淀时，开始沉淀时，开始沉淀时，开始沉淀时，I I-浓度低于浓度低于浓度低于浓度低于 1.0101.010-5-5molLmolL-1-1，已已已已经沉淀完全经沉淀完全经沉淀完全经沉淀完全。第32页/共42页一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀一、分步沉淀(二二二二)控制溶液控制溶液控制溶液控制溶液pHpH值值值值例例例例6-7若溶液中若溶液中若溶液中若溶液中Fe3+和和和和Mg2+的浓度都是的浓度都是的浓度都是的浓度都是 0.10molL-1，如何控制溶液的如
35、何控制溶液的如何控制溶液的如何控制溶液的pH使使使使Fe3+定量形成氢氧化物沉淀，定量形成氢氧化物沉淀，定量形成氢氧化物沉淀，定量形成氢氧化物沉淀，而与而与而与而与Mg2+加以分离？加以分离？加以分离？加以分离？解：解：解：解：Fe(OH)3和和和和 Mg(OH)2的沉淀的沉淀的沉淀的沉淀-溶解平衡及溶度积常数溶解平衡及溶度积常数溶解平衡及溶度积常数溶解平衡及溶度积常数分别为：分别为：分别为：分别为：第33页/共42页如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，根据溶度积
36、规则，根据溶度积规则，根据溶度积规则，根据溶度积规则，FeFe3+3+沉淀完全时：沉淀完全时：沉淀完全时：沉淀完全时：MgMg2+2+不生成沉淀时：不生成沉淀时：不生成沉淀时：不生成沉淀时：控制控制控制控制 pHpH在在在在 2.812.818.858.85 之间，之间，之间，之间，FeFe3+3+生成生成生成生成 Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀可沉淀可沉淀可沉淀可与与与与 MgMg2+2+分离。分离。分离。分离。第34页/共42页二、沉淀的转化二、沉淀的转化二、沉淀的转化二、沉淀的转化 把把把把一一一一种种种种沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化为为为为另另另另一一一一种种种种沉沉沉沉淀淀淀
37、淀的的的的过过过过程程程程，称称称称为为为为沉沉沉沉淀淀淀淀的的的的转转转转化化化化。沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化反反反反应应应应的的的的进进进进行行行行程程程程度度度度，可可可可以以以以利利利利用用用用反反反反 应的标准平衡常数来衡量。应的标准平衡常数来衡量。应的标准平衡常数来衡量。应的标准平衡常数来衡量。沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化反反反反应应应应的的的的标标标标准准准准平平平平衡衡衡衡常常常常数数数数越越越越大大大大，沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化 反反反反应应应应就就就就越越越越容容容容易易易易进进进进行行行行。若若若若沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化反反反反应应应应的的的的
38、标标标标准准准准平平平平衡衡衡衡常常常常 数数数数太太太太小小小小，沉沉沉沉淀淀淀淀转转转转化化化化反反反反应应应应将将将将是是是是非非非非常常常常困困困困难难难难，甚甚甚甚至至至至是是是是不不不不可可可可能的。能的。能的。能的。例题(Precipitation-transforming)第35页/共42页例例例例6-86-8 PbCPbC2 2O O4 4 沉淀在沉淀在沉淀在沉淀在 KIKI溶液中可转化为溶液中可转化为溶液中可转化为溶液中可转化为 PbIPbI2 2 沉淀。若沉淀。若沉淀。若沉淀。若在在在在 1.0LKI1.0LKI溶液中使溶液中使溶液中使溶液中使 0.010mol0.010
39、mol L L-1-1PbCPbC2 2O O4 4 沉淀完全转化沉淀完全转化沉淀完全转化沉淀完全转化为为为为 PbIPbI2 2，KIKI溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？解：沉淀转化反应为：解：沉淀转化反应为：解：沉淀转化反应为：解：沉淀转化反应为：上述转化反应的标准平衡常数为：上述转化反应的标准平衡常数为：上述转化反应的标准平衡常数为：上述转化反应的标准平衡常数为：第36页/共42页当当当当 PbCPbC2 2O O4 4 完全转化为完全转化为完全转化为完全转化为 PbIPbI2 2 沉淀后，沉淀后，沉淀后，沉淀后，例例例例6
40、-8PbC2O4沉淀在沉淀在沉淀在沉淀在 KI溶液中可转化为溶液中可转化为溶液中可转化为溶液中可转化为PbI2沉淀。沉淀。沉淀。沉淀。若在若在若在若在 1.0LKI溶液中使溶液中使溶液中使溶液中使 0.010molL-1PbC2O4沉淀完全转沉淀完全转沉淀完全转沉淀完全转化为化为化为化为 PbI2，KI溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？溶液的初始浓度应为多少？解：解：解：解：与之持衡的与之持衡的与之持衡的与之持衡的 I I-浓度应剩余浓度应剩余浓度应剩余浓度应剩余KIKI初始浓度应为初始浓度应为初始浓度应为初始浓度应为第37页/共42页一要点一要点一要点一
41、要点 1 1难溶强电解质难溶强电解质难溶强电解质难溶强电解质 MM+A A-达沉淀达沉淀达沉淀达沉淀-溶解平衡时溶解平衡时溶解平衡时溶解平衡时：其标准溶度积常数为其标准溶度积常数为其标准溶度积常数为其标准溶度积常数为：2 2标准溶度积常数与溶解度的关系为：标准溶度积常数与溶解度的关系为：标准溶度积常数与溶解度的关系为：标准溶度积常数与溶解度的关系为：第六章第六章难溶强电解质的沉淀溶解平衡难溶强电解质的沉淀溶解平衡小结小结第38页/共42页3 3溶度积规则：溶度积规则：溶度积规则：溶度积规则：(1)(1)当当当当时，固体溶解；时，固体溶解；时，固体溶解；时，固体溶解；(2)(2)当当当当时，沉淀
42、时，沉淀时，沉淀时，沉淀-溶解反应处于平衡状态；溶解反应处于平衡状态；溶解反应处于平衡状态；溶解反应处于平衡状态；(3)(3)当当当当时，有沉淀析出。时，有沉淀析出。时，有沉淀析出。时，有沉淀析出。4 4同离子效应：同离子效应：同离子效应：同离子效应：加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强加入与难溶强电解质含有相同离子的易溶强电解质，使难溶强电解质的溶解度降低。电解质，使难溶强电解质的溶解度降低。电解质，使难溶强电解质的溶解度降低。电解质，使难溶强电解质的溶解度降低。第39页/共42页二作业：二作业：2、5、12第40页/共42页Thankyou!第41页/共42页